CN115504896B - 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 - Google Patents

用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途。所述丙烯酰甲酸酯类化合物可用作LED光聚合的引发剂。与传统的光引发剂相比，本发明的丙烯酰甲酸酯类化合物可以应用于LED光聚合领域，在LED长波长段(405nm，455nm)有着良好的引发性能，无需外加小分子供氢体，并有十分优异的光漂白性能、可聚合性能和生物相容性，有助于光聚合领域的发展。

Description

用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其 用途
技术领域
本发明涉及光聚合领域，具体涉及一种用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途。
背景技术
目前商业化的Norrish II型光引发剂在使用时需要和一种或多种助剂如碘鎓盐、三乙胺、三乙醇胺和4-二甲氨基苯甲酸乙酯等按照一定比例搭配成双组分或多组分引发体系，这给实际应用带来不便。此外，助剂的使用也会给聚合体系带来潜在的危害，例如碘鎓盐类助剂价格昂贵且毒性较高，在使用过程中还会向聚合体系引入卤素原子；三乙胺等小分子叔胺类助剂在使用时则存在气味较重和聚合体系黄变严重等问题。
此外，Norrish II型光引发剂在光照下和供氢体发生夺氢反应，供氢体产生的自由基去引发单体聚合而引发剂分子并不参与光聚合，因此引发剂分子和未反应的供氢体存在分子迁移，使其应用受限。
因此，开发一种分子内含有供氢体、无需添加助剂、无黄变且具有良好生物相容性的新型光引发剂具有极高的实用价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物。所述化合物应在可见光区有吸收，可以很好地匹配LED光源(365-460nm)，此外，所述化合物在使用时无需加入额外的供氢体，还应具有良好的光漂白性能和生物相容性。
实现本发明上述目的的技术方案可以概括如下:
1.一种通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物：
其中：
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
L表示
其中Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为0-50的整数，m为1-6，优选为1-3的整数。
2.根据第1项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，
其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
3.根据第1或2项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
4.根据第1-3中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
其中R1选自O、S或-NR7-；
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R7表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
5.根据第4项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中M表示其中R2，R3，R4，R5和R6如第4项所定义。
6.根据第4或5项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，
R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氢、氟、甲氧基或甲硫基。
7.根据第1-6中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
8.根据第1-7中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：n为0-40，优选1-20，更优选1-10的整数，最优选为1。
9.根据第1-8中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
R7表示氢、C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
10.根据第1-9中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-20的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
11.根据第1-10中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
12.根据第1-11中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的亚杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
13.根据第1-12中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
14.根据第1-13中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5。
15.根据第1-14中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中M为R2，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氟、氢、甲氧基或甲硫基；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
16.根据第1-15中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其为：
17.一种制备根据第1-16中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物的方法，其包括：
(a)使与反应，从而获得
(b)使与反应，从而获得L-OH-1或L-OH-2(统称为L-OH)：
(c)使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物；
其中M，Ar、R8，R9如第1-17中任一项所定义。
18.一种光聚合组合物，其包含：
(A)至少一种单体或低聚烯属不饱和可光聚合化合物，和
(B)至少一种如第1-16中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物。
19.如第1-16中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物在光聚合中的用途。
20.如第1-16中任一项所定义的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物制备生物高分子材料的用途。
附图说明
图1是本发明提供的光引发剂的引发机理图：在光照下，光引发剂由基态跃迁到激发态，激发态的光引发剂分子和另一分子基态的引发剂发生电子转移反应，然后两者之间又发生夺氢反应，最后生成烷基自由基，烷基自由基引发单体聚合；
图2和3是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物的紫外吸收谱图；
图4是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在405nm LED光源下引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯聚合的光聚合动力学图；
图5是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在455nm LED光源下引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯聚合的光聚合动力学图；
图6是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在455nm LED光源下引发单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯聚合的光聚合动力学图；
图7是实施例3制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯聚合前后颜色对比图。
图8是人脐静脉内皮细胞在实施例3制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯所制备薄膜上的细胞成活率图。
图9是实施例3制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN在乙腈溶液中自聚或者与单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯共聚的LC-MS数据分析图。
发明内容
本发明的第一个方面提供了一种通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物：
其中：
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
L表示
其中Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为0-50的整数，m为1-6，优选为1-3的整数。
在本发明中，前缀“Cn-Cm”在每种情况下表示该基团中包含的碳原子数为n至m个。
“卤素”是指氟、氯、溴和碘及其组合。在本发明中，优选的是，卤素包括F、Cl或其组合。
本文所用的术语“Cn-Cm烷基”是指具有n至m个，例如1-20个，优选1-12个，更优选1-8个，特别优选1-6个，尤其优选1-4个碳原子的饱和烃基，其可以是支化或未支化的。实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体，特别是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基及其异构体等。C1-C6烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等。C1-C4烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基及其异构体，特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
本文所用术语“C3-Cm环烷基”是指具有3至m个，例如3-10个，优选3-8个，更优选5-6个环碳原子的饱和脂环族单环基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环癸基。
术语“C4-Cm环烷基烷基”表示被环烷基取代的烷基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个碳原子，优选4-12个，更优选4-10个，最优选4-8个碳原子。烷基和环烷基适用本文的定义，实例包括环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丙基丁基、环丁基甲基、环丁基乙基、环丁基丙基、环丁基丁基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环戊基丁基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基、环己基丁基等。
术语“C4-Cm烷基环烷基”表示被烷基取代的环烷基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个碳原子，优选4-12，更优选4-10个，最优选4-8个碳原子。烷基和环烷基适用本文的定义，实例包括甲基环丙基、乙基环丙基、丙基环丙基、丁基环丙基、甲基环丁基、乙基环丁基、丙基环丁基、丁基环丁基、甲基环戊基、乙基环戊基、丙基环戊基、丁基环戊基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、丁基环己基等。
本文所用术语“C6-Cm芳基”是指含有6至m个碳原子，例如6-18个，优选6-10个碳原子的单环、双环或三环芳族烃基。作为C6-Cm芳基的实例，可提及苯基、薁基、并环庚三烯基、联苯基、二环戊二烯并苯基、芴基、菲基、三联苯基、芘基、并四苯基、基、蒽基、茚基、并环戊二烯基和萘基。
“包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基”理解为指的是具有5-18个环成员，例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18，如5-16、5-14、5-10或5-8，或8-14，9-14或9-13个环成员的基团，其中至少一个环原子为选自N、O和S，更优选N的杂原子。杂芳基优选具有1-3个，例如1或2个杂原子。更优选杂芳基为具有两个或三个稠合环的环体系，其具有8-14，9-14或9-13个环成员。杂芳基的实例包括噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、噻吨基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、吩噁嗪基、7-菲基、蒽醌-2-基(＝9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4-7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、吩噁噻基、2,7-吩噁噻基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌间二氮苯基、1-甲基-5-萘嵌间二氮苯基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基、10-甲基-2-吩噁嗪基等。
术语“C7-Cm芳烷基”表示被芳基取代的烷基并且总共含有7至m个，例如7-20个碳原子，优选7-12个碳原子。其中烷基和芳基适用本文的定义，实例包括苯甲基、苯乙基、萘甲基、萘乙基等。
术语“C7-Cm烷芳基”表示被烷基取代的芳基并且总共含有7至m个，如7-20个碳原子，优选7-12个碳原子。其中烷基和芳基适用本文的定义，实例包括甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、三乙基苯基、甲基萘基、乙基萘基等。
术语“Cn-Cm烷氧基”是指在Cn-Cm烷基对应的开链Cn-Cm烷烃的任何碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的Cn-Cm烷基，例如C1-C20烷氧基，优选C1-C12烷氧基，更优选C1-C8烷氧基，特别优选C1-C6烷氧基。实例可为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基及其异构体，特别是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基及其异构体等。C1-C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基及其异构体，特别是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
术语“C4-Cm环烷基烷氧基”是指被环烷基取代的烷氧基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个，优选4-12个碳原子，更优选4-10个碳原子。其中环烷基适用本文的定义。实例包括环丙基甲氧基、环丙基乙氧基、环丙基丙氧基、环丙基丁氧基、环丁基甲氧基、环丁基乙氧基、环丁基丙氧基、环丁基丁氧基、环戊基甲氧基、环戊基乙氧基、环戊基丙氧基、环戊基丁氧基、环己基甲氧基、环己基乙氧基、环己基丙氧基、环己基丁氧基等。
本文所用术语“C6-Cm芳氧基”是指在C6-Cm芳基对应的C6-Cm芳烃中的任何芳族碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的C6-Cm芳基，例如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基等。
本文所用术语“C7-Cm芳烷基氧基”是指在C7-Cm芳烷基对应的烷基碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的C7-Cm芳烷基，例如苯甲氧基、苯乙氧基、萘甲氧基、萘乙氧基等。
术语“C7-Cm烷芳基氧基”是指在C7-Cm烷芳基对应的芳基碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的C7-Cm烷芳基，实例包括甲基苯氧基、二甲基苯氧基、三甲基苯氧基、乙基苯氧基、二乙基苯氧基、三乙基苯氧基、甲基萘氧基、乙基萘氧基等。
术语“Cn-Cm烷硫基”是指在Cn-Cm烷基对应的开链Cn-Cm烷烃的任何碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的Cn-Cm烷基，例如C1-C20烷硫基，优选C1-C12烷硫基，更优选C1-C8烷硫基，特别优选C1-C6烷硫基。实例可为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、异戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、异辛硫基及其异构体。C1-C4烷硫基可以是甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基等。
术语“C4-Cm环烷基烷硫基”是指被环烷基取代的烷硫基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个，优选4-12个碳原子，更优选4-10个碳原子。其中环烷基和烷硫基适用本文的定义。实例包括环丙基甲硫基、环丙基乙硫基、环丙基丙硫基、环丙基丁硫基、环丁基甲硫基、环丁基乙硫基、环丁基丙硫基、环丁基丁硫基、环戊基甲硫基、环戊基乙硫基、环戊基丙硫基、环戊基丁硫基、环己基甲硫基、环己基乙硫基、环己基丙硫基、环己基丁硫基等。
本文所用术语“C6-Cm芳硫基”是指在C6-Cm芳基对应的C6-Cm芳烃中的任何芳族碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的C6-Cm芳基，例如苯硫基、甲苯硫基、萘硫基等。
本文所用术语“C7-Cm芳烷基硫基”是指在C7-Cm芳烷基对应的烷基碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的C7-Cm芳烷基，例如苯甲硫基、苯乙硫基、萘甲硫基、萘乙硫基等。
术语“C7-Cm烷芳基硫基”是指在C7-Cm烷芳基对应的芳基碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的C7-Cm烷芳基，实例包括甲基苯硫基、二甲基苯硫基、三甲基苯硫基、乙基苯硫基、二乙基苯硫基、三乙基苯硫基、甲基萘硫基、乙基萘硫基等。
“C1-C20卤代烷基”包括C1-C12卤代烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基。卤代烷基中的卤素和烷基如本文对卤素和烷基所定义。
“C1-C20卤代烷氧基”包括C1-C12卤代烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基。卤代烷氧基中的卤素和烷氧基如本文对卤素和烷氧基所定义。
“C1-C20卤代烷硫基”包括C1-C12卤代烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C4卤代烷硫基。卤代烷硫基中的卤素和烷硫基如本文对卤素和烷氧基所定义。
在本发明的一个实施方案中，
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，
其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
在本发明一个实施方案中，
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：
氟、甲氧基或甲硫基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R1选自O、S或-NR7-；
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R7表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示其中：
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，
R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氢、氟、甲氧基或甲硫基。
在本发明的一个优选实施方案中，
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
n为0-40，优选1-20，更优选1-10的整数，最优选为1。
在本发明的一个优选实施方案中，
R7表示氢、C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-20的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5。
在本发明的一个优选实施方案中，
M为其中R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氟、氢、甲氧基或甲硫基；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
作为通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物的具体实例，可以提及：
本发明的第二方面涉及一种制备本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物的方法，其包括：
(a)使与反应，从而获得
(b)使与反应，从而获得L-OH-1或L-OH-2(统称为L-OH)：
(c)使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物；
其中各符号和指数如前所定义。
具体的反应方案如下所示：
在本发明方法的步骤(a)中，使与反应。所述反应可在碱的醇溶液中进行。所述碱可为氢氧化物如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂，碳酸(氢)盐如碳酸钠或碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾；所述醇可为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或戊醇。与的摩尔比可为1:1-1:1.5。醇的量可为的0.5-10倍(重量)，碱的摩尔量可为的1-3倍。所述反应可在-10至40℃下进行，反应时间可为2-12小时，优选4-10小时。优选地，将碱的醇溶液中加入到反应容器中并置于冰水浴中，然后将溶于醇中并加入到反应容器中，最后将溶于醇中并加入到反应容器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌2-12小时。然后，减压蒸馏除去醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤3次；向水相中加入适量的酸调节pH为1-3，优选为2，并用乙酸乙酯萃取3次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物A；
在本发明方法的步骤(b)中，使与反应，从而获得L-OH。如果使用作为起始物质，则该反应在酸催化剂存在下进行；如果使用作为起始物质，则该反应在脱水剂存在下进行。合适的酸例如为盐酸、硫酸或磺酸，例如苯磺酸或对甲苯磺酸。合适的脱水剂例如为浓硫酸。与的摩尔比可为1:10-1:20，酸与的摩尔比可为5:1-1:1。与的摩尔比看为1:1.5-1:2。脱水剂的量可为醇的1.5-2倍。所述反应可在60-150℃，优选70-120℃下进行，反应时间可为0.5-10小时，优选为1-6小时。优选地，在步骤(b)中，将酸或脱水剂溶于中，然后加入升温至60-150℃，优选70-120℃并搅拌0.5-10小时，优选1-6小时；然后向反应中加入适量的去离子水，使用乙酸乙酯萃取3次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物L-OH。
在本发明方法的步骤(c)中，使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物。所述反应在脱水剂和催化剂的存在下在溶剂中进行。合适的脱水剂例如为二环己基碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺或1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸；合适的催化剂例如为4-二甲氨基吡啶、哌啶、3-甲基哌啶或三乙胺。催化剂的摩尔量可为中间产物A的2-10％。脱水剂与中间产物A的摩尔比可为1-3，中间产物A与中间产物L-OH的摩尔比可为1-3。所述反应可在-20至40℃，优选-10至20℃，更优选0℃下进行，反应时间可为0.5-10小时，优选1-5小时。所述反应可通过将的溶液滴加到L-OH的溶液中来进行。优选地，在步骤(c)中，将脱水剂和催化剂溶于溶剂中并加到置于冰浴中的反应容器中，然后将中间产物的溶液加入到反应容器中，然后将L-OH于溶剂中的溶液滴加到反应容器中，在冰浴下保持0.5-2小时，优选0.5-1小时，然后移走冰浴，在常温下继续搅拌1-5小时，优选1.5-3小时。然后，减压蒸馏除去溶剂得到粗产物，使用色谱柱分离得到最终产物。所用的溶剂可为二氯甲烷、乙酸乙酯和甲苯。
本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在光照下，光引发剂由基态跃迁到激发态，激发态的光引发剂分子和另一分子基态的引发剂发生电子转移反应，然后两者之间又发生夺氢反应，最后生成烷基自由基，烷基自由基引发单体聚合。
本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在可见光区有吸收，可以很好地匹配LED光源(365-460nm)。因此可用于LED光聚合领域以作为光引发剂。此外，所述化合物在使用时无需加入额外的供氢体，并且具有十分优异的光漂白性能、可聚合性能和生物相容性。
因此，根据本发明的第三个方面，提供了一种可光聚合组合物，其包含：
(A)至少一种单体或低聚烯属不饱和可光聚合化合物，和
(B)至少一种如上文所定义的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物。
本发明通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物的量通常为0.01-10重量％，例如0.02重量％，0.05重量％，0.08重量％，0.1重量％，0.2重量％，0.5重量％，0.8重量％，1重量％，1.2重量％，1.5重量％，1.8重量％，2重量％，2.2重量％，2.5重量％，2.8重量％，3重量％，3.2重量％，3.5重量％，3.8重量％，4重量％，4.5重量％，5重量％，5.5重量％，6重量％，6.5重量％，7重量％，7.5重量％，8重量％，8.5重量％，9重量％，9.5重量％，优选0.1-6重量％，如0.2-5重量％，基于光聚合组合物的总重量。
不饱和化合物(A)可含有例如一个或多个烯属不饱和双键，其具有低分子量(单体)或较高分子量(低聚物)。
合适的低聚物可为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂或丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂。
合适的单体可为如下单官能化合物：(甲基)丙烯酸及其盐；(甲基)丙烯酸酯，例如烷基酯如甲基、乙基、2-氯乙基、N,N-二甲基氨基乙基、正丁基、异丁基、戊基、己基酯，羟烷基酯如2-羟基乙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基酯，环氧基烷基酯如缩水甘油基、2,3-环氧基丁基、3,4-环氧基丁基、2,3-环氧基环己基、10,11-环氧基十一烷基酯；(甲基)丙烯酰胺，N-取代的(甲基)丙烯酰胺，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-环己基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-苄基甲基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基甲基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基甲基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺和N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈；不饱和酸酐，例如衣康酸酐、马来酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、2-氯马来酸酐；不饱和酯，例如马来酸酯；苯乙烯，例如甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯和邻-、间-及对-羟基苯乙烯、二乙烯基苯；乙烯基醚，例如异丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚；乙烯基和烯丙基酯，例如乙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯、琥珀酸二乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯、氯乙烯和偏二氯乙烯；异氰脲酸酯，例如异氰脲酸三烯丙基酯和异氰脲酸三(2-丙烯酰基乙基)酯；N-乙烯基杂环化合物，例如N-乙烯基吡咯烷酮或取代的N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或取代的N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑或N-乙烯基吡啶。
合适的单体还可为双官能或更高官能度的化合物，例如二丙烯酸酯，例如1,6-己烷二醇二丙烯酸酯(HDDA)、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、六亚甲基二醇二丙烯酸酯和双酚A二丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯；四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、甘油二-和三-丙烯酸酯、1,4-环己烷二丙烯酸酯、分子量为200-1500的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯；或其混合物。
特别地，本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物适于光聚合丙烯酸类化合物，优选环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂，或者如上所定义的单官能、双官能或更高官能度的丙烯酸酯。
除光引发剂以外，可光聚合组合物可包含各种添加剂。其实例为旨在防止过早聚合的热抑制剂，例如2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基及其衍生物；抗静电剂；流动改进剂和增粘剂；光聚合促进剂，例如胺，尤其是叔胺，例如三丁基胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、米蚩酮、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、二氮杂二环辛烷(三亚乙基二胺)、18-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)及其盐；链转移剂；用于改变或拓宽光谱敏感性的光敏剂，例如芳族羰基化合物，例如二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物，尤其包括异丙基噻吨酮、蒽醌衍生物和3-酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯基酮和3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌以及曙红、若丹明和赤藓红染料；填料；或颜料。
本发明的组合物可用于各种目的，例如作为印刷油墨(例如丝网印刷油墨、胶版或柔版印刷用油墨、喷墨油墨、单张印刷用油墨、电子照相油墨、凹板油墨)，作为透明涂料、白色涂料或着色涂料，用于照相复制方法，用于全息记录材料，用于图像记录方法或生产可使用有机溶剂或使用含水碱性介质进行显影的印版，用于生产丝网印刷用掩膜，作为补牙化合物，作为胶粘剂，作为压敏胶粘剂，作为层压树脂，作为蚀刻抗蚀剂或永久抗蚀剂，作为可光结构化电介质以及作为电子电路用焊接掩膜，作为抗蚀剂用于生产用于任何类型的显示器屏幕的滤色器或用于产生制造等离子显示器和电致发光显示器期间的结构，用于生产光学开关、光栅，用于通过本体聚合或根据立体光刻法制造三维制品，用于制造凝胶涂料和厚层状组合物的复合材料，用于涂覆或密封电子组件或作为光学纤维用涂料。所述组合物还适于生产光学透镜(例如接触透镜或菲涅尔透镜)以及用于制造医学装置、助剂或植入物。
在本发明的另一个方面中，提供了本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在光聚合中的用途。
本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物具有优异的生物相容性，因此适于生物高分子材料的制备。合适的生物高分子材料可为由上文所述的可光聚合组合物获得的高分子材料。
因此，在本发明的又一个方面中，提供了本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物制备生物高分子材料的用途。
本发明的有益效果在于：与传统的光引发剂相比，本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在可见光区有吸收，可以很好地匹配LED光源(365-460nm)。此外，所述化合物在使用时无需加入额外的供氢体，并且具有十分优异的光漂白性能、可聚合性能和生物相容性。
实施例
以下将结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1：光引发剂ECFN的合成
ECFN的合成路线如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15min，最后将苯甲醛(1.06g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6h；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物CFA(1.37g，7.8mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将CFA(1.37g，7.8mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体ECFN。
光引发剂ECFN的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.92(d，J＝9.1Hz，2H)，7.86(d，J＝16.2Hz，1H)，7.65-7.59(m，2H)，7.50-7.39(m，3H)，7.32(d，J＝16.1Hz，1H)，6.63(d，J＝9.1Hz，2H)，4.55-4.49(m，2H)，4.48-4.41(m，2H)，3.94-3.83(m，4H)，3.01(s，6H)。
光引发剂ECFN的碳谱数据为13C NMR(100MHz，氯仿-d，ppm)δ182.61，166.82，162.15，153.30，148.62，134.01，131.62，131.38，129.08，129.05，120.68，116.77，110.74，69.57，68.57，65.18，63.27，40.04。
实施例2：光引发剂F-ECFN的合成
F-ECFN的合成路线如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15分钟，最后将对氟苯甲醛(1.24g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6小时；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物F-CFA(1.47g，7.6mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将F-CFA(1.47g，7.6mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体F-ECFN。
光引发剂F-ECF的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.89(d，J＝9.0Hz，2H)，7.80(d，J＝16.1Hz，1H)，7.64-7.54(m，2H)，7.22(d，J＝16.0Hz，1H)，7.14-7.03(m，2H)，6.60(d，J＝9.1Hz，2H)，4.55-4.47(m，2H)，4.47-4.40(m，2H)，3.92-3.82(m，4H)，3.00(s，6H)。
光引发剂F-ECF的碳谱数据为：13C NMR(101MHz，氯仿-d)182.40，166.80，165.90，163.38，162.05，153.32，147.16，131.35，131.14，131.05，130.33，130.30，120.41，120.39，116.64，116.42，116.20，110.67，69.52，68.55，65.18，63.24，39.98。
实施例3：光引发剂S-ECFN的合成
S-ECFN的合成路线如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15分钟，最后将4-(甲硫基)苯甲醛(1.52g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6小时；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物S-CFA(1.63g，7.4mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将S-CFA(1.63g，7.4mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体O-ECFN。
光引发剂S-ECFN的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.90(d，J＝9.1Hz，2H)，7.80(d，J＝16.1Hz，1H)，7.51(d，J＝8.4Hz，2H)，7.25(d，J＝16.4Hz，1H)，7.22(d，J＝8.7Hz，2H)，6.61(d，J＝9.1Hz，2H)，4.55-4.48(m，2H)，4.47-4.41(m，2H)，3.93-3.83(m，4H)，3.01(s，6H)，2.51(s，3H)。
光引发剂S-ECFN的碳谱数据为：13C NMR(101MHz，氯仿-d)δ182.45，166.81，162.27，153.29，148.08，144.19，131.36，130.36，129.38，125.71，119.49，116.71，110.71，69.54，68.58，65.11，63.27，40.02，14.88。
实施例4：光引发剂O-ECFN的合成
O-ECFN的结构式如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15分钟，最后将对甲氧基苯甲醛(1.36g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6小时；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物O-CFA(1.55g，7.5mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将O-CFA(1.55g，7.5mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体O-ECFN。
光引发剂O-ECFN的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.91(d，J＝9.1Hz，2H)，7.83(d，J＝16.0Hz，1H)，7.57(d，J＝8.8Hz，2H)，7.19(d，J＝16.0Hz，1H)，6.92(d，J＝8.7Hz，2H)，6.62(d，J＝9.0Hz，2H)，4.55-4.48(m，2H)，4.47-4.40(m，2H)，3.93-3.80(m，7H)，3.01(s，6H)。
光引发剂O-ECFN的碳谱数据为：13C NMR(101MHz，氯仿-d)δ182.48，166.83，162.61，162.46，153.29，148.55，131.37，131.07，126.82，118.35，116.78，114.58，110.75，69.55，68.61，65.06，63.29，55.48，40.04。
实施例5：
实施例5的目的在于说明实施例1-4所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物的光吸收性能。
分别将实施例1-4所制备的光引发剂配制成浓度为1×10-4mol L-1的无水乙腈溶液。使用紫外分光光度计分别测试四种溶液在200-500nm波长范围内的吸收曲线，即紫外-可见吸收光谱。
测得的四种光引发剂的紫外-可见吸收光谱如图2和3所示；从图2和3可以发现，四种光引发剂最大吸收波长均集中在310nm附近，在400nm以上也都有吸收。因此，可以保证光引发剂适用于LED光源。
实施例6-7
实施例6-7的目的在于说明实施例1-4所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在LED光源照射下，对丙烯酸酯类单体有良好的引发性能。
1、配制感光液
分别选用两种丙烯酸酯单体和实施例1-4所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物，按照如下比例，配制感光液：
实施例6：称取适量单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和光引发剂搅拌均匀配置成感光液，它们的比例为：光引发剂:TPGDA＝0.5:100(质量比)。
实施例7：
称取适量单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和光引发剂搅拌均匀配置成感光液，它们的质量比为：光引发剂:TMPTA＝0.5:100。
2、引发光聚合性能测试
将配制的感光液均匀在涂抹在溴化钾盐片上，感光液涂层的厚度大约为30μm，然后在涂层上覆盖溴化钾盐片。使用实时红外光谱仪(美国赛默飞世尔科技公司，型号Nicolet 5700)分别检测感光液在405nm和455nm的LED光源(深圳市兰谱里克科技有限公司，型号UVEC-4II，光强50mW/cm2)照射下的聚合情况。
实施例6和7配制的感光液的光聚合测试结果分别如图4、图5和图6所示。本发明制备的光引发剂在405nm和455nm LED光源的照射下都可以有效地引发丙烯酸酯单体发生光聚合反应，这表明本发明的光引发剂在LED光聚合体系下具有较好的引发性能和适用性。
实施例8
实施例8的目的在于说明实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN在LED光源照射下，有良好的光漂白性能。
1、配制感光液
选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体(TPGDA)和实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN，按照如下比例，配制感光液：
光引发剂S-ECFN:二缩三丙二醇二丙烯酸酯＝0.5:100(质量比)
2、光漂白性能测试
将感光液滴入到硅胶模具中，然后用盖玻片覆盖，保证盖玻片和液面之间无气泡。使用455nm和405nm的LED光源分别照射8s和15s。
实施例8配制的感光液的光漂白测试的结果如图7所示。本发明制备的光引发剂S-ECFN在405nm和455nm的LED光源的照射15s后聚合膜变为无色，说明制备的光引发剂S-ECFN在LED光源的照射下表现出了良好的光漂白性能。
实施例9
实施例9的目的在于说明使用实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN可以自聚或者与二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体共聚，因此由S-ECFN和二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体制成的聚合物薄膜具有良好的生物相容性。
1、配制感光液
选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体和实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN，按照如下比例，配制感光液：
光引发剂S-ECFN:二缩三丙二醇二丙烯酸酯＝0.5:100(质量比)
2、生物毒性测试
将配制好的感光液注入深度为3mm直径为1.5cm的模具中并盖上玻璃片，使用发射波长为455nm的LED光源照射，使玻璃管片的光强为50mW/cm2。照射2分钟，然后取出聚合物膜，在聚合物薄膜上粘附人脐静脉内皮细胞(HUVEC)并放入培养皿中培养，在25℃下培养24小时，并使用美国BioTek的酶标仪测量490nm波长下的吸收值以检测细胞的成活情况。其中对照组是通过将细胞直接粘附在培养皿上进行的。
3、引发剂自聚合以及与其他单体共聚的测试
引发剂的自聚合是通过如下方式进行的：基态引发剂接受光照变为激发态，激发态的引发剂和基态的引发剂发生电子转移反应和夺氢反应产生胺烷基自由基(如图1所示)，胺烷基自由基引发引发剂分子的双键聚合。
选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体和实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN，按照如下比例配制溶液：S-ECFN：二缩三丙二醇二丙烯酸酯:无水乙腈＝1:1:100(质量比)。
将配制好的溶液注入玻璃瓶中，使用发射波长为455nm的LED光源照射，使液面的光强为50mW/cm2。照射2分钟，然后使用液质联用分析溶液中低聚物的分子量。
测试结果如图8和9所示，图8表明HUVEC细胞可以在本发明制备的聚合物薄膜上良好的生长，这表明本发明制备的光引发剂具有良好的生物相容性。图9表示引发剂可以自聚或者与其他单体共聚。

Claims (8)

1.一种通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物：
其中：
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
L表示
其中R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基或C3-C10环烷基；其中C1-C20烷基或C3-C10环烷基任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基，
其中C6-C18亚芳基任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
m为1-6的整数。
2.根据权利要求1所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中R2，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氟、氢、甲氧基或甲硫基；
Ar选自C6-C18亚芳基，其中C6-C18亚芳基任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
3.根据权利要求2所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中m为1-3的整数。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其为：
5.一种制备根据权利要求1-4中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物的方法，其包括：
(a)使与反应，从而获得
(b)使与反应，从而获得L-OH-1，统称为L-OH：
(c)使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物；
其中M，Ar、R8，R9如权利要求1-4中任一项所定义。
6.一种光聚合组合物，其包含：
(A)至少一种单体或低聚烯属不饱和可光聚合化合物，和
(B)至少一种如权利要求1-4中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物。
7.如权利要求1-4中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物在光聚合中的用途。
8.如权利要求1-4中任一项所定义的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物制备生物高分子材料的用途。
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