CN115521073A - 一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖 - Google Patents

一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖 Download PDF

Info

Publication number
CN115521073A
CN115521073A CN202211107340.5A CN202211107340A CN115521073A CN 115521073 A CN115521073 A CN 115521073A CN 202211107340 A CN202211107340 A CN 202211107340A CN 115521073 A CN115521073 A CN 115521073A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anorthite
microcrystalline
glaze
powder
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211107340.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115521073B (zh
Inventor
曹承鑫
王少华
李德发
朱爱余
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Deqing Nabel Ceramic Co ltd
Jiujiang Nabel Ceramic Co ltd
Hangzhou Nabel Ceramic Co ltd
Jingdezhen Ceramic Institute
Original Assignee
Deqing Nabel Ceramic Co ltd
Jiujiang Nabel Ceramic Co ltd
Hangzhou Nabel Ceramic Co ltd
Jingdezhen Ceramic Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Deqing Nabel Ceramic Co ltd, Jiujiang Nabel Ceramic Co ltd, Hangzhou Nabel Ceramic Co ltd, Jingdezhen Ceramic Institute filed Critical Deqing Nabel Ceramic Co ltd
Priority to CN202211107340.5A priority Critical patent/CN115521073B/zh
Publication of CN115521073A publication Critical patent/CN115521073A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115521073B publication Critical patent/CN115521073B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5022—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with vitreous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/86—Glazes; Cold glazes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Abstract

本发明涉及陶瓷材料领域，公开了一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖。纳米钙长石粉体包括：0.1‑0.3份硝酸铝，0.05‑0.15份硝酸钙，0.1‑0.3份正硅酸四乙酯，0.3‑0.8份酸，水5‑15份。钙长石微晶熔块包括：高岭土18‑24%，硅灰石42‑56%，滑石3‑5%，氧化铝1‑3%，石英粉6‑8%，钾长石7‑9%，氧化锌2‑5%，钠长石2‑4%。本发明以溶胶‑凝胶‑水热法制备纳米钙长石粉体作为晶核用于钙长石微晶熔块，并进一步在低温快烧工艺下制得一种钙长石晶体尺寸大、发育良好的钙长石透明微晶釉陶瓷砖，所得透明微晶釉不仅透光性好，且具有较高的硬度，耐磨性好。

Description

一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖
技术领域
本发明涉及陶瓷材料领域，尤其涉及一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖。
背景技术
透明釉在建陶生产中占据重要的地位。透明釉光滑易清洁的表面和良好的透明度使其被广泛应用于装饰层。然而，由于透明釉主要由非晶玻璃相组成，因而存在力学性能差和化学稳定性差的缺陷，这些缺陷会降低使用寿命，限制了透明釉在瓷砖中的应用。因此，提高透明釉的性能，特别是力学性能，是瓷砖行业的紧迫任务。
在目前的解决方案中，制备低光学散射的微晶透明釉无疑是最优的选择。从机理上来说，在釉料中生长晶体并且保证其透光性，主要有两个方法。其一，控制制备的晶体的尺寸比可见光的波长小很多，一般为≤30nm。但在釉料中制备纳米级晶体工艺参数控制复杂，且多需较长的成核和生长时间。因此在建陶生产中不适宜。其二，在釉料的玻璃相中生长出与玻璃折射率非常匹配的高耐磨晶体。钙长石(CaO·Al2O3·2SiO2)作为陶瓷材料中常见的晶体，其折射率为1.57，与玻璃相接近，并且莫氏硬度6，拥有开发高硬度透明陶瓷釉的潜力。然而，由于目前建陶生产的低温快烧工艺导致了微晶釉中晶体生长困难且普遍尺寸较小。因此，如何在建陶低温快烧工艺下促进钙长石晶体的生成与长大具有重要的意义。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖。本发明以溶胶-凝胶-水热法制备纳米钙长石粉体作为晶核用于钙长石微晶熔块，并进一步在低温快烧工艺下制备出一种钙长石晶体尺寸大、发育良好的钙长石透明微晶釉陶瓷砖，陶瓷砖表面的透明微晶釉层不仅透光性好，且具有较高的硬度，耐磨性好。
本发明的具体技术方案为：
第一方面，本发明提供了一种纳米钙长石粉体，包括以下摩尔份数的原料：0.1-0.3份硝酸铝，0.05-0.15份硝酸钙，0.1-0.3份正硅酸四乙酯，0.3-0.8份酸，水5-15份。
如背景技术部分所述，现有技术中，通过在釉中析出尺寸≤30nm的晶体可获得透明微晶釉，然而该技术存在的问题是工艺参数控制复杂，且多需较长的成核和生长时间，因此在普遍采用低温快烧工艺的建陶生产中并不适宜。目前也可以控制釉中析出钙长石晶体获得透明微晶釉，但是因低温快烧条件限制钙长石晶体生长困难，尺寸普遍较小。本发明提供的上述配方适用于溶胶凝胶-水热法制备纳米钙长石粉体，所得纳米钙长石粉体作为成核剂与钙长石微晶熔块配合，可在低温快烧工艺下制备得到钙长石晶体尺寸大、发育良好的透明微晶釉，该透明微晶釉不仅透光性好，且具有较高的硬度，耐磨性好。
作为优选，所述纳米钙长石粉体包括以下摩尔份数的原料：0.2份硝酸铝，0.1份硝酸钙，0.2份正硅酸四乙酯，0.6份柠檬酸，水10份。
第二方面，本发明提供了一种纳米钙长石粉体的制备方法，以mol和mL计，包括以下步骤：
(1)将硝酸铝、硝酸钙和部分酸溶于部分水中得到溶液1。
(2)将剩余酸和正硅酸四乙酯溶于部分水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌后加碱调节pH为1.5-2.5，继续搅拌直至形成凝胶。
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入剩余水，在180-220℃下水热反应5-16h，反应后取出产物，干燥。
(5)对干燥后的产物进行煅烧，制得纳米钙长石粉体。
目前已报道的现有技术均只可制备出微米级的钙长石粉体。而本发明结合溶胶-凝胶法和水热法的优点，可制备出结晶度高、形貌可控且粒径分布范围窄的纳米级钙长石粉体。其中，在上述制备工艺中，具有以下几个关键点：①步骤(3)中，混合溶液的pH需要严格控制在1.5-2.5区间，若pH值太高或太低均不利于凝胶的形成，从而影响粉料的粒径，难以制备出纳米级的粉体；②步骤(4)中，本发明团队发现水热处理温度和时间尤为重要。在本发明优选范围之外的温度和时间均不利于纳米级钙长石粉体的结晶化，从而大大降低其作为成核剂的作用。其中：若温度太低或时间过短，会以无定型的形态出现，不能起到成核的作用；而温度太高或时间过长，虽然钙长石会以晶体存在，但此时钙长石晶体一方面会团聚，另一方面晶体尺寸会过大(微米级)，也同样无法很好地起到成核剂的作用。
作为优选，步骤(3)中，所述溶液2的搅拌温度为40-70℃；所述溶液2与溶液1的混合搅拌时间为0.5-3h。
作为优选，步骤(5)中，所述煅烧的温度为1100-1300℃，时间为1-3h。
作为优选，步骤(5)中，所得纳米钙长石粉体的粒度为400nm≤D90≤900nm。
第三方面，本发明提供了一种钙长石微晶熔块，包括以下质量百分数的原料：高岭土18-24％，硅灰石42-56％，滑石3-5％，氧化铝1-3％，石英粉6-8％，钾长石7-9％，氧化锌2-5％，钠长石2-4％。
除了开发出特定的纳米钙长石粉体成核剂外，本发明还同时开发出了与该成核剂配合的专用钙长石微晶熔块。为了保证釉中析出单一相的钙长石晶体，该钙长石微晶熔块配方与现有技术相比含有更多的CaO、Al2O3和SiO2成分，因此配方中高岭土(引入Al2O3和SiO2)和硅灰石(引入CaO和SiO2)的含量要远高于现有常规配方。
作为优选，所述钙长石微晶熔块包括以下质量百分数的原料：高岭土20％，硅灰石51％，滑石4％，氧化铝2％，石英粉7％，钾长石8％，氧化锌4％，钠长石4％。
第四方面，本发明提供了一种上述钙长石微晶熔块的制备方法，包括以下步骤：按配比称取各原料，将所有原料以球磨方式进行干混，然后经煅烧、淬冷后制得钙长石微晶熔块。
作为优选，所述煅烧的温度为1500-1600℃，时间为1-3h。
第五方面，本发明提供了一种透明微晶釉陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
(A)取纳米钙长石粉体与钙长石微晶熔块并混合，经湿法球磨得到釉浆。
(B)采用喷釉或淋釉的方式将釉浆施于坯体表面，随后进行烧成，得到含有钙长石晶体的透明微晶釉陶瓷砖。
在透明微晶釉的制备中，通过引入本发明特殊工艺制备的纳米钙长石粉体作为成核剂以及配合配方优化的钙长石微晶熔块，可以减少成核势垒，从而有效降低微晶釉中钙长石的析晶活化能和析晶温度，使得即使在低温快烧的条件下钙长石也能具有足够的生长条件，析出具有片条状钙长石的大尺寸微晶分布在釉面，在保证透明度优异的前提下，维氏硬度>7GPa，有效解决了瓷砖表面透明釉耐磨性能差的问题。此外，相较于其他成核剂，本发明选用纳米钙长石粉体作为成核剂的优点是：①纳米钙长石与目标晶体钙长石具有相同的化学组成和生长习性，能够更有效地起到成核剂的作用，促进目标晶体的长大；②不会引入其他杂质相，保证釉面性质均匀，不会像其他成核剂可能会引起釉面性能如透明性、硬度的恶化。
作为优选，步骤(A)中，所述纳米钙长石粉体占纳米钙长石粉体与钙长石微晶熔块总重量的1-8wt％。
本发明团队发现，纳米钙长石粉体的用量对于成核效果也具有显著影响，若加入量太低，成核剂可能会全部熔解在釉中，不能起到很好的成核剂作用，钙长石晶体难以长大；而加入量太多，则会导致釉中析出的晶体过多，降低釉面的透光性，甚至会引起釉面乳浊。
作为优选，步骤(A)中，所述湿法球磨后所得釉浆的粒度为12μm≤D90≤25μm，测量工具为激光粒度仪。
作为优选，步骤(B)中，若采用喷釉方式，所述釉浆的密度为1.45-1.58g/cm3；若采用淋釉方式，所述釉浆的密度为1.73-1.92g/cm3。
作为优选，步骤(B)中，所述烧成的温度为1165-1210℃，烧成周期为45-70min。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
(1)本发明结合溶胶-凝胶法和水热法的优点，制备得到了一种结晶度高、形貌可控且粒径分布范围窄的纳米级钙长石粉体。
(2)本发明开发出了一种与本发明成核剂配合的专用钙长石微晶熔块。通过配方优化(引入更多的CaO、Al2O3和SiO2成分)，可确保微晶釉中析出单一相的钙长石晶体。
(3)在透明微晶釉的制备中，通过引入本发明特殊工艺制备的纳米钙长石粉体作为成核剂以及配合配方优化的钙长石微晶熔块，可以减少成核势垒，从而有效降低微晶釉中钙长石的析晶活化能和析晶温度，使得即使在低温快烧的条件下钙长石也能具有足够的生长条件，析出具有片条状钙长石的大尺寸微晶分布在釉面，在保证透明度优异的前提下，维氏硬度>7GPa，有效解决了瓷砖表面透明釉耐磨性能差的问题。
附图说明
图1是实施例1中溶胶凝胶-水热法制得的钙长石的XRD图，显示该法制备的钙长石粉晶体发育良好。
图2是实施例1中制得的釉料的扫描电镜图，显示釉中析出片状的钙长石晶体，尺寸约为10μm。
图3是对比例5中制得的钙长石的XRD图。
图4是对比例5中制得的釉料的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
一种纳米钙长石粉体，包括以下摩尔份数的原料：0.1-0.3份硝酸铝，0.05-0.15份硝酸钙，0.1-0.3份正硅酸四乙酯，0.3-0.8份柠檬酸，水5-15份。作为优选，配方为：0.2份硝酸铝，0.1份硝酸钙，0.2份正硅酸四乙酯，0.6份柠檬酸，水10份。
一种纳米钙长石粉体的制备方法，包括以下步骤：
(1)将硝酸铝、硝酸钙和柠檬酸溶于水中得到溶液1。
(2)将柠檬酸和正硅酸四乙酯溶于水中得到溶液2。
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在40-70℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌0.5-3h后加碱调节pH为1.5-2.5，继续搅拌直至形成凝胶。
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入剩余水，在180-220℃下水热反应5-16h，反应后取出产物，干燥。
(5)对干燥后的产物在1100-1300℃下煅烧1-3h，制得粒度为400nm≤D90≤900nm的纳米钙长石粉体。
一种钙长石微晶熔块，包括以下质量百分数的原料：高岭土18-24％，硅灰石42-56％，滑石3-5％，氧化铝1-3％，石英粉6-8％，钾长石7-9％，氧化锌2-5％，钠长石2-4％。作为优选，所述钙长石微晶熔块包括以下质量百分数的原料：高岭土20％，硅灰石51％，滑石4％，氧化铝2％，石英粉7％，钾长石8％，氧化锌4％，钠长石4％。
一种钙长石微晶熔块的制备方法，包括以下步骤：按配比称取各原料，将所有原料以球磨方式进行干混，然后在1500-1600℃下煅烧1-3h、淬冷后制得钙长石微晶熔块。
一种透明微晶釉陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
(A)取纳米钙长石粉体与钙长石微晶熔块并混合(纳米钙长石粉体重量比为1-8wt％)，经湿法球磨得到粒度为12μm≤D90≤25μm的釉浆。
(B)采用喷釉或淋釉的方式将釉浆施于坯体表面，随后在1165-1210℃下烧成45-70min，得到含有钙长石晶体的透明微晶釉陶瓷砖。其中：若采用喷釉方式，所述釉浆的密度为1.45-1.58g/cm3；若采用淋釉方式，所述釉浆的密度为1.73-1.92g/cm3。
实施例1
纳米钙长石粉体的配方：0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙、0.2mol正硅酸四乙酯、0.6mol柠檬酸、去离子水166mL。
钙长石微晶熔块配方：高岭土20％，硅灰石51％，滑石4％，氧化铝2％，石英粉7％，钾长石8％，氧化锌4％，钠长石4％。
透明微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在200℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得纳米钙长石粉体(D90＝860nm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将3wt％的纳米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝16.4μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.75g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到透明度良好的钙长石透明微晶釉陶瓷砖，其微晶釉层的维氏硬度为7.6GPa。
图1为实施例1所得纳米钙长石粉体的XRD图，显示为粉体发育良好。图2为纳米钙长石粉作为晶核加入釉中烧制后的SEM图，显示釉中析出片状的钙长石晶体，尺寸约为10μm。
对比例1(与实施例1相比，区别在于采用常规的钙长石微晶熔块(即CaO、Al2O3和SiO2含量较低))
纳米钙长石粉体的配方：0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙、0.2mol正硅酸四乙酯、0.6mol柠檬酸、去离子水166mL。
钙长石微晶熔块配方：高岭土10％，硅灰石35％，滑石4％，氧化铝2％，石英粉7％，钾长石20％，氧化锌5％，钠长石17％。
微晶釉陶瓷砖的制备工艺同实施例1，所得钙长石微晶釉陶瓷砖的微晶釉层的维氏硬度为6.4GPa。
对比例2(与实施例1相比，区别在于钙长石粉体制备过程中pH＝0.5)
钙长石粉体的配方同实施例1。
钙长石微晶熔块配方同实施例1。
微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至0.5后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在200℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得微米钙长石粉体(D90＝1.8μm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将3wt％的微米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝17.1μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.83g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到钙长石微晶釉陶瓷砖，微晶釉层的维氏硬度为5.8GPa。
对比例3(与实施例1相比，区别在于钙长石粉体制备过程中pH＝3.5)
钙长石粉体的配方同实施例1。
钙长石微晶熔块配方同实施例1。
微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至3.5后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在200℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得微米钙长石粉体(D90＝2.2μm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将3wt％的微米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝17.4μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.86g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到钙长石微晶釉陶瓷砖，微晶釉层的维氏硬度为5.5GPa。
对比例4(与实施例1相比，区别在于钙长石粉体水热反应温度为250℃)
钙长石粉体的配方同实施例1。
钙长石微晶熔块配方同实施例1。
微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在250℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得微米钙长石粉体(D90＝3.4μm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将3wt％的微米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝17.8μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.88g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到钙长石微晶釉陶瓷砖，微晶釉层的维氏硬度为7.2GPa。
对比例5(与实施例1相比，区别在于钙长石粉体水热反应温度为150℃)
钙长石粉体的配方同实施例1。
钙长石粉体的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在150℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得钙长石粉体，经检测，由如图3的XRD图可知，，发现产物中钙长石以非晶态形式存在；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将3wt％的微米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝19.5μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.81g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到钙长石微晶釉陶瓷砖，微晶釉层的维氏硬度为5.0GPa。所得微晶釉如图4所示所得微晶釉层的SEM图，
对比例6(与实施例1相比，区别在于纳米钙长石粉体添加量为0.5wt％)
纳米钙长石粉体的配方同实施例1。
钙长石微晶熔块配方同实施例1。
透明微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在200℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得纳米钙长石粉体(D90＝860nm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将0.5wt％的纳米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝16.8μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.79g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到钙长石微晶釉陶瓷砖，其微晶釉层的维氏硬度为5.2GPa。
对比例7(与实施例1相比，区别在于纳米钙长石粉体添加量为10wt％)
纳米钙长石粉体的配方同实施例1。
钙长石微晶熔块配方同实施例1。
透明微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.3mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.3mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌1h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在200℃热处理12h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1200℃煅烧2h制得纳米钙长石粉体(D90＝860nm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将10wt％的纳米钙长石粉与钙长石微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝16.8μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.79g/cm3。
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到钙长石微晶釉陶瓷砖，其微晶釉层的维氏硬度为8.0GPa。通过观察，所得微晶釉陶瓷砖的釉层中析出的晶体过多，导致釉面透光性极差，并伴有局部的釉面乳浊。
实施例2
纳米钙长石粉体的配方：0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙、0.2mol正硅酸四乙酯、0.4mol柠檬酸、去离子水166mL。
钙长石微晶熔块配方：高岭土22％，硅灰石52％，滑石3％，氧化铝1％，石英粉8％，钾长石7％，氧化锌3％，钠长石4％。
透明微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.2mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.2mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在50℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌2h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在220℃热处理10h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1300℃煅烧0.5h制得纳米钙长石粉体(D90＝700nm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
(7)将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将5wt％的纳米钙长石粉与微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝18.8μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.76g/cm3；
(9)采用淋釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到透明度良好的钙长石透明微晶釉陶瓷砖，其微晶釉层的维氏硬度为7.3GPa。
实施例3
纳米钙长石粉体的配方：0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙、0.2mol正硅酸四乙酯、0.8mol柠檬酸、去离子水166mL。
钙长石微晶熔块配方：高岭土21％，硅灰石50％，滑石5％，氧化铝2％，石英粉7％，钾长石6％，氧化锌5％，钠长石4％。
透明微晶釉陶瓷砖的制备：
(1)将0.2mol硝酸铝、0.1mol硝酸钙和0.4mol柠檬酸溶于83mL水中得到溶液1；
(2)将0.4mol柠檬酸和0.2mol正硅酸四乙酯溶于83mL水中得到溶液2；
(3)将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2在60℃下搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌0.5h后加入氨水调节pH值至2后继续搅拌直至形成凝胶；
(4)将凝胶放入水热反应釜中，再加入14mL的去离子水，将水热反应釜在180℃热处理16h后，取出样品烘干；
(5)将烘干的样品于1150℃煅烧2.5h制得纳米钙长石粉体(D90＝760nm)；
(6)按上述钙长石微晶熔块配方称取原料，并混合均匀；
将混合均匀的原料在1550℃保温2h淬冷制得钙长石微晶熔块；
(8)将7wt％的纳米钙长石粉与微晶熔块混合，加水球磨8小时后得到粒度D90＝20.2μm的釉浆，加水调整釉浆的密度为1.50g/cm3；
(9)采用喷釉法施釉，将干燥后的施釉坯体在辊道窑中烧成，烧成温度为1195℃，周期为62分钟，得到透明度良好的钙长石透明微晶釉陶瓷砖，其微晶釉层的维氏硬度为7.8GPa。
性能对比
各实施例和对比例所得产品的检测数据如下表所示：
Figure BDA0003840638810000111
由上表数据对比可知：
对比例1相较于实施例1，由于未选用本发明优化的钙长石微晶熔块，改为采用CaO、Al2O3和SiO2含量较低的常规钙长石微晶熔块，导致制釉过程中成核剂与钙长石微晶熔块无法良好配合，钙长石微晶熔块中形成钙长石晶体的动力不足，形成其他钙系晶体(如硅灰石，钙铝黄长石)，进而导致微晶釉透明性和硬度均降低。
对比例2和3相较于实施例1，由于在制备成核剂(钙长石粉体)时的pH不在优选范围内，导致无法制备得到纳米级的钙长石粉体，进而影响制釉效果。
对比例4相较于实施例1，由于在制备成核剂(钙长石粉体)时的水热反应温度过高，导致无法制备得到纳米级的钙长石粉体，进而影响成核效果；对比例5相较于实施例1，由于在制备成核剂(钙长石粉体)时的水热反应温度过低，导致只能得到无定型的钙长石，不能起到成核的作用，导致所得微晶釉层中存在较多针孔。
对比例6相较于实施例1，由于在成核剂的用量过低，成核剂大部分熔解在釉中，不能起到很好的成核剂作用，钙长石晶体难以长大；而对比例7相较于实施例1，由于在成核剂的用量过高，导致釉中析出的晶体过多，降低釉面的透光性，甚至引起了局部的釉面乳浊。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种纳米钙长石粉体，其特征在于：包括以下摩尔份数的原料：0.1-0.3份硝酸铝，0.05-0.15份硝酸钙，0.1-0.3份正硅酸四乙酯，0.3-0.8份酸，水5-15份。
2.如权利要求1所述的纳米钙长石粉体，其特征在于：包括以下摩尔份数的原料：0.2份硝酸铝，0.1份硝酸钙，0.2份正硅酸四乙酯，0.6份柠檬酸，水10份。
3.一种如权利要求1或2所述纳米钙长石粉体的制备方法，其特征在于：以mol和mL计，包括以下步骤：
（1）将硝酸铝、硝酸钙和部分酸溶于部分水中得到溶液1；
（2）将剩余酸和正硅酸四乙酯溶于部分水中得到溶液2；
（3）将溶液1搅拌至完全溶解，同时将溶液2搅拌至正硅酸四乙酯完全水解，将溶液2加入溶液1中，混合搅拌后加碱调节pH为1.5-2.5，继续搅拌直至形成凝胶；
（4）将凝胶放入水热反应釜中，再加入剩余水，在180-220℃下水热反应5-16 h，反应后取出产物，干燥；
（5）对干燥后的产物进行煅烧，制得纳米钙长石粉体。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，
所述溶液2的搅拌温度为40-70℃；
所述溶液2与溶液1的混合搅拌时间为0.5-3 h。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤（5）中，
所述煅烧的温度为1100-1300℃，时间为1-3 h；
所得纳米钙长石粉体的粒度为400 nm≤D90≤900nm。
6.一种以权利要求1或2所述纳米钙长石粉体或权利要求3-5之一所述制备方法获得的纳米钙长石粉体为成核剂的钙长石微晶熔块，其特征在于：包括以下质量百分数的原料：高岭土18-24%，硅灰石42-56%，滑石3-5%，氧化铝1-3%，石英粉6-8%，钾长石7-9%，氧化锌2-5%，钠长石2-4%。
7.如权利要求6所述的钙长石微晶熔块，其特征在于：包括以下质量百分数的原料：高岭土20%，硅灰石51%，滑石4%，氧化铝2%，石英粉7%，钾长石8%，氧化锌4%，钠长石4%。
8.一种如权利要求6或7所述钙长石微晶熔块的制备方法，其特征在于包括以下步骤：按配比称取各原料，将所有原料以球磨方式进行干混，然后经煅烧、淬冷后制得钙长石微晶熔块。
9.一种透明微晶釉陶瓷砖的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（A）取权利要求3-5之一所述制备方法获得的纳米钙长石粉体与钙长石微晶熔块并混合，经湿法球磨得到釉浆；
（B）采用喷釉或淋釉的方式将釉浆施于坯体表面，随后进行烧成，得到含有钙长石晶体的透明微晶釉陶瓷砖。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：
步骤（A）中，
所述纳米钙长石粉体占纳米钙长石粉体与钙长石微晶熔块总重量的1-8wt%；
所述湿法球磨后所得釉浆的粒度为12 μm≤D90≤25 μm；
步骤（B）中，
采用喷釉方式，所述釉浆的密度为1.45-1.58 g/cm3；或采用淋釉方式，所述釉浆的密度为1.73-1.92 g/cm3；
所述烧成的温度为1165-1210℃，烧成周期为45-70 min。
CN202211107340.5A 2022-09-09 2022-09-09 一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖 Active CN115521073B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211107340.5A CN115521073B (zh) 2022-09-09 2022-09-09 一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211107340.5A CN115521073B (zh) 2022-09-09 2022-09-09 一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115521073A true CN115521073A (zh) 2022-12-27
CN115521073B CN115521073B (zh) 2023-08-25

Family

ID=84697607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211107340.5A Active CN115521073B (zh) 2022-09-09 2022-09-09 一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115521073B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115072999A (zh) * 2022-05-24 2022-09-20 景德镇陶瓷大学 一种在可见光响应下具有超亲水自洁陶瓷釉及其制备与应用方法
CN115894087A (zh) * 2022-11-21 2023-04-04 新明珠集团股份有限公司 一种析微晶的微光泽陶瓷岩板及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0797269A (ja) * 1993-09-27 1995-04-11 Mitsubishi Materials Corp 低温焼結性セラミックスの製造方法
WO1996022259A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Lamberti S.P.A. Method for obtaining glazed ceramic articles
CN104876543A (zh) * 2015-05-18 2015-09-02 青岛康泰鑫环保科技有限公司 一种建筑陶瓷制品
CN106747381A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 郑州仁宏医药科技有限公司 一种医用纳米陶瓷材料及其制备方法
CN111039570A (zh) * 2020-01-09 2020-04-21 景德镇陶瓷大学 一种无锆钙长石基乳浊釉及其制备方法
CN111423124A (zh) * 2020-03-23 2020-07-17 广西欧神诺陶瓷有限公司 耐磨透明釉、耐磨抛釉砖及其制备方法
CN112851120A (zh) * 2021-01-21 2021-05-28 景德镇陶瓷大学 一种微晶耐磨透明釉及其釉浆的制备方法和应用
CN114133257A (zh) * 2020-12-31 2022-03-04 郑州轻工业大学 一种含六铝酸钙的微纳孔绝隔热耐火材料及其制备方法
CN114133229A (zh) * 2020-12-31 2022-03-04 郑州轻工业大学 一种钙长石质微纳孔绝隔热耐火材料及其制备方法
CN114195543A (zh) * 2021-11-29 2022-03-18 中国建筑材料科学研究总院有限公司 莫来石晶须/钙长石/SiO2气凝胶多孔陶瓷及其制备方法和隔热瓦

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0797269A (ja) * 1993-09-27 1995-04-11 Mitsubishi Materials Corp 低温焼結性セラミックスの製造方法
WO1996022259A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Lamberti S.P.A. Method for obtaining glazed ceramic articles
CN104876543A (zh) * 2015-05-18 2015-09-02 青岛康泰鑫环保科技有限公司 一种建筑陶瓷制品
CN106747381A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 郑州仁宏医药科技有限公司 一种医用纳米陶瓷材料及其制备方法
CN111039570A (zh) * 2020-01-09 2020-04-21 景德镇陶瓷大学 一种无锆钙长石基乳浊釉及其制备方法
CN111423124A (zh) * 2020-03-23 2020-07-17 广西欧神诺陶瓷有限公司 耐磨透明釉、耐磨抛釉砖及其制备方法
CN114133257A (zh) * 2020-12-31 2022-03-04 郑州轻工业大学 一种含六铝酸钙的微纳孔绝隔热耐火材料及其制备方法
CN114133229A (zh) * 2020-12-31 2022-03-04 郑州轻工业大学 一种钙长石质微纳孔绝隔热耐火材料及其制备方法
CN112851120A (zh) * 2021-01-21 2021-05-28 景德镇陶瓷大学 一种微晶耐磨透明釉及其釉浆的制备方法和应用
CN114195543A (zh) * 2021-11-29 2022-03-18 中国建筑材料科学研究总院有限公司 莫来石晶须/钙长石/SiO2气凝胶多孔陶瓷及其制备方法和隔热瓦

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WANG, SH ET AL.: "Anorthite-based transparent glass-ceramic glaze for ceramic tiles: Preparation and crystallization mechanism", 《JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY》, vol. 42, no. 3 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115072999A (zh) * 2022-05-24 2022-09-20 景德镇陶瓷大学 一种在可见光响应下具有超亲水自洁陶瓷釉及其制备与应用方法
CN115072999B (zh) * 2022-05-24 2023-10-27 景德镇陶瓷大学 一种在可见光响应下具有超亲水自洁陶瓷釉及其制备与应用方法
CN115894087A (zh) * 2022-11-21 2023-04-04 新明珠集团股份有限公司 一种析微晶的微光泽陶瓷岩板及其制备方法
CN115894087B (zh) * 2022-11-21 2023-09-26 新明珠集团股份有限公司 一种析微晶的微光泽陶瓷岩板及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115521073B (zh) 2023-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115521073B (zh) 一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖
KR100619248B1 (ko) 판상 알파알루미나 결정체 및 이의 제조방법
US9061919B2 (en) Magnesium oxide powder having excellent dispersibility and method for producing the same
US5622551A (en) Chemically derived leucite
CN101775659B (zh) 用粉煤灰制备莫来石晶须或片状氧化铝的工艺
CN112851120B (zh) 一种微晶耐磨透明釉及其釉浆的制备方法和应用
CN102020460A (zh) 一种高白强化低温烧制的日用细瓷及其制造方法
CN111393172B (zh) 一种基于硅酸盐体系的无机坯体增强剂
CN105062482A (zh) 一种制备小粒径铈激活钇铝石榴石荧光粉的方法
CN111423124B (zh) 耐磨透明釉、耐磨抛釉砖及其制备方法
CN116282926A (zh) 一种可强化高强度透明硅酸锌锂微晶玻璃及其制备方法
CN107326432B (zh) 一种织构氧化铝陶瓷用的模板籽晶的制备方法和应用
JP3906352B2 (ja) Ｙａｇ透明焼結体の製造方法
Neves et al. Synthesis and Characterization of the β-BaB 2 O 4 Phase Obtained by the Polymeric Precursor Method
CN110776255B (zh) 一种天然矿物-钙长石微晶釉料及其制备方法和使用方法
CN113818080B (zh) 一种超长四钛酸钾晶须的制备方法
CN100364925C (zh) 微波熔盐法合成片状晶体Sr3Ti2O7
CN102220038A (zh) 一种α-氧化铝单晶片及其制备方法
CN108456921A (zh) 一种高长径比氧化锆晶须的制备方法
KR940003462B1 (ko) 건재용 결정화 유리 제조방법
JP4961985B2 (ja) ジルコニア微粒子の製造方法
CN115594217A (zh) 一种锆酸钡球形颗粒及其制备方法
CN117700108A (zh) 一种含氧化锆或氧化锆和硅酸锆共存的高白熔块乳浊釉及其制备方法
CN117567029A (zh) 一种抗菌性陶瓷釉料及其制作方法
CN116102043A (zh) 一种锆离子掺杂的片状氧化铝及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant