CN110794062B - 一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法 - Google Patents

一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110794062B
CN110794062B CN201911128407.1A CN201911128407A CN110794062B CN 110794062 B CN110794062 B CN 110794062B CN 201911128407 A CN201911128407 A CN 201911128407A CN 110794062 B CN110794062 B CN 110794062B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cycloxaprid
solution
sample
mass
acetonitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911128407.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110794062A (zh
Inventor
王霞
陈惠华
陈美莲
韩奕奕
丰东升
张维谊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Agricultural Products Quality And Safety Center
Original Assignee
Shanghai Agricultural Products Quality And Safety Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Agricultural Products Quality And Safety Center filed Critical Shanghai Agricultural Products Quality And Safety Center
Priority to CN201911128407.1A priority Critical patent/CN110794062B/zh
Publication of CN110794062A publication Critical patent/CN110794062A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110794062B publication Critical patent/CN110794062B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
    • G01N2030/324—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed speed, flow rate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法，包括样品前处理、标准溶液配制、高效液相色谱‑串联质谱检测。本发明采用QuEChERS前处理技术并结合液质联用法实现了同时测定蔬菜中两种农药的残留量，方法操作简单、快速、准确度和灵敏度高，可以做到批量测定，具有良好的实际应用前景。

Description

一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法
技术领域
本发明属于农药残留检测领域，特别涉及一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法。
背景技术
环氧虫啶是由我国华东理工大学自主创制、上海生农生化制品股份有限公司登记开发的一种新型高效、广谱、低毒新烟碱类农药。氟吡呋喃酮是拜耳作物科学公司针对部分新烟碱类杀虫剂的高蜂毒问题，开发的一种新型新烟碱类杀虫剂，该农药于2018年8月3日在我国正式登记。目前，国内外关于新烟碱类农药残留的检测标准和技术文献有相关报道。但是，关于采用液质联用法测定环氧虫啶以及同时测定环氧虫啶和氟吡呋喃酮的方法还未有相关报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法，该方法采用QuEChERS前处理技术并结合液质联用法实现了同时测定蔬菜中两种农药的残留量，方法操作简单、快速、准确度和灵敏度高，可以做到批量测定，具有良好的实际应用前景。
本发明提供了一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法，包括：
(1)称取蔬菜样品，加入乙腈超声提取后加入氯化钠，振荡离心；向得到的提取液中加入复合吸附剂，离心后取上清液过滤，待用；
(2)配制环氧虫啶和氟吡呋喃酮的基质混合标准工作溶液；其中，浓度范围为0.1～10ng/mL；
(3)将步骤(1)中得到的样品溶液进行高效液相色谱-串联质谱检测，根据环氧虫啶和氟吡呋喃酮基质混合标准工作溶液在相同条件下绘制的标准工作曲线，将样品溶液中环氧虫啶和氟吡呋喃酮的色谱峰面积代入到标准工作曲线中，计算得到环氧虫啶和氟吡呋喃酮的残留量。
所述步骤(1)中的蔬菜样品与乙腈的质量体积比为1g:5-10mL。
所述步骤(1)中的蔬菜样品与氯化钠的质量比为2:1。
所述步骤(1)中的复合吸附剂由质量比为4:1:1的PSA、Carb和C18吸附粉组成；复合吸附剂与提取液的质量体积比为150-200mg:1mL。
所述步骤(3)中的高效液相色谱-串联质谱参数为：
液相色谱条件：色谱柱：HSS T3柱；进样体积：2μL；柱温：35℃；流速：0.4mL/min；
质谱条件：离子源：电喷雾离子源；电离模式：正离子扫描；监测模式：多反应监测MRM；毛细管电压：3.0kV；锥孔电压：30V；脱溶剂温度：500℃；脱溶剂气流速：650L/Hr；锥孔气流速：150L/Hr。
农药残留检测常用提取试剂为甲醇、乙腈和丙酮。环氧虫啶和氟吡呋喃酮属于极性化合物，本发明选择极性相对较强的甲醇和乙腈进行试验。试验发现甲醇作为提取试剂时，提取液浑浊且盐析效果没有乙腈好，故本发明选择乙腈作为提取试剂。
农药残留检测常用的色谱柱为C18和对极性化合物分离效果更佳的HSS T3色谱柱，本发明以水-乙腈为流动相，比较2种农药在两种色谱柱上的分离效果。结果表明，2种农药在T3柱上的峰形、响应信号明显优于C18色谱柱。故本发明选择HSS T3色谱柱进行试验。
本发明还考察了甲醇-水和乙腈-水作为流动相时，2种农药的质谱响应，发现乙腈-水为流动相时，环氧虫啶、氟吡呋喃酮的质谱响应更好，因此，采用乙腈作为流动相中的有机相。另外，考察了乙腈-0.1％甲酸水溶液作为流动相，对2种农药的离子对信号强度的影响。结果表明：当水相中加入0.1％甲酸时，氟吡呋喃酮的离子对信号强度降低。故本发明选择乙腈-水作为流动相进行试验。
柱温影响待测物的保留时间和峰型。柱温越高，出峰越快，保留时间越小，同时峰型变窄，分离度增大。本发明发现柱温为35℃时满足检测要求。
有益效果
本发明采用QuEChERS前处理技术并结合液质联用法实现了同时测定蔬菜中两种农药的残留量，方法操作简单、快速、准确度和灵敏度高，可以做到批量测定，具有良好的实际应用前景。
附图说明
图1为环氧虫啶基质配标标准工作曲线；
图2为氟吡呋喃酮基质配标标准工作曲线；
图3为环氧虫啶和氟吡呋喃酮提取离子流图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
1.1仪器、试剂与材料
超高效液相色谱-串联质谱仪Waters TQ S(美国Waters公司)；冷冻离心机(美国Thermo Fisher Scientific公司)；Milli-Q超纯水仪(美国Millipore公司)。
乙腈(色谱纯，美国Thermo Fisher Scientific公司；水为超纯水；PSA、C18、Carb吸附剂(天津博纳艾杰尔科技有限公司)；盐包(4g无水MgSO4和1.5g无水乙酸钠)。
标准品：环氧虫啶Cycloxaprid和氟吡呋喃酮Flupyradifurone，纯度不低于95％，购自德国Dr.Ehrenstorfer公司和加拿大TRC公司。
1.2前处理方法
准确称取10g(精确至0.01g)生菜样品于50mL聚丙烯塑料离心管中，加入20mL乙腈，涡旋混匀后，超声提取10min后，加入5g氯化钠，振荡，8000r/min离心5min。取2mL提取液至含有200mg PSA、50mg淀粉质食物Carb和50mg C18吸附粉的15mL聚丙烯塑料离心管中，涡旋混匀1min，8000r/min离心3min，上清液经0.22μm有机滤膜过滤至进样瓶中，供LC-MS/MS分析。
1.3标准溶液配制
将空白样品按样品提取步骤进行前处理，取环氧虫啶和氟吡呋喃酮标准溶液用空白样品提取液分别配成0.1、0.2、0.5、1、2、5、10ng/mL的基质混合标准工作溶液，供上机测定。1.4高效液相色谱-串联质谱检测
液相色谱条件：色谱柱：HSS T3柱(2.1*100mm，1.8μm)；进样体积：2μL；柱温：35℃，流速0.4mL/min，具体流动相洗脱梯度条件如表1所示。
表1流动相洗脱梯度条件
时间(min) 流速(mL/min) 水 乙腈
0 0.4 95 5
0.5 0.4 95 5
3.5 0.4 5 95
4.0 0.4 5 95
4.1 0.4 95 5
6.0 0.4 95 5
质谱条件：离子源：电喷雾离子(ESI)源；电离模式：正离子扫描；监测模式：多反应监测(MRM)；毛细管电压：3.0kV；锥孔电压：30V；脱溶剂温度：500℃；脱溶剂气流速：650L/Hr；锥孔气流速：150L/Hr。环氧虫啶和氟吡呋喃酮的具体质谱参数如表2所示。
表2环氧虫啶和氟吡呋喃酮的具体质谱条件参数
Figure BDA0002277570730000031
Figure BDA0002277570730000041
1.5标准工作曲线的制定及定量分析
将环氧虫啶和氟吡呋喃酮基质混合标准工作溶液在上述液相色谱和质谱条件下进行检测，检测图谱如图3所示，将得到的目标分析物的峰面积与相应的浓度进行回归分析，得出环氧虫啶和氟吡呋喃酮的标准工作曲线及其回归方程，分别如图1和图2所示。
以质量浓度(x)为横坐标，以峰面积(y)为纵坐标作标准曲线，得各目标化合物的线性回归方程和相关系数(r)。结果表明，目标化合物在0.1～10ng/mL浓度范围内呈良好的线性关系，环氧虫啶和氟吡呋喃酮的相关系数r分别为0.9995和0.9997。
本实施例中环氧虫啶和氟吡呋喃酮的检出限为0.5μg/kg，具有较高的灵敏度。
本实施例中生菜样品添加浓度为0.5μg/kg～20μg/kg时，环氧虫啶的回收率在85.1～102.5％，氟吡呋喃酮的回收率在105.5～111.6％，可实现较高的回收率，满足农药残留检测要求。
本实施例中在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10％，具有较高的精密度。具体详见表3。
表3环氧虫啶和氟吡呋喃酮的加标回收率和精密度
Figure BDA0002277570730000042

Claims (4)

1.一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法，包括：
(1)称取蔬菜样品，加入乙腈超声提取后加入氯化钠，振荡离心；向得到的提取液中加入复合吸附剂，离心后取上清液过滤，待用；其中，所述复合吸附剂由质量比为4:1:1的PSA、Carb和C18吸附粉组成；
(2)配制环氧虫啶和氟吡呋喃酮的基质混合标准工作溶液；其中，浓度范围为0.1～10ng/mL；
(3)将步骤(1)中得到的样品溶液进行高效液相色谱-串联质谱检测，根据环氧虫啶和氟吡呋喃酮基质混合标准工作溶液在相同条件下绘制的标准工作曲线，将样品溶液中环氧虫啶和氟吡呋喃酮的色谱峰面积代入到标准工作曲线中，计算得到环氧虫啶和氟吡呋喃酮的残留量；高效液相色谱-串联质谱参数为：
液相色谱条件：色谱柱：HSS T3柱；进样体积：2μL；柱温：35℃；流速：0.4 mL/min；流动相洗脱梯度条件如下表所示：
时间(min) 流速(mL/min) 水 乙腈 0 0.4 95 5 0.5 0.4 95 5 3.5 0.4 5 95 4.0 0.4 5 95 4.1 0.4 95 5 6.0 0.4 95 5
质谱条件：离子源：电喷雾离子源；电离模式：正离子扫描；监测模式：多反应监测MRM；毛细管电压：3.0 kV；锥孔电压：30 V；脱溶剂温度：500℃；脱溶剂气流速：650 L/Hr；锥孔气流速：150 L/Hr；环氧虫啶和氟吡呋喃酮的具体质谱条件参数为：环氧虫啶，母离子323.1m/z，定量定性离子323.1/276.9*、323.1/182.0，锥孔电压30 V，碰撞能量15 eV、15eV；氟吡呋喃酮，母离子289.1 m/z，定量定性离子289.1/125.9*、289.1/89.9，锥孔电压30 V，碰撞能量22eV、36eV。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中的蔬菜样品与乙腈的质量体积比为1g:5-10mL。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中的蔬菜样品与氯化钠的质量比为2:1。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中的复合吸附剂与提取液的质量体积比为150-200mg:1mL。
CN201911128407.1A 2019-11-18 2019-11-18 一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法 Active CN110794062B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911128407.1A CN110794062B (zh) 2019-11-18 2019-11-18 一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911128407.1A CN110794062B (zh) 2019-11-18 2019-11-18 一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110794062A CN110794062A (zh) 2020-02-14
CN110794062B true CN110794062B (zh) 2022-09-02

Family

ID=69445017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911128407.1A Active CN110794062B (zh) 2019-11-18 2019-11-18 一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110794062B (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102128901B (zh) * 2010-12-20 2012-09-26 天津市农业科学院中心实验室 一种含有磺酰脲类农药残留的人参样品测定前的处理方法
CN103728407B (zh) * 2014-01-20 2015-08-26 崔淑华 一种Pyrifluquinazon残留量的测定方法
MX2017004895A (es) * 2014-10-16 2017-07-19 Basf Se Metodo y mezclas plaguicidas para controlar plagas de pentatomidae.
CN106172478B (zh) * 2016-07-05 2018-10-26 江苏新农化工有限公司 含甲基毒死蜱的杀虫组合物及其制剂和应用
US10436684B2 (en) * 2016-09-19 2019-10-08 Agilent Technologies, Inc. Functionalized support for analytical sample preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CN110794062A (zh) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102735784B (zh) 一种超高效液相色谱-串联四级杆质谱同时测定中药中100种农药残留的方法
CN103353490B (zh) 一种利用超高效液相色谱电喷雾串联质谱检测梨内源激素的方法
CN108918711B (zh) 一种烟叶中多酚类化合物的检测方法
Lara et al. Evaluation of direct analysis in real time for the determination of highly polar pesticides in lettuce and celery using modified Quick Polar Pesticides Extraction method
CN106124678A (zh) 鱼肉中全氟化合物及其前体物质的快速筛查方法
Li et al. Fast screening of flavonoids from switchgrass and Mikania micrantha by liquid chromatography hybrid-ion trap time-of-flight mass spectrometry
CN108490098B (zh) 一种白酒中未知农药残留的非靶向快速筛查方法
CN107941950B (zh) 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定常山胡柚的不同部位中九种功能性成分的方法
CN112881544B (zh) 基于液相色谱-三重四级杆-串联质谱技术快速测定生态纺织品中多种农药残留的方法
CN103675175A (zh) 一种测定植物油中农药残留的方法
CN106645443A (zh) 一种消费品中短链氯化石蜡和中链氯化石蜡的测定方法
CN109828051B (zh) 一种有毒化合物的检测方法
Hernández et al. Rapid determination of fosetyl-aluminum residues in lettuce by liquid chromatography/electrospray tandem mass spectrometry
CN105938102B (zh) 一种化学显色法快速测定果蔬中农药残留的方法
CN110794062B (zh) 一种蔬菜中环氧虫啶和氟吡呋喃酮残留的检测方法
CN103207256B (zh) 坛紫菜中红藻糖苷和异红藻糖苷含量的检测方法
CN115980211A (zh) 一种定量检测25-羟基维生素d的试剂盒、方法及其应用
Shuang et al. Thermal desorption low temperature plasma ionization mass spectrometry for rapid and sensitive detection of pesticides in broomcorn
CN111257461B (zh) 一种海水中三嗪类除草剂及其降解产物的检测方法
CN108956801A (zh) 一种白酒中未知真菌毒素的非靶向快速筛查方法
CN111474279B (zh) 检测大环内酯抗生素化合物的方法和试剂盒
CN114705785A (zh) 一种植物油中氯酞酸的检测方法
CN108828101B (zh) 基于3,4-二氯苯胺的测定甘蔗中敌草隆残留的方法
CN113138238A (zh) 一种亚麻荠种子中8种黄酮及酚酸类成分含量的检测方法
CN106093239B (zh) 一种番茄中α-茄碱的UPLC/Q-TOF-MS快速测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant