CN115166114A - 一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法 - Google Patents
一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115166114A CN115166114A CN202210820004.9A CN202210820004A CN115166114A CN 115166114 A CN115166114 A CN 115166114A CN 202210820004 A CN202210820004 A CN 202210820004A CN 115166114 A CN115166114 A CN 115166114A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metabolite
- soil
- water
- sample
- standard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- IHHMUBRVTJMLQO-UHFFFAOYSA-N Pyraclonil Chemical class C#CCN(C)C1=C(C#N)C=NN1C1=NN(CCCC2)C2=C1Cl IHHMUBRVTJMLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- PRSVYKBXMDSEAO-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5-(methylamino)pyrazole-4-carbonitrile Chemical group CNC1=C(C#N)C=NN1C1=NN(CCCC2)C2=C1Cl PRSVYKBXMDSEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims abstract description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 claims description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- FDSGHYHRLSWSLQ-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;propan-2-one Chemical compound ClCCl.CC(C)=O FDSGHYHRLSWSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 2
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 claims 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 31
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 108020001991 Protoporphyrinogen Oxidase Proteins 0.000 description 3
- 102000005135 Protoporphyrinogen oxidase Human genes 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 2
- -1 prop-2-ynyl Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- AMFYRKOUWBAGHV-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazolo[4,3-b]pyridine Chemical group C1=CN=C2C=NNC2=C1 AMFYRKOUWBAGHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
- G01N30/8631—Peaks
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及环境检测技术领域,特别是涉及一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,代谢物为1‑(3‑氯‑4,5,6,7‑四氢吡唑并[1,5‑a]吡啶‑2‑基)‑5‑(甲基氨基)吡唑‑4‑腈,具体包括以下步骤:配制标准品储备液;稀释配成不同浓度的标准溶液,分别用液质联用仪进行测定,绘制标准曲线;用质液联用仪测定样本溶液,得到样本溶液的响应值,并将其代入标准曲线中,计算得到样本中代谢物的含量。本发明检测时间短,检测限低,检测效率及测定结果的准确性高,能够实现对水或土壤中代谢物残留量的快速检测,避免农药残留危害水生生物和自然环境。
Description
技术领域
本发明涉及环境检测技术领域,特别是涉及一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法。
背景技术
随着农业的发展,使用农药进行除杂和防治病害必不可少,农药化合物能够在大气、水体和土壤中迁移,并可通过多种途径进入生物体内富集,农药残留会严重污染农产品,危害水生生物和自然环境,因此,研究建立水体或土壤中农药残留检测方法具有重要的意义。
双唑草腈为原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂,是一种触杀型除草剂,通过植物神经中原卟啉原氧化酶积聚发挥药效作用,能有效抑制各类杂草、稗草、阔叶杂草和莎草以及耐磺酰脲类除草剂的杂草。
双唑草腈在水田土壤中的半衰期为6天,残留期短,对环境负荷小,对后茬作物无药害,目前有关双唑草腈的研究主要侧重于合成开发、制剂分析、大田应用、环境迁移及对有益动物的毒性等方面,常规的检测方法是直接检测水体或土壤中的双唑草腈含量,但双唑草腈会降解形成代谢物,现有技术缺乏对双唑草腈代谢物的检测方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,代谢物为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈,其结构式为
具体包括以下步骤:
S1、称取代谢物的标准样品于容量瓶中,用乙腈完全溶解并定容至刻度线,摇匀配制成浓度为988mg a.i./L的标准品储备液;
S2、取S1配制得到的标准品储备液,分别用乙腈稀释配成0.000500、0.00100、0.00200、0.00400、0.00800mg a.i./L的代谢物低浓度标准溶液和0.501、1.00、2.00、4.01、8.01mg a.i./L的代谢物高浓度标准溶液,分别用液质联用仪对不同浓度的标准溶液进行测定,平行测定2次,根据测定结果绘制得到代谢物的标准曲线,其中标准溶液的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,线性响应范围即标准溶液的浓度范围;
S3、取水或土壤样本于离心管中,加入对应的试剂摇匀,并涡旋振荡30min,静置分层,再取上层清液于离心管中,重复萃取3次,合并上层清液,加入无水硫酸镁,涡旋1min,5000r/min离心5min,取上层清液于氮吹瓶中,氮吹浓缩至近干,用乙腈定容至1mL,过0.22μm有机滤膜,得到待测的样本溶液;
S4、取S3得到的样本溶液,用质液联用仪测定样本溶液,得到样本溶液的响应值,并将其代入S2得到的标准曲线中,计算得到样本中代谢物的含量。
优选的,样本为水时,步骤S3中加入的试剂为氯化钠和乙酸乙酯溶液。
优选的,样本为土壤时,步骤S3中加入的试剂为二氯甲烷-丙酮混合溶液。
优选的,二氯甲烷和丙酮的体积比为1:1。
作为本发明的进一步方案,液质联用仪的色谱条件设置如下:色谱柱选用EclipsePlus C18(2.1×50mm,1.8μm),以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为0.200mL/min,柱温40℃,进样体积为5μL。
作为本发明的进一步方案,液质联用仪的质谱条件设置如下:质谱检测选用AJS-ESI离子源,离子化方式为正离子模式,干燥气温度设置为200℃,干燥气流量为14L/min,毛细管电压3.00kV,雾化气压力20psi,喷嘴电压1.50kV,鞘气体温度250℃,鞘气体流量11L/min,采集方式为多反应监测(MRM)。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明通过液质联用仪对水或土壤中双唑草腈代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈进行检测,根据检测结果的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度必定性,与标准品对照得到代谢物的具体含量。本发明检测时间短,检测限低,检测效率及测定结果的准确性高,能够实现对水或土壤中1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈残留量的快速检测,避免农药残留危害水生生物和自然环境。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明水中代谢物的低浓度标准曲线示意图;
图2为本发明水中代谢物的高浓度标准曲线示意图;
图3为本发明土壤中代谢物的低浓度标准曲线示意图;
图4为本发明土壤中代谢物的高浓度标准曲线示意图;
图5为本发明水样中低浓度代谢物的检测数据汇总图;
图6为本发明水样中高浓度代谢物的检测数据汇总图;
图7为本发明土壤样中低浓度代谢物的检测数据汇总图;
图8为本发明土壤样中高浓度代谢物的检测数据汇总图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
若如无特别说明,实施例中所使用的材料均可容易地从商业公司获取,所用1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈标准品的纯度为99.0%,所用乙腈、二氯甲烷均为色谱纯试剂,所用无水硫酸镁、甲酸、乙酸乙酯和丙酮均为分析纯试剂,所用氯化钠纯度为99.5%。在相同的操作条件下,同一物质的保留时间相同,质谱各质荷比相对峰强度也一致。
实施例1:
本实施例提供了一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈的检测方法,代谢物的结构式为
本实施例中的样本选用水样,具体包括以下步骤:
S1、称取19.95mg代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈的标准品于20mL容量瓶中,用乙腈完全溶解并定容至刻度线,摇匀配制成浓度为988mg a.i./L的标准品储备液;
S2、取S1配制得到的标准品储备液,分别用乙腈稀释配成0.000500、0.00100、0.00200、0.00400、0.00800mg a.i./L的代谢物低浓度标准溶液和0.501、1.00、2.00、4.01、8.01mg a.i./L的代谢物高浓度标准溶液,分别用液质联用仪对不同浓度的标准溶液进行测定,根据测定结果绘制得到代谢物的标准曲线,线性相关性试验结果如表1-2和图1-2、图5-6所示。图1-2中,标准溶液的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,线性响应范围即标准溶液的浓度范围。
表1:低浓度代谢物的标准曲线线性相关性试验结果
表2:高浓度代谢物的标准曲线线性相关性试验结果
S3、取水样25mL于50mL离心管中,加入2.5g氯化钠摇匀溶解,再加入5mL乙酸乙酯摇匀,涡旋振荡30min,静置分层,再取上层清液于50mL离心管中,重复萃取3次,合并上层清液,向合并后的上层清液中加入2g无水硫酸镁,涡旋1min,5000r/min离心5min,取上层清液于氮吹瓶中,氮吹浓缩至近干,用乙腈定容至1mL,过0.22μm有机滤膜,得到待测的样本溶液;
S4、取S3得到的样本溶液,用质液联用仪测定样本溶液,得到样本溶液的响应值,并将其代入S2得到的标准曲线中,计算得到样本中代谢物的含量。
液质联用仪的色谱条件设置如下:色谱柱选用Eclipse Plus C18(2.1×50mm,1.8μm),以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为0.200mL/min,柱温40℃,进样体积为5μL,流动相梯度洗脱参数见表3。
表3:
时间min | 流速mL/min | 0.1%甲酸-超纯水% | 乙腈% |
0.00 | 0.200 | 80 | 20 |
0.50 | 0.200 | 80 | 20 |
1.00 | 0.200 | 20 | 80 |
4.50 | 0.200 | 20 | 80 |
5.00 | 0.200 | 80 | 20 |
液质联用仪的质谱条件设置如下:质谱检测选用AJS-ESI离子源,离子化方式为正离子模式,干燥气温度设置为200℃,干燥气流量为14L/min,毛细管电压3.00kV,雾化气压力20psi,喷嘴电压1.50kV,鞘气体温度250℃,鞘气体流量11L/min,采集方式为多反应监测(MRM),MRM的监测条件见表4。
表4:
实施例2:
本实施例提供了一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈的检测方法,本实施例与实施例1的不同之处在于,本实施例的样本选用土壤,所述土壤样本选自吉林省农业科学院试验地的黑土,其土壤特性如表5所示。
表5:
本实施例提供的检测方法具体包括以下步骤:
S1、配制成浓度为988mg a.i./L的标准品储备液,步骤与实施例1一致;
S2、取S1配制得到的标准品储备液,分别用乙腈稀释配成0.00100、0.00200、0.00400、0.00800、0.0100mg a.i./L的代谢物低浓度标准溶液和0.100、0.200、0.401、0.601、0.801mg a.i./L的代谢物高浓度标准溶液,分别用液质联用仪对不同浓度的标准溶液进行测定,根据测定结果绘制得到代谢物的标准曲线,线性相关性试验结果如表6-7和图3-4、图7-8所示。图3-4中,标准溶液的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,线性响应范围即标准溶液的浓度范围。
表6:低浓度代谢物的标准曲线线性相关性试验结果
表7:高浓度代谢物的标准曲线线性相关性试验结果
S3、取5.0000g土壤样本于50mL离心管中,土壤较干时加入适量水使土壤充分润湿,再加入5mL二氯甲烷-丙酮混合溶液(二氯甲烷和丙酮的体积比为1:1)摇匀,涡旋振荡30min,静置分层,再取上层清液于50mL离心管中,重复萃取3次,合并上层清液,向合并后的上层清液中加入3g无水硫酸镁,涡旋1min,5000r/min离心5min,取上层清液于氮吹瓶中,氮吹浓缩至近干,用乙腈定容至1mL,过0.22μm有机滤膜,得到待测的样本溶液;
S4、取S3得到的样本溶液,用质液联用仪测定样本溶液,得到样本溶液的响应值,并将其代入S2得到的标准曲线中,计算得到样本中代谢物的含量。
液质联用仪的色谱、质谱条件设置与实施例1相同。
实施例3:
本实施例对实施例1和实施例2所述的用于水或土壤中双唑草腈代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈的检测方法进行回收率和精密度的验证。
以曝气自来水为基质,按实施例1所述的检测方法,向水中添加标准品1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈,配制的浓度为0.000100mg a.i./L和0.100mg a.i./L,分别以实施例1所述的检测方法测定其回收率,平行测定5次,并将测得的响应值带入表1-2、图1-2所示的标准曲线线性回归方程,计算得到样品中代谢物的含量,检测结果如表8所示。表中,回收率为实测值和理论值浓度的百分比,精密度为5个平行样添加回收率的相对标准偏差(RSD)。
表8:
由表8可知,双唑草腈代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈在曝气自来水中的定量限为0.000100mg a.i./L。当标准品在曝气自来水中添加浓度为0.000100和0.100mg a.i./L时,平均回收率分别为99.5%和77.5%,相对标准偏差分别为3.03%和4.58%,回收率均符合70~110%的要求,精密度(RSD)均小于10%,即符合表9中土壤和水中化学农药分析方法建立和验证指南(NY/T 3151-2017)的要求。
表9:
添加浓度C | 平均回收率 | 相对标准偏差(RSD) |
C>1mg/kg | 70~110% | 10% |
0.1mg/kg<C≤1mg/kg | 70~110% | 15% |
0.01mg/kg<C≤0.1mg/kg | 70~110% | 20% |
0.001mg/kg<C≤0.01mg/kg | 60~120% | 30% |
C≤0.001mg/kg | 50~120% | 35% |
以土壤为基质,按实施例2所述的检测方法,向土壤中添加标准品1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈,配制的浓度为0.00100mga.i./L和0.100mg a.i./L,分别以实施例2所述的检测方法测定其回收率,平行测定5次,并将测得的响应值带入表6-7、图3-4所示的标准曲线线性回归方程,计算得到样品中代谢物的含量,检测结果如表10所示。表中,回收率为实测值和理论值浓度的百分比,精密度为5个平行样添加回收率的相对标准偏差(RSD)。
表10:
由表10可知,双唑草腈代谢物(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈在土壤中的定量限为0.00100mg a.i./L。当标准品在土壤中添加浓度为0.00100和0.100mg a.i./L时,平均回收率分别为99.1%和80.8%,相对标准偏差分别为2.22%和1.08%,回收率均符合70~110%的要求,精密度(RSD)均小于10%,同样符合表9中土壤和水中化学农药分析方法建立和验证指南(NY/T 3151-2017)的要求。
本发明通过液质联用仪对水或土壤中双唑草腈代谢物1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈进行检测,根据检测结果的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度必定性,与标准曲线对照得到代谢物的具体含量。本发明检测时间短,检测限低,检测效率及测定结果的准确性高,能够实现对水或土壤中1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈残留量的快速检测,避免农药残留危害水生生物和自然环境。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节,也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然,根据本说明书的内容,可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例,是为了更好地解释本发明的原理和实际应用,从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (6)
1.一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,其特征在于,代谢物为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基氨基)吡唑-4-腈,具体包括以下步骤:
S1、称取代谢物的标准样品于容量瓶中,用乙腈完全溶解并定容至刻度线,摇匀配制成浓度为988mg a.i./L的标准品储备液;
S2、取S1配制得到的标准品储备液,用乙腈稀释配成不同浓度的标准溶液,分别用液质联用仪对不同浓度的标准溶液进行测定,根据测定结果绘制得到代谢物的标准曲线;
S3、取水或土壤样本于离心管中,加入对应的试剂摇匀,并涡旋振荡30min,静置分层,再取上层清液于离心管中,重复萃取3次,合并上层清液,加入无水硫酸镁,涡旋1min,5000r/min离心5min,取上层清液于氮吹瓶中,氮吹浓缩至近干,用乙腈定容至1mL,过0.22μm有机滤膜,得到待测的样本溶液;
S4、取S3得到的样本溶液,用质液联用仪测定样本溶液,得到样本溶液的响应值,并将其代入S2得到的标准曲线中,计算得到样本中代谢物的含量。
2.根据权利要求1所述的一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,其特征在于,样本为水时,步骤S3中加入的试剂为氯化钠和乙酸乙酯溶液。
3.根据权利要求1所述的一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,其特征在于,样本为土壤时,步骤S3中加入的试剂为二氯甲烷-丙酮混合溶液。
4.根据权利要求3所述的一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,其特征在于,二氯甲烷和丙酮的体积比为1:1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,其特征在于,液质联用仪的色谱条件设置如下:色谱柱选用Eclipse Plus C18(2.1×50mm,1.8μm),以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,柱温40℃,进样体积为5μL。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法,其特征在于,液质联用仪的质谱条件设置如下:质谱检测选用AJS-ESI离子源,离子化方式为正离子模式,干燥气温度设置为200℃,干燥气流量为14L/min,毛细管电压3.00kV,雾化气压力20psi,喷嘴电压1.50kV,鞘气体温度250℃,鞘气体流量11L/min,采集方式为多反应监测。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210820004.9A CN115166114B (zh) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | 一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210820004.9A CN115166114B (zh) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | 一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115166114A true CN115166114A (zh) | 2022-10-11 |
CN115166114B CN115166114B (zh) | 2024-03-15 |
Family
ID=83494036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210820004.9A Active CN115166114B (zh) | 2022-07-12 | 2022-07-12 | 一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115166114B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115060839A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-09-16 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种基于液相色谱质谱法测定双唑草腈代谢物的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3205208A1 (en) * | 2016-02-09 | 2017-08-16 | Basf Se | Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides |
CN113860564A (zh) * | 2021-10-28 | 2021-12-31 | 武汉工程大学 | 活性炭的芬顿氧化再生及难降解有机废水的处理方法 |
CN114014431A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-02-08 | 武汉工程大学 | 一种芬顿催化剂再生循环使用方法 |
WO2022047396A2 (en) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | Bioconsortia, Inc. | Identification of agriculturally beneficial microbial compositions and uses thereof |
CN115060839A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-09-16 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种基于液相色谱质谱法测定双唑草腈代谢物的方法 |
CN116858981A (zh) * | 2023-07-24 | 2023-10-10 | 江苏恒生检测有限公司 | 用于双唑草腈及其代谢物m-1和pm-5的检测方法 |
-
2022
- 2022-07-12 CN CN202210820004.9A patent/CN115166114B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3205208A1 (en) * | 2016-02-09 | 2017-08-16 | Basf Se | Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides |
WO2022047396A2 (en) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | Bioconsortia, Inc. | Identification of agriculturally beneficial microbial compositions and uses thereof |
CN113860564A (zh) * | 2021-10-28 | 2021-12-31 | 武汉工程大学 | 活性炭的芬顿氧化再生及难降解有机废水的处理方法 |
CN114014431A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-02-08 | 武汉工程大学 | 一种芬顿催化剂再生循环使用方法 |
CN115060839A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-09-16 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种基于液相色谱质谱法测定双唑草腈代谢物的方法 |
CN116858981A (zh) * | 2023-07-24 | 2023-10-10 | 江苏恒生检测有限公司 | 用于双唑草腈及其代谢物m-1和pm-5的检测方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
张月 等: "双唑草腈在3种典型土壤中的降解", 农药学学报, vol. 22, no. 5, pages 897 - 902 * |
朱双圆 等: "水稻田除草剂双唑草腈合成的研究进展", 广州化学, vol. 45, no. 05, 31 October 2020 (2020-10-31), pages 1 - 5 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115060839A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-09-16 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种基于液相色谱质谱法测定双唑草腈代谢物的方法 |
CN115060839B (zh) * | 2022-07-19 | 2024-04-23 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种基于液相色谱质谱法测定双唑草腈代谢物的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115166114B (zh) | 2024-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106053703B (zh) | 一种同时检测食品中多种植物生长调节剂的方法 | |
CN115060839B (zh) | 一种基于液相色谱质谱法测定双唑草腈代谢物的方法 | |
Yang et al. | Sensitive determination of mercury by a miniaturized spectrophotometer after in situ single-drop microextraction | |
CN105784881A (zh) | 土壤和/或植物中全氟化合物同分异构体的测定方法 | |
CN115166114B (zh) | 一种用于水或土壤中双唑草腈代谢物的检测方法 | |
Zhang et al. | Development of a method for the analysis of four plant growth regulators (PGRs) residues in soybean sprouts and mung bean sprouts by liquid chromatography–tandem mass spectrometry | |
Xu et al. | Polarographic behaviors of diclofenac sodium in the presence of dissolved oxygen and its analytical application | |
Petry-Podgorska et al. | Speciation analysis of mercury employing volatile species generation: Approaches to reliable determination in blood and hair | |
CN108020627B (zh) | 一种超高效合相色谱-串联质谱法测定烟草中三种苯氧羧酸类农药残留量的方法 | |
CN108732293A (zh) | 茚嗪氟草胺及其代谢物的高效液相色谱串联质谱分析方法 | |
CN104198642B (zh) | 一种大麦中氯氨吡啶酸农药残留的检测方法 | |
CN112986476B (zh) | 一种蔬菜和水果中络氨铜残留量的测定方法 | |
CN112229928B (zh) | 一种同时定量植物样本中多种植物激素的方法 | |
CN113203815A (zh) | 基于uplc-msms检测糙米、稻壳和秸秆中氟酮磺草胺及其代谢物的方法 | |
CN103616456A (zh) | 二硫代磷酸酯类农药代谢物的高效液相色谱-串联质谱检测方法 | |
CN109212076B (zh) | 一种利用hplc-ms/ms法检测水中乙氧氟草醚的方法 | |
CN111830185A (zh) | 二氯喹啉酸的超高效液相色谱串联质谱检测方法 | |
CN112526048A (zh) | 一种快速检测环境沉积物中高血压药物痕量残留的方法 | |
Kangasluoma et al. | Atmospheric pressure thermal desorption chemical ionization mass spectrometry for ultra-sensitive explosive detection | |
CN112305113A (zh) | 一种威百亩的分析方法 | |
Ilbeigi et al. | Solid Phase Microextraction–Multicapillary Column–Ion Mobility Spectrometry (SPME–MCC–IMS) for Detection of Methyl Salicylate in Tomato Leaves | |
CN103808836B (zh) | 一种尿液中3-烷化腺嘌呤dna加合物的测定方法 | |
Tang et al. | Determination of atrazine and its deethylated degradation product in water and sediment by using gas chromatography/ion trap mass spectrometry | |
CN116183782B (zh) | 基于碱辅助电离的8种全氟化合物替代物的定量检测方法 | |
CN108918745A (zh) | 一种检测食品中氯化琥珀酰胆碱及其代谢产物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |