WO2024078413A1 - 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 - Google Patents

用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
WO2024078413A1
WO2024078413A1 PCT/CN2023/123379 CN2023123379W WO2024078413A1 WO 2024078413 A1 WO2024078413 A1 WO 2024078413A1 CN 2023123379 W CN2023123379 W CN 2023123379W WO 2024078413 A1 WO2024078413 A1 WO 2024078413A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
amino
group
aryl
cycloalkyl
Prior art date
Application number
PCT/CN2023/123379
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孙芳
唐招贤
Original Assignee
湖北固润科技股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 湖北固润科技股份有限公司 filed Critical 湖北固润科技股份有限公司
Publication of WO2024078413A1 publication Critical patent/WO2024078413A1/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate

Definitions

  • the invention relates to the field of photopolymerization, and in particular to an acryloylformate compound for LED photopolymerization, a preparation method thereof and use thereof.
  • the currently commercialized Norrish II type photoinitiator needs to be used with one or more additives such as iodonium salts, triethylamine, triethanolamine and ethyl 4-dimethylaminobenzoate in a certain proportion to form a two-component or multi-component initiation system, which brings inconvenience to practical applications.
  • additives will also bring potential harm to the polymerization system.
  • iodonium salt additives are expensive and highly toxic, and they will also introduce halogen atoms into the polymerization system during use; small molecule tertiary amine additives such as triethylamine have problems such as strong odor and severe yellowing of the polymerization system when used.
  • Norrish type II photoinitiator undergoes hydrogen abstraction reaction with hydrogen donors under light.
  • the free radicals generated by the hydrogen donors initiate monomer polymerization, while the initiator molecules do not participate in photopolymerization. Therefore, there is molecular migration between the initiator molecules and the unreacted hydrogen donors, which limits their application.
  • the technical problem to be solved by the present invention is to provide an acryloylformate compound for LED photopolymerization.
  • the compound should have absorption in the visible light region and can well match the LED light source (365-460nm).
  • the compound does not need to add additional hydrogen donors when used, and should also have good photobleaching performance and biocompatibility.
  • M represents a C 6 -C 18 aryl group or a 5-18 membered heteroaryl group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O, wherein the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthi
  • -C 18 arylthio C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 aralkylthio, C 7 -C 20 alkaryl, C 7 -C 20 alkaryloxy, C 7 -C 20 alkarylthio or a 5-18 membered heteroaryl group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O, which may be optionally substituted with one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxy, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or a 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O, wherein the C 6 -C 18 arylene or a 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4- C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 -C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl, C3- C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen
  • n is an integer of 0-50, and m is an integer of 1-6, preferably 1-3.
  • M represents a C 6 -C 18 aryl group or a 5- to 18-membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C6 - C18 aryl or the 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3 - C10 cycloalkyl, C4-C20 cycloalkylalkyl, C4-C20 cycloalkylalkoxy, C4-C20 cycloalkylalkylthio, C6-C18 aryl, C6-C18 aryloxy, C6 - C18 arylthio , C7 - C20 aralkyl , C7
  • the C6 - C18 aryl or 5-18 membered heteroaryl comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3- C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkoxy, C4 - C20 cycloalkylalkylthio, C6 - C18 aryl , C6 -C18 aryloxy, C6 -C18 arylthio , C7- C20 aral
  • the C 6 -C 18 aryl or 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 1 -
  • the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 6 alkyl)
  • the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • the C 6 -C 18 aryl or 5-18 membered heteroaryl comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted with one or more groups independently selected from the group consisting of fluoro, methoxy or methylthio.
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C6 - C18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio , C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkoxy , C4 - C20 cycloalkylalkylthio, C6 - C18 aryl , C6- C18 aryloxy, C6 - C18 arylthio, C7- C20 aral
  • the C6 - C18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3 - C10 cycloalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkoxy, C4-C20 cycloalkylalkylthio, C6-C18 aryl, C6-C18 aryloxy , C6 - C18 arylthio , C7 - C20
  • the C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1C 6
  • the C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 6 alkyl)
  • the C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • the C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted with one or more groups independently selected from the group consisting of fluoro, methoxy or methylthio.
  • R 1 is selected from O, S or -NR 7 -;
  • R2 , R3 , R4 , R5 and R6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di(C1- C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3 - C10 cycloalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 4 -C 20 alkylcycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C
  • R7 represents hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 -C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl , C3-C10 cycloalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 alkylcycloalkyl, C6 -C18 aryl , C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the following group: halogen,
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 aralkylthio, C 7 -C
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 aralkylthio or C 7 -C
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl,
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio , C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • R 2, R 3 , R 4 and R 5 are the same and are H; R 6 is selected from hydrogen, fluorine, methoxy or methylthio.
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 - C18 aryl; wherein the C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6- C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the following groups: halogen, nitro, hydroxyl , mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino.
  • n is an integer of 0-40, preferably 1-20, more preferably 1-10, and most preferably 1.
  • R7 represents hydrogen, C1 - C20 alkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein the C1 - C20 alkyl, C6 - C18 aryl, C7-C20 aralkyl, C7-C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the following group: halogen, nitro, hydroxyl, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 aralkylthio, C 7 -C
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkylaryl, or 5-18 alkyl radicals containing one or more heteroatoms selected from N, S and O.
  • C1 - C20 alkyl, C3 -C10 cycloalkyl , C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 20;
  • Ar is selected from C6 - C18 arylene or a 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O, wherein the C6 - C18 arylene or the 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3- C10 cycloalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkoxy, C4 - C20 cycloalkylalkylthio , C4
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4- C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 -C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl, C3- C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 aralkylthio or C 7 -C
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6- C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl , mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C6 - C18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkoxy , C4 - C20 cycloalkylalkylthio, C6 - C18 aryl , C6- C18 aryloxy, C6 - C18 arylthio, C7- C20 aral
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl,
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6- C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl , mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3 - C10 cycloalkyl, C4-C20 cycloalkylalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkoxy, C4 -C20 cycloalkylalkylthio , C6 - C18 aryl, C6- C18 aryloxy or C6 - C18 arylthio; wherein mono( C1 -
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio , C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6-C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • the heteroarylene group may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 haloalkyl, C1 - C20 alkoxy, C1- C20 haloalkoxy, C1 - C20 alkylthio, C1-C20 haloalkylthio, C3-C10 cycloalkyl, C6-C18 aryl, C6-C18 aryloxy or C6 - C18 arylthio ; wherein mono ( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C3 -
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6-C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl,
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • the C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of fluorine, methoxy or methylthio.
  • step (c) making the reacting with the L-OH obtained in step (b) to obtain an acryloylformate compound of general formula (I);
  • a photopolymerizable composition comprising:
  • FIG1 is a diagram of the initiation mechanism of the photoinitiator provided by the present invention: under light irradiation, the photoinitiator transitions from the ground state to the excited state, the excited state photoinitiator molecule and another ground state initiator molecule undergo an electron transfer reaction, and then a hydrogen abstraction reaction occurs between the two, and finally an alkyl free radical is generated, which initiates the polymerization of the monomer;
  • Figures 2 and 3 are UV absorption spectra of the acryloylformate compounds prepared in Examples 1-4;
  • FIG4 is a graph showing the irradiation of the acryloyl formate compounds prepared in Example 1-4 under a 405 nm LED light source. Photopolymerization kinetics of the polymerization of the monomer tripropylene glycol diacrylate;
  • Figure 5 is a photopolymerization kinetic diagram of the polymerization of the monomer tripropylene glycol diacrylate initiated by the acryloylformate compound prepared in Example 1-4 under a 455nm LED light source;
  • Figure 6 is a photopolymerization kinetic diagram of the polymerization of the monomer trimethylolpropane triacrylate initiated by the acryloylformate compound prepared in Example 1-4 under a 455nm LED light source;
  • FIG. 7 is a color comparison diagram of the acryloylformate compound S-ECFN prepared in Example 3 before and after the polymerization of the monomer tripropylene glycol diacrylate.
  • FIG. 8 is a graph showing the cell survival rate of human umbilical vein endothelial cells on a film prepared from the acryloylformate compound S-ECFN initiated monomer tripropylene glycol diacrylate prepared in Example 3.
  • FIG. 9 is a LC-MS data analysis chart of the self-polymerization of the acryloylformate compound S-ECFN prepared in Example 3 or copolymerization with the monomer tripropylene glycol diacrylate in an acetonitrile solution.
  • the first aspect of the present invention provides an acryloyl formate compound of general formula (I):
  • M represents a C 6 -C 18 aryl group or a 5-18 membered heteroaryl group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O, wherein the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthi
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or a 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O, wherein the C 6 -C 18 arylene or a 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O ; wherein C1 -C20 alkyl , C3 - C10 cycloalkyl, C4-C20 cycloalkylalkyl, C4 -C20 alkylcycloalkyl , C6 - C18 Aryl, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 alkaryl or 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted with one or more groups independently selected from the group consisting of hal
  • n is an integer of 0-50, and m is an integer of 1-6, preferably 1-3.
  • C n -C m denotes in each case that the number of carbon atoms contained in the group is n to m.
  • Halogen refers to fluorine, chlorine, bromine and iodine and combinations thereof. In the present invention, preferably, the halogen includes F, Cl or a combination thereof.
  • Cn - Cm- alkyl refers to a saturated hydrocarbon radical having n to m, for example 1 to 20, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, particularly preferably 1 to 6, and especially preferably 1 to 4 carbon atoms, which may be branched or unbranched.
  • Examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl and isomers thereof, in particular methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl
  • the C 1 -C 6 alkyl group may be methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexy
  • the C 1 -C 4 alkyl group may be methyl, ethyl, propyl, butyl and isomers thereof, in particular methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like.
  • C 3 -C m cycloalkyl refers to a saturated alicyclic monocyclic group having 3 to m, for example 3-10, preferably 3-8, more preferably 5-6 ring carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl and cyclodecyl.
  • C4 - Cm cycloalkylalkyl means an alkyl group substituted by a cycloalkyl group and containing 4 to m carbon atoms in total, for example 4-20 carbon atoms, preferably 4-12, more preferably 4-10, and most preferably 4-8 carbon atoms.
  • alkyl and cycloalkyl apply as herein, and examples include cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclopropylpropyl, cyclopropylbutyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclobutylpropyl, cyclobutylbutyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclopentylpropyl, cyclopentylbutyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, cyclohexylpropyl, cyclohexylbutyl, and the like.
  • C4 - Cm alkylcycloalkyl means a cycloalkyl group substituted by an alkyl group and containing 4 to m carbon atoms in total, for example 4-20 carbon atoms, preferably 4-12, more preferably 4-10, and most preferably 4-8 carbon atoms.
  • alkyl and cycloalkyl apply as herein, and examples include methylcyclopropyl, ethylcyclopropyl, propylcyclopropyl, butylcyclopropyl, methylcyclobutyl, ethylcyclobutyl, propylcyclobutyl, butylcyclobutyl, methylcyclopentyl, ethylcyclopentyl, propylcyclopentyl, butylcyclopentyl, methylcyclohexyl, ethylcyclohexyl, propylcyclohexyl, butylcyclohexyl, and the like.
  • C 6 -C m aryl group refers to a monocyclic, bicyclic or tricyclic aromatic hydrocarbon group containing 6 to m carbon atoms, for example 6-18, preferably 6-10 carbon atoms.
  • C 6 -C m aryl groups there may be mentioned phenyl, azulenyl, succinyl, biphenyl, dicyclopentaphenyl, fluorenyl, phenanthrenyl, terphenyl, pyrenyl, naphthacene, The following are examples of the compounds of the present invention: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31,
  • heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O is understood to mean a group having 5-18 ring members, for example 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 or 18, such as 5-16, 5-14, 5-10 or 5-8, or 8-14, 9-14 or 9-13 ring members, wherein at least one ring atom is a heteroatom selected from N, O and S, more preferably N.
  • Heteroaryl preferably has 1 to 3, for example 1 or 2 heteroatoms. More preferably, heteroaryl is a ring system with two or three fused rings having 8-14, 9-14 or 9-13 ring members.
  • heteroaryl groups include thienyl, benzo[b]thienyl, naphtho[2,3-b]thienyl, thianthrenyl, furanyl, dibenzofuranyl, benzofuranyl, chromenyl, xanthenyl, thioxanthenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolizinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, quinolizinyl, isoquinolyl, quinolyl, phthalazinyl, naphthyridinyl, quinoxalinyl, quinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, phenanthridinyl, acridinyl, perylene, phenanthrolinyl,
  • C7 - Cm aralkyl refers to an alkyl group substituted by an aryl group and containing 7 to m, for example 7-20, preferably 7-12 carbon atoms in total, wherein alkyl and aryl are as defined herein, examples include benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, naphthylethyl and the like.
  • C7 - Cm alkaryl refers to an aryl group substituted by an alkyl group and containing 7 to m, such as 7-20, preferably 7-12 carbon atoms in total, wherein alkyl and aryl are as defined herein, examples include methylphenyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, ethylphenyl, diethylphenyl, triethylphenyl, methylnaphthyl, ethylnaphthyl, etc.
  • C n -C m alkoxy refers to any radical of an open-chain C n -C m alkane corresponding to a C n -C m alkyl radical.
  • Cn - Cm alkyl having an oxygen atom bonded to any carbon atom as a linking group for example C1 - C20 alkoxy, preferably C1 - C12 alkoxy, more preferably C1 - C8 alkoxy, particularly preferably C1 - C6 alkoxy.
  • Examples may be methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy and isomers thereof, in particular methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, n-pentyloxy, isopentyloxy, n-hexyloxy and isomers thereof, etc.
  • C1 - C4 alkoxy may be methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and isomers thereof, in particular methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, etc.
  • C4 - Cm cycloalkylalkoxy refers to an alkoxy group substituted by a cycloalkyl group and containing 4 to m carbon atoms in total, for example 4-20, preferably 4-12, more preferably 4-10 carbon atoms. Wherein the definition of cycloalkyl applies herein.
  • Examples include cyclopropylmethoxy, cyclopropylethoxy, cyclopropylpropoxy, cyclopropylbutoxy, cyclobutylmethoxy, cyclobutylethoxy, cyclobutylpropoxy, cyclobutylbutoxy, cyclopentylmethoxy, cyclopentylethoxy, cyclopentylpropoxy, cyclopentylbutoxy, cyclohexylmethoxy, cyclohexylethoxy, cyclohexylpropoxy, cyclohexylbutoxy and the like.
  • C 6 -C m aryloxy group refers to a C 6 -C m aryl group in which an oxygen atom as a linking group is bonded to any aromatic carbon atom in the C 6 -C m aromatic hydrocarbon corresponding to the C 6 -C m aryl group, for example, phenoxy, tolyloxy, naphthoxy and the like.
  • C 7 -C m aralkyloxy refers to a C 7 -C m aralkyl group having an oxygen atom as a linking group bonded to the alkyl carbon atom corresponding to the C 7 -C m aralkyl group, for example, benzyloxy, phenethoxy, naphthylmethoxy, naphthylethoxy and the like.
  • C 7 -C m alkaryloxy refers to a C 7 -C m alkaryl group having an oxygen atom as a linking group bonded to the corresponding aryl carbon atom of the C 7 -C m alkaryl group, and examples include methylphenoxy, dimethylphenoxy, trimethylphenoxy, ethylphenoxy, diethylphenoxy, triethylphenoxy, methylnaphthoxy, ethylnaphthoxy and the like.
  • C n -C m alkylthio refers to a C n -C m alkyl group having a sulfur atom as a linking group bonded to any carbon atom of an open-chain C n -C m alkane corresponding to the C n -C m alkyl group, such as a C 1 -C 20 alkylthio group, preferably a C 1 -C 12 alkylthio group, more preferably a C 1 -C 8 alkylthio group, and particularly preferably a C 1 -C 6 alkylthio group.
  • Examples include methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, sec-butylthio, isopropylthio,
  • the C 1 -C 4 alkylthio group may be methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, sec-butylthio, isobutylthio, tert-butylthio, etc.
  • C4 - Cm cycloalkylalkylthio refers to an alkylthio group substituted by a cycloalkyl group and containing 4 to m carbon atoms, for example 4-20, preferably 4-12, more preferably 4-10 carbon atoms in total.
  • the definitions of cycloalkyl and alkylthio apply as herein defined.
  • Examples include cyclopropylmethylthio, cyclopropylethylthio, cyclopropylpropylthio, cyclopropylbutylthio, cyclobutylmethylthio, cyclobutylethylthio, cyclobutylpropylthio, cyclobutylbutylthio, cyclopentylmethylthio, cyclopentylethylthio, cyclopentylpropylthio, cyclopentylbutylthio, cyclohexylmethylthio, cyclohexylethylthio, cyclohexylpropylthio, cyclohexylbutylthio and the like.
  • C 6 -C m arylthio group refers to a C 6 -C m aryl group in which a sulfur atom as a linking group is bonded to any aromatic carbon atom in the C 6 -C m aromatic hydrocarbon corresponding to the C 6 -C m aryl group, for example, phenylthio, tolylthio, naphthylthio and the like.
  • C 7 -C m aralkylthio refers to a C 7 -C m aralkyl group having a sulfur atom as a linking group bonded to the alkyl carbon atom corresponding to the C 7 -C m aralkyl group, for example, benzylthio, phenethylthio, naphthylmethylthio, naphthylethylthio and the like.
  • C 7 -C m alkarylthio refers to a C 7 -C m alkaryl group having a sulfur atom as a linking group bonded to the corresponding aryl carbon atom of the C 7 -C m alkaryl group, and examples include methylphenylthio, dimethylphenylthio, trimethylphenylthio, ethylphenylthio, diethylphenylthio, triethylphenylthio, methylnaphthylthio, ethylnaphthylthio and the like.
  • C 1 -C 20 haloalkyl includes C 1 -C 12 haloalkyl, C 1 -C 8 haloalkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 4 haloalkyl.
  • the halogen and alkyl in the haloalkyl are as defined herein.
  • the "C 1 -C 20 haloalkoxy group” includes C 1 -C 12 haloalkoxy, C 1 -C 8 haloalkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, and C 1 -C 4 haloalkoxy.
  • the halogen and alkoxy in the haloalkoxy group are as defined herein.
  • the "C 1 -C 20 haloalkylthio group” includes C 1 -C 12 haloalkylthio group, C 1 -C 8 haloalkylthio group, C 1 -C 6 haloalkylthio group and C 1 -C 4 haloalkylthio group.
  • the halogen and alkylthio in the haloalkylthio group are as defined herein for the halogen and alkoxy groups.
  • M represents a C 6 -C 18 aryl group or a 5- to 18-membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C6 - C18 aryl or the 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3 - C10 cycloalkyl, C4-C20 cycloalkylalkyl, C4-C20 cycloalkylalkoxy, C4-C20 cycloalkylalkylthio, C6-C18 aryl, C6-C18 aryloxy, C6 - C18 arylthio , C7 - C20 aralkyl , C7
  • the C6 - C18 aryl or 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3- C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkoxy, C4 - C20 cycloalkylalkylthio, C6 - C18 aryl , C6 -C18 aryloxy, C6 -C18 arylthio , C7- C20 aral
  • the C 6 -C 18 aryl or 5-18 membered heteroaryl comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 1 -
  • the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 6 alkyl)
  • the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • the C 6 -C 18 aryl or 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted with one or more groups independently selected from the group consisting of fluorine, Methoxy or methylthio.
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or a 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O, wherein the C 6 -C 18 arylene or the 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6
  • the C6 - C18 aryl or 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio, C3- C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkoxy, C4 - C20 cycloalkylalkylthio, C6 - C18 aryl , C6 -C18 aryloxy, C6 -C18 arylthio , C7- C20 aral
  • the C 6 -C 18 aryl or 5-18 membered heteroaryl comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 1 -
  • the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 6 alkyl)
  • the C 6 -C 18 aryl group or the 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • the C 6 -C 18 aryl or 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted with one or more groups independently selected from the group consisting of: fluoro, methoxy or methylthio.
  • R 1 is selected from O, S or -NR 7 -;
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 4 -C 20 alkylcycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C
  • R 7 represents hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 alkylcycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 alkylcycloalkyl , C 6 -C 18 aryl, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen,
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 4 -C 20 alkylcycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 alkaryl, C 7 -C 20 alkaryl
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 aralkylthio or C 7 -C
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl,
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • R 2, R 3 , R 4 and R 5 are the same and are H; R 6 is selected from hydrogen, fluorine, methoxy or methylthio.
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 - C18 aryl; wherein the C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6- C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the following groups: halogen, nitro, hydroxyl , mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino.
  • n is an integer of 0-40, preferably 1-20, more preferably 1-10, and most preferably 1.
  • R7 represents hydrogen, C1 - C20 alkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7- C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1-C20 alkyl , C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7- C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O
  • the 5-18 membered heteroaryl of the heteroatoms of S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxy, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 aralkyl, C 7 -C 20 aralkyloxy, C 7 -C 20 alkaryl, C 7 -C 20 alka
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, thiol, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 20;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or a 5- to 18-membered arylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O.
  • the heteroaryl group, wherein the C6 - C18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio , C3- C10 cycloalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkyl , C4 - C20 cycloalkylalkoxy , C4- C20
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4- C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 -C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O; wherein C1 - C20 alkyl, C3- C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 alkylcycloalkyl, C6 - C18 aryl, C7 - C20 aralkyl, C7 - C20 alkaryl or a 5-18 membered heteroaryl group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the following group: halogen,
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are independently hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 C 1 -C 20 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy, C 6 -C 18 arylthio, C 7 -C 20 -
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6-C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C6 - C18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono( C1 - C6 alkyl)amino, di( C1 - C6 alkyl)amino, C1 - C20 alkyl, C1 - C20 alkoxy, C1 - C20 alkylthio , C3 - C10 cycloalkyl, C4- C20 cycloalkylalkyl, C4 - C20 cycloalkylalkoxy , C4 - C20 cycloalkylalkylthio, C6 - C18 aryl , C6- C18 aryloxy, C6 - C18 arylthio, C7- C20 aral
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6-C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkyl, C 4 -C 20 cycloalkylalkoxy, C 4 -C 20 cycloalkylalkylthio, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, —NO 2 , —CN, —COOH, —CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy and C 6 -C 18 The ary
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6-C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxy, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 haloalkyl, C 1 -C 20 alkoxy, C 1 -C 20 haloalkoxy, C 1 -C 20 alkylthio, C 1 -C 20 haloalkylthio, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 18 aryl, C 6 -C 18 aryloxy or C 6 -C 18 arylthio; wherein the mono(C 1 -C 6 alkyl)amino,
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent hydrogen, halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 ;
  • R8 and R9 independently represent hydrogen, C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6 -C18 aryl ; wherein C1 - C20 alkyl, C3 - C10 cycloalkyl or C6-C18 aryl may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, nitro, hydroxyl, mercapto, carboxyl, sulfonic acid, carboxylate or amino;
  • n is an integer from 1 to 10;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group comprising one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of halogen, hydroxyl, -NO 2 , -CN, -COOH, -CHO, amino, mono(C 1 -C 6 alkyl)amino, di(C 1 -C 6 alkyl)amino, C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 hydroxyalkyl, -OCF 3 or -OC 6 H 5 .
  • M is wherein R 2, R 3 , R 4 and R 5 are the same and are H; R 6 is selected from fluorine, hydrogen, methoxy or methylthio;
  • Ar is selected from C 6 -C 18 arylene or 5-18 membered heteroarylene containing one or more heteroatoms selected from N, S and O,
  • the C 6 -C 18 arylene group or the 5-18 membered heteroarylene group containing one or more heteroatoms selected from N, S and O may be optionally substituted by one or more groups independently selected from the group consisting of fluorine, methoxy or methylthio.
  • the second aspect of the present invention relates to a method for preparing an acryloylformate compound of the general formula (I) of the present invention, comprising:
  • step (c) making the reacting with the L-OH obtained in step (b) to obtain an acryloylformate compound of general formula (I);
  • step (a) of the method of the present invention and Reaction.
  • the reaction can be carried out in an alkali alcohol solution.
  • the alkali can be a hydroxide such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, a carbonate (hydrogen) salt such as sodium carbonate or sodium bicarbonate, potassium carbonate or potassium bicarbonate;
  • the alcohol can be methanol, ethanol, propanol, n-butanol, isobutanol, tert-butanol or amyl alcohol. and
  • the molar ratio of the alcohol may be 1:1-1:1.5.
  • the molar amount of the base can be for The reaction can be carried out at -10 to 40°C for 2 to 12 hours, preferably 4 to 10 hours.
  • the alcohol solution of the base is added to the reaction vessel and placed in an ice water bath, and then Dissolve in alcohol and add to the reaction vessel. Dissolve in alcohol and add to the reaction vessel, remove the ice-water bath and raise the temperature to 25°C, and keep stirring for 2-12 hours.
  • step (b) of the method of the present invention and Reaction to obtain L-OH.
  • the reaction is carried out in the presence of an acid catalyst; if As starting material, the reaction is carried out in the presence of a dehydrating agent.
  • Suitable acids are, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid or sulfonic acids, such as benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable dehydrating agents are, for example, concentrated sulfuric acid. and The molar ratio of acid to The molar ratio can be 5:1-1:1. and The molar ratio of the alcohol to the dehydrating agent is 1:1.5-1:2. The amount of the dehydrating agent may be 1.5-2 times that of the alcohol.
  • the reaction may be carried out at 60-150°C, preferably 70-120°C, and the reaction time may be 0.5-10 hours, preferably 1-6 hours.
  • the acid or dehydrating agent is dissolved in Then add The temperature is raised to 60-150°C, preferably 70-120°C and stirred for 0.5-10 hours, preferably 1-6 hours; then an appropriate amount of deionized water is added to the reaction, and ethyl acetate is used for extraction 3 times; and then the ethyl acetate is removed by distillation under reduced pressure to obtain the intermediate product L-OH.
  • step (c) of the method of the present invention the The reaction is carried out in a solvent in the presence of a dehydrating agent and a catalyst.
  • a suitable dehydrating agent is, for example, dicyclohexyl Carbodiimide (DCC), diisopropylcarbodiimide or 1-(3-dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide hydrochloric acid;
  • suitable catalysts are, for example, 4-dimethylaminopyridine, piperidine, 3-methylpiperidine or triethylamine.
  • the molar amount of the catalyst may be 2-10% of the intermediate product A.
  • the molar ratio of the dehydrating agent to the intermediate product A may be 1-3, and the molar ratio of the intermediate product A to the intermediate product L-OH may be 1-3.
  • the reaction may be carried out at -20 to 40°C, preferably -10 to 20°C, more preferably 0°C, and the reaction time may be 0.5-10 hours, preferably 1-5 hours.
  • the reaction may be carried out by Preferably, in step (c), the dehydrating agent and the catalyst are dissolved in a solvent and added to a reaction vessel placed in an ice bath, and then the intermediate product is added to the reaction vessel.
  • the solution of L-OH in the solvent is added to the reaction vessel, and then the solution of L-OH in the solvent is added dropwise to the reaction vessel, kept in an ice bath for 0.5-2 hours, preferably 0.5-1 hour, and then the ice bath is removed, and stirring is continued at room temperature for 1-5 hours, preferably 1.5-3 hours. Then, the solvent is removed by reduced pressure distillation to obtain a crude product, and the final product is obtained by separation using a chromatographic column.
  • the solvent used can be dichloromethane, ethyl acetate and toluene.
  • the photoinitiator transitions from the ground state to the excited state, and the excited state photoinitiator molecule and another ground state initiator molecule undergo an electron transfer reaction, and then a hydrogen abstraction reaction occurs between the two, and finally an alkyl free radical is generated, which initiates the polymerization of the monomer.
  • the acryloylformate compound of the general formula (I) of the present invention has absorption in the visible light region and can well match the LED light source (365-460nm). Therefore, it can be used in the field of LED photopolymerization as a photoinitiator. In addition, the compound does not need to add additional hydrogen donors when used, and has very excellent photobleaching performance, polymerizability and biocompatibility.
  • a photopolymerizable composition comprising:
  • the amount of the acryloylformate compound of the general formula (I) of the present invention is usually 0.01-10 wt%, for example 0.02 wt%, 0.05 wt%, 0.08 wt%, 0.1 wt%, 0.2 wt%, 0.5 wt%, 0.8 wt%, 1 wt%, 1.2 wt%, 1.5 wt%, 1.8 wt%, 2 wt%.
  • wt % preferably 0.1-6 wt %, such as 0.2-5 wt %, based on the total weight of the photopolymerizable composition.
  • the unsaturated compounds (A) may contain, for example, one or more ethylenically unsaturated double bonds and have a low molecular weight (monomers) or a higher molecular weight (oligomers).
  • Suitable oligomers may be epoxy (meth)acrylate resins, polyurethane (meth)acrylate resins, polyester (meth)acrylate resins, polyether (meth)acrylate resins or acrylated poly (meth)acrylate resins.
  • Suitable monomers may be monofunctional compounds such as (meth)acrylic acid and its salts; (meth)acrylic acid esters, for example alkyl esters such as methyl, ethyl, 2-chloroethyl, N,N-dimethylaminoethyl, n-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl esters, hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl esters, epoxyalkyl esters such as glycidyl, 2,3-epoxybutyl, 3,4-epoxybutyl, 2,3-epoxycyclohexyl, 10,11-epoxyundecyl esters; (meth)acrylamide, N-substituted (meth)acrylamide, for example N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-ethyl acrylamide, N-ethyl methacryl
  • Suitable monomers may also be difunctional or higher-functional compounds, for example diacrylates, for example 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), neopentyl glycol diacrylate, hexamethylene glycol diacrylate and bisphenol A diacrylate; trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate; tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaeryth
  • the acryloylformate compounds of the general formula (I) of the present invention are suitable for photopolymerization of acrylic compounds, preferably epoxy (meth) acrylic resins, polyurethane (meth) acrylic resins, polyester (meth) acrylic resins, polyether (meth) acrylic resins, acrylated poly (meth) acrylic resins, or monofunctional, difunctional or higher-functionality acrylates as defined above.
  • the photopolymerizable composition may contain various additives.
  • thermal inhibitors intended to prevent premature polymerization such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin-1-oxyl free radical and its derivatives
  • antistatic agents such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin-1-oxyl free radical and its derivatives
  • flow improvers and adhesion promoters photopolymerization accelerators, for example amines, especially tertiary amines, such as tributylamine, triethanolamine, ethyl p-dimethylaminobenzoate, Michler's ketone, N-methyldiethanolamine, N,N-dimethylethanolamine, N-ethylmorpholine, N-methylmorpholine, diazabicyclooctane (triethylenediamine), 18-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-en
  • compositions according to the invention can be used for various purposes, for example as printing inks (for example screen printing inks, offset or flexographic printing inks, inkjet inks, sheet-fed printing inks, electrophotographic inks, gravure inks), as clear, white or pigmented coatings, for photocopying processes, for holographic recording materials, for image recording processes or for the production of printing plates which can be developed with organic solvents or with aqueous alkaline media, for the production of masks for screen printing, as dental filling compounds, as adhesives, as pressure-sensitive adhesives, as laminating resins, as etch resists or permanent resists, as photostructurable dielectrics and as solder masks for electronic circuits, as resists for the production of color filters for display screens of any type or for the generation of structures during the production of plasma displays and electroluminescent displays, for the production of optical switches, gratings, for the production of three-dimensional articles by bulk polymerization or according to stereolithography, for the production of
  • acryloylformate compounds of the general formula (I) of the present invention have excellent biocompatibility and are therefore suitable for the preparation of biopolymer materials.
  • Suitable biopolymer materials may be polymer materials obtained from the photopolymerizable composition described above.
  • the beneficial effects of the present invention are as follows: compared with conventional photoinitiators, the acryloylformate compounds of the general formula (I) of the present invention have absorption in the visible light region and can well match the LED light source (365-460nm). In addition, the compounds do not require the addition of additional hydrogen donors when used, and have very excellent photobleaching performance, polymerizability and biocompatibility.
  • the carbon spectrum data of the photoinitiator ECFN are 13 C NMR (100 MHz, chloroform-d, ppm) ⁇ 182.61, 166.82, 162.15, 153.30, 148.62, 134.01, 131.62, 131.38, 129.08, 129.05, 120.68, 116.77, 110.74, 69.57, 68.57, 65.18, 63.27, 40.04.
  • the synthetic route of F-ECFN is as follows:
  • the carbon spectrum data of the photoinitiator F-ECF are: 13 C NMR (101 MHz, chloroform-d) 182.40, 166.80, 165.90, 163.38, 162.05, 153.32, 147.16, 131.35, 131.14, 131.05, 130.33, 130.30, 120.41, 120.39, 116.64, 116.42, 116.20, 110.67, 69.52, 68.55, 65.18, 63.24, 39.98.
  • the synthetic route of S-ECFN is as follows:
  • the carbon spectrum data of the photoinitiator S-ECFN are: 13 C NMR (101 MHz, chloroform-d) ⁇ 182.45, 166.81, 162.27, 153.29, 148.08, 144.19, 131.36, 130.36, 129.38, 125.71, 119.49, 116.71, 110.71, 69.54, 68.58, 65.11, 63.27, 40.02, 14.88.
  • O-ECFN The structural formula of O-ECFN is as follows:
  • the carbon spectrum data of the photoinitiator O-ECFN are: 13 C NMR (101 MHz, chloroform-d) ⁇ 182.48, 166.83, 162.61, 162.46, 153.29, 148.55, 131.37, 131.07, 126.82, 118.35, 116.78, 114.58, 110.75, 69.55, 68.61, 65.06, 63.29, 55.48, 40.04.
  • Embodiment 5 is a diagrammatic representation of Embodiment 5:
  • Example 5 The purpose of Example 5 is to illustrate the light absorption properties of the acryloylformate compounds prepared in Examples 1-4.
  • the photoinitiators prepared in Examples 1-4 were respectively prepared into anhydrous acetonitrile solutions with a concentration of 1 ⁇ 10 -4 mol L -1 .
  • the measured UV-visible absorption spectra of the four photoinitiators are shown in Figures 2 and 3. It can be seen from Figures 2 and 3 that the maximum absorption wavelengths of the four photoinitiators are all concentrated around 310nm, and there is also absorption above 400nm. Therefore, it can be guaranteed that the photoinitiators are suitable for LED light sources.
  • Examples 6-7 The purpose of Examples 6-7 is to illustrate that the acryloylformate compounds prepared in Examples 1-4 have good initiation properties for acrylate monomers under the irradiation of LED light sources.
  • Example 6 Weigh appropriate amounts of monomer tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) and photoinitiator and stir them evenly to prepare a photosensitive solution.
  • TPGDA monomer tripropylene glycol diacrylate
  • the ratio of photoinitiator: TPGDA 0.5:100 (mass ratio quantity ratio).
  • Embodiment 7 is a diagrammatic representation of Embodiment 7:
  • TMPTA monomer trimethylolpropane triacrylate
  • the prepared photosensitive liquid was evenly applied on the potassium bromide salt sheet, the thickness of the photosensitive liquid coating was about 30 ⁇ m, and then the potassium bromide salt sheet was covered on the coating.
  • a real-time infrared spectrometer (Thermo Fisher Scientific, USA, model Nicolet 5700) was used to detect the polymerization of the photosensitive liquid under 405nm and 455nm LED light sources (Shenzhen Lanpulic Technology Co., Ltd., model UVEC-4II, light intensity 50mW/ cm2 ).
  • the photopolymerization test results of the photosensitive solutions prepared in Examples 6 and 7 are shown in Figures 4, 5 and 6, respectively.
  • the photoinitiator prepared by the present invention can effectively initiate photopolymerization of acrylate monomers under the irradiation of 405nm and 455nm LED light sources, which indicates that the photoinitiator of the present invention has good initiation performance and applicability under the LED photopolymerization system.
  • Example 8 The purpose of Example 8 is to illustrate that the acryloylformate compound S-ECFN prepared in Example 3 has good photobleaching performance under the irradiation of LED light source.
  • TPGDA Tripropylene glycol diacrylate monomer
  • S-ECFN acryloyl formate compound
  • Example 9 The purpose of Example 9 is to illustrate that the acryloylformate compound S-ECFN prepared in Example 3 can be self-polymerized or copolymerized with tripropylene glycol diacrylate monomer, so the polymer film made of S-ECFN and tripropylene glycol diacrylate monomer has good biocompatibility.
  • Tripropylene glycol diacrylate monomer and the acryloyl formate compound S-ECFN prepared in Example 3 were selected to prepare a photosensitive solution according to the following ratio:
  • the prepared photosensitive liquid was injected into a mold with a depth of 3mm and a diameter of 1.5cm and covered with a glass sheet.
  • the LED light source with an emission wavelength of 455nm was used for irradiation, and the light intensity of the glass tube was 50mW/ cm2 .
  • the polymer film was removed, and human umbilical vein endothelial cells (HUVEC) were adhered to the polymer film and placed in a culture dish for culture at 25°C for 24 hours.
  • the absorbance value at a wavelength of 490nm was measured using an American BioTek microplate reader to detect the survival of the cells.
  • the control group was conducted by directly adhering the cells to the culture dish.
  • the self-polymerization of the initiator is carried out in the following manner: the ground state initiator is irradiated with light and becomes an excited state, the excited state initiator and the ground state initiator undergo electron transfer reaction and hydrogen abstraction reaction to produce amine alkyl free radicals (as shown in Figure 1), and the amine alkyl free radicals initiate the double bond polymerization of the initiator molecule.
  • the prepared solution was poured into a glass bottle and irradiated with an LED light source with an emission wavelength of 455 nm to make the light intensity at the liquid surface 50 mW/cm 2 . After irradiation for 2 minutes, the molecular weight of the oligomer in the solution was analyzed by LC-MS.
  • Figure 8 shows that HUVEC cells can grow well on the polymer film prepared by the present invention, which indicates that the photoinitiator prepared by the present invention has good biocompatibility.
  • Figure 9 shows that the initiator can self-polymerize or copolymerize with other monomers.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途。所述丙烯酰甲酸酯类化合物可用作LED光聚合的引发剂。与传统的光引发剂相比，本发明的丙烯酰甲酸酯类化合物可以应用于LED光聚合领域，在LED长波长段(405nm，455nm)有着良好的引发性能，无需外加小分子供氢体，并有十分优异的光漂白性能、可聚合性能和生物相容性，有助于光聚合领域的发展。

Description

用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 技术领域
本发明涉及光聚合领域，具体涉及一种用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途。
背景技术
目前商业化的Norrish II型光引发剂在使用时需要和一种或多种助剂如碘鎓盐、三乙胺、三乙醇胺和4-二甲氨基苯甲酸乙酯等按照一定比例搭配成双组分或多组分引发体系，这给实际应用带来不便。此外，助剂的使用也会给聚合体系带来潜在的危害，例如碘鎓盐类助剂价格昂贵且毒性较高，在使用过程中还会向聚合体系引入卤素原子；三乙胺等小分子叔胺类助剂在使用时则存在气味较重和聚合体系黄变严重等问题。
此外，Norrish II型光引发剂在光照下和供氢体发生夺氢反应，供氢体产生的自由基去引发单体聚合而引发剂分子并不参与光聚合，因此引发剂分子和未反应的供氢体存在分子迁移，使其应用受限。
因此，开发一种分子内含有供氢体、无需添加助剂、无黄变且具有良好生物相容性的新型光引发剂具有极高的实用价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种用于LED光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物。所述化合物应在可见光区有吸收，可以很好地匹配LED光源(365-460nm)，此外，所述化合物在使用时无需加入额外的供氢体，还应具有良好的光漂白性能和生物相容性。
实现本发明上述目的的技术方案可以概括如下:
1.一种通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物：
其中：
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
L表示
其中Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或 多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为0-50的整数，m为1-6，优选为1-3的整数。
2.根据第1项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，
其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基； 其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18 芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
3.根据第1或2项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷 芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10 环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
4.根据第1-3中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
其中R1选自O、S或-NR7-；
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20 环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R7表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
5.根据第4项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中M表示其中R2，R3，R4，R5和R6如第4项所定义。
6.根据第4或5项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20 烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18 芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，
R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氢、氟、甲氧基或甲硫基。
7.根据第1-6中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
8.根据第1-7中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
n为0-40，优选1-20，更优选1-10的整数，最优选为1。
9.根据第1-8中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
R7表示氢、C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
10.根据第1-9中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18 元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-20的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨 基。
11.根据第1-10中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧 基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
12.根据第1-11中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的亚杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、 -NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
13.根据第1-12中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18 元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
14.根据第1-13中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
M表示
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、
-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5。
15.根据第1-14中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中M为 R2，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氟、氢、甲氧基或甲硫基；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
16.根据第1-15中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其为：
17.一种制备根据第1-16中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物的方法，其包括：
(a)使与反应，从而获得
(b)使与反应，从而获得L-OH-1或L-OH-2(统称为L-OH)：
(c)使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物；
其中M，Ar、R8，R9如第1-17中任一项所定义。
18.一种光聚合组合物，其包含：
(A)至少一种单体或低聚烯属不饱和可光聚合化合物，和
(B)至少一种如第1-16中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物。
19.如第1-16中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物在光聚合中的用途。
20.如第1-16中任一项所定义的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物制备生物高分子材料的用途。
附图说明
图1是本发明提供的光引发剂的引发机理图：在光照下，光引发剂由基态跃迁到激发态，激发态的光引发剂分子和另一分子基态的引发剂发生电子转移反应，然后两者之间又发生夺氢反应，最后生成烷基自由基，烷基自由基引发单体聚合；
图2和3是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物的紫外吸收谱图；
图4是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在405nm LED光源下引 发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯聚合的光聚合动力学图；
图5是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在455nm LED光源下引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯聚合的光聚合动力学图；
图6是实施例1-4制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在455nm LED光源下引发单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯聚合的光聚合动力学图；
图7是实施例3制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯聚合前后颜色对比图。
图8是人脐静脉内皮细胞在实施例3制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN引发单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯所制备薄膜上的细胞成活率图。
图9是实施例3制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN在乙腈溶液中自聚或者与单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯共聚的LC-MS数据分析图。
发明内容
本发明的第一个方面提供了一种通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物：
其中：
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、 C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
L表示
其中Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18 芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为0-50的整数，m为1-6，优选为1-3的整数。
在本发明中，前缀“Cn-Cm”在每种情况下表示该基团中包含的碳原子数为n至m个。
“卤素”是指氟、氯、溴和碘及其组合。在本发明中，优选的是，卤素包括F、Cl或其组合。
本文所用的术语“Cn-Cm烷基”是指具有n至m个，例如1-20个，优选1-12个，更优选1-8个，特别优选1-6个，尤其优选1-4个碳原子的饱和烃基，其可以是支化或未支化的。实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体，特别是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基及其异构体等。C1-C6烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等。C1-C4烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基及其异构体，特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
本文所用术语“C3-Cm环烷基”是指具有3至m个，例如3-10个，优选3-8个，更优选5-6个环碳原子的饱和脂环族单环基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环癸基。
术语“C4-Cm环烷基烷基”表示被环烷基取代的烷基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个碳原子，优选4-12个，更优选4-10个，最优选4-8个碳原子。烷基和环烷基适用本文的定义，实例包括环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丙基丁基、环丁基甲基、环丁基乙基、环丁基丙基、环丁基丁基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环戊基丁基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基、环己基丁基等。
术语“C4-Cm烷基环烷基”表示被烷基取代的环烷基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个碳原子，优选4-12，更优选4-10个，最优选4-8个碳原子。烷基和环烷基适用本文的定义，实例包括甲基环丙基、乙基环丙基、丙基环丙基、丁基环丙基、甲基环丁基、乙基环丁基、丙基环丁基、丁基环丁基、甲基环戊基、乙基环戊基、丙基环戊基、丁基环戊基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、丁基环己基等。
本文所用术语“C6-Cm芳基”是指含有6至m个碳原子，例如6-18个，优选6-10个碳原子的单环、双环或三环芳族烃基。作为C6-Cm芳基的实例，可提及苯基、薁基、并环庚三烯基、联苯基、二环戊二烯并苯基、芴基、菲基、三联苯基、芘基、并四苯基、基、蒽基、茚基、并环戊二烯基和萘基。
“包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基”理解为指的是具有5-18个环成员，例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18，如5-16、5-14、5-10或5-8，或8-14，9-14或9-13个环成员的基团，其中至少一个环原子为选自N、O和S，更优选N的杂原子。杂芳基优选具有1-3个，例如1或2个杂原子。更优选杂芳基为具有两个或三个稠合环的环体系，其具有8-14，9-14或9-13个环成员。杂芳基的实例包括噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、噻吨基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、吩噁嗪基、7-菲基、蒽醌-2-基 (＝9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4-7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、吩噁噻基、2,7-吩噁噻基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌间二氮苯基、1-甲基-5-萘嵌间二氮苯基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基、10-甲基-2-吩噁嗪基等。
术语“C7-Cm芳烷基”表示被芳基取代的烷基并且总共含有7至m个，例如7-20个碳原子，优选7-12个碳原子。其中烷基和芳基适用本文的定义，实例包括苯甲基、苯乙基、萘甲基、萘乙基等。
术语“C7-Cm烷芳基”表示被烷基取代的芳基并且总共含有7至m个，如7-20个碳原子，优选7-12个碳原子。其中烷基和芳基适用本文的定义，实例包括甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、三乙基苯基、甲基萘基、乙基萘基等。
术语“Cn-Cm烷氧基”是指在Cn-Cm烷基对应的开链Cn-Cm烷烃的任 何碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的Cn-Cm烷基，例如C1-C20烷氧基，优选C1-C12烷氧基，更优选C1-C8烷氧基，特别优选C1-C6烷氧基。实例可为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基及其异构体，特别是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基及其异构体等。C1-C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基及其异构体，特别是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
术语“C4-Cm环烷基烷氧基”是指被环烷基取代的烷氧基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个，优选4-12个碳原子，更优选4-10个碳原子。其中环烷基适用本文的定义。实例包括环丙基甲氧基、环丙基乙氧基、环丙基丙氧基、环丙基丁氧基、环丁基甲氧基、环丁基乙氧基、环丁基丙氧基、环丁基丁氧基、环戊基甲氧基、环戊基乙氧基、环戊基丙氧基、环戊基丁氧基、环己基甲氧基、环己基乙氧基、环己基丙氧基、环己基丁氧基等。
本文所用术语“C6-Cm芳氧基”是指在C6-Cm芳基对应的C6-Cm芳烃中的任何芳族碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的C6-Cm芳基，例如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基等。
本文所用术语“C7-Cm芳烷基氧基”是指在C7-Cm芳烷基对应的烷基碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的C7-Cm芳烷基，例如苯甲氧基、苯乙氧基、萘甲氧基、萘乙氧基等。
术语“C7-Cm烷芳基氧基”是指在C7-Cm烷芳基对应的芳基碳原子上键合有一个氧原子作为连接基团的C7-Cm烷芳基，实例包括甲基苯氧基、二甲基苯氧基、三甲基苯氧基、乙基苯氧基、二乙基苯氧基、三乙基苯氧基、甲基萘氧基、乙基萘氧基等。
术语“Cn-Cm烷硫基”是指在Cn-Cm烷基对应的开链Cn-Cm烷烃的任何碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的Cn-Cm烷基，例如C1-C20烷硫基，优选C1-C12烷硫基，更优选C1-C8烷硫基，特别优选C1-C6烷硫基。实例可为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、异 丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、异戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、异辛硫基及其异构体。C1-C4烷硫基可以是甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基等。
术语“C4-Cm环烷基烷硫基”是指被环烷基取代的烷硫基并且总共含有4至m个碳原子，例如4-20个，优选4-12个碳原子，更优选4-10个碳原子。其中环烷基和烷硫基适用本文的定义。实例包括环丙基甲硫基、环丙基乙硫基、环丙基丙硫基、环丙基丁硫基、环丁基甲硫基、环丁基乙硫基、环丁基丙硫基、环丁基丁硫基、环戊基甲硫基、环戊基乙硫基、环戊基丙硫基、环戊基丁硫基、环己基甲硫基、环己基乙硫基、环己基丙硫基、环己基丁硫基等。
本文所用术语“C6-Cm芳硫基”是指在C6-Cm芳基对应的C6-Cm芳烃中的任何芳族碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的C6-Cm芳基，例如苯硫基、甲苯硫基、萘硫基等。
本文所用术语“C7-Cm芳烷基硫基”是指在C7-Cm芳烷基对应的烷基碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的C7-Cm芳烷基，例如苯甲硫基、苯乙硫基、萘甲硫基、萘乙硫基等。
术语“C7-Cm烷芳基硫基”是指在C7-Cm烷芳基对应的芳基碳原子上键合有一个硫原子作为连接基团的C7-Cm烷芳基，实例包括甲基苯硫基、二甲基苯硫基、三甲基苯硫基、乙基苯硫基、二乙基苯硫基、三乙基苯硫基、甲基萘硫基、乙基萘硫基等。
“C1-C20卤代烷基”包括C1-C12卤代烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基。卤代烷基中的卤素和烷基如本文对卤素和烷基所定义。
“C1-C20卤代烷氧基”包括C1-C12卤代烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基。卤代烷氧基中的卤素和烷氧基如本文对卤素和烷氧基所定义。
“C1-C20卤代烷硫基”包括C1-C12卤代烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C4卤代烷硫基。卤代烷硫基中的卤素和烷硫基如本文对卤素和烷氧基所定义。
在本发明的一个实施方案中，
M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，
其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20 芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、 甲氧基或甲硫基。
在本发明一个实施方案中，
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20 芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代： 氟、甲氧基或甲硫基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R1选自O、S或-NR7-；
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R7表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。在本发明的一个优选实施方案中，
M表示其中：
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选 自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
更优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、 C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
进一步优选地，
R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
最优选地，
R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氢、氟、甲氧基或甲硫基。
在本发明的一个优选实施方案中，
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
优选地，
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
n为0-40，优选1-20，更优选1-10的整数，最优选为1。
在本发明的一个优选实施方案中，
R7表示氢、C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、 S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-20的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚 杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20 烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自 下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
在本发明的一个优选实施方案中，
M表示
其中R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
n为1-10的整数；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5。
在本发明的一个优选实施方案中，
M为其中R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氟、氢、甲氧基或甲硫基；
Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
作为通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物的具体实例，可以提及：
本发明的第二方面涉及一种制备本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物的方法，其包括：
(a)使与反应，从而获得
(b)使与反应，从而获得L-OH-1或L-OH-2(统称为L-OH)：

(c)使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物；
其中各符号和指数如前所定义。
具体的反应方案如下所示：
在本发明方法的步骤(a)中，使与反应。所述反应可在碱的醇溶液中进行。所述碱可为氢氧化物如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂，碳酸(氢)盐如碳酸钠或碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾；所述醇可为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或戊醇。与的摩尔比可为1:1-1:1.5。醇的量可为的0.5-10倍(重量)，碱的摩尔量可 为的1-3倍。所述反应可在-10至40℃下进行，反应时间可为2-12小时，优选4-10小时。优选地，将碱的醇溶液中加入到反应容器中并置于冰水浴中，然后将溶于醇中并加入到反应容器中，最后将溶于醇中并加入到反应容器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌2-12小时。然后，减压蒸馏除去醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤3次；向水相中加入适量的酸调节pH为1-3，优选为2，并用乙酸乙酯萃取3次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物A；
在本发明方法的步骤(b)中，使与反应，从而获得L-OH。如果使用作为起始物质，则该反应在酸催化剂存在下进行；如果使用作为起始物质，则该反应在脱水剂存在下进行。合适的酸例如为盐酸、硫酸或磺酸，例如苯磺酸或对甲苯磺酸。合适的脱水剂例如为浓硫酸。与的摩尔比可为1:10-1:20，酸与的摩尔比可为5:1-1:1。与的摩尔比看为1:1.5-1:2。脱水剂的量可为醇的1.5-2倍。所述反应可在60-150℃，优选70-120℃下进行，反应时间可为0.5-10小时，优选为1-6小时。优选地，在步骤(b)中，将酸或脱水剂溶于中，然后加入升温至60-150℃，优选70-120℃并搅拌0.5-10小时，优选1-6小时；然后向反应中加入适量的去离子水，使用乙酸乙酯萃取3次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物L-OH。
在本发明方法的步骤(c)中，使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物。所述反应在脱水剂和催化剂的存在下在溶剂中进行。合适的脱水剂例如为二环己基 碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺或1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸；合适的催化剂例如为4-二甲氨基吡啶、哌啶、3-甲基哌啶或三乙胺。催化剂的摩尔量可为中间产物A的2-10％。脱水剂与中间产物A的摩尔比可为1-3，中间产物A与中间产物L-OH的摩尔比可为1-3。所述反应可在-20至40℃，优选-10至20℃，更优选0℃下进行，反应时间可为0.5-10小时，优选1-5小时。所述反应可通过将的溶液滴加到L-OH的溶液中来进行。优选地，在步骤(c)中，将脱水剂和催化剂溶于溶剂中并加到置于冰浴中的反应容器中，然后将中间产物的溶液加入到反应容器中，然后将L-OH于溶剂中的溶液滴加到反应容器中，在冰浴下保持0.5-2小时，优选0.5-1小时，然后移走冰浴，在常温下继续搅拌1-5小时，优选1.5-3小时。然后，减压蒸馏除去溶剂得到粗产物，使用色谱柱分离得到最终产物。所用的溶剂可为二氯甲烷、乙酸乙酯和甲苯。
本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在光照下，光引发剂由基态跃迁到激发态，激发态的光引发剂分子和另一分子基态的引发剂发生电子转移反应，然后两者之间又发生夺氢反应，最后生成烷基自由基，烷基自由基引发单体聚合。
本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在可见光区有吸收，可以很好地匹配LED光源(365-460nm)。因此可用于LED光聚合领域以作为光引发剂。此外，所述化合物在使用时无需加入额外的供氢体，并且具有十分优异的光漂白性能、可聚合性能和生物相容性。
因此，根据本发明的第三个方面，提供了一种可光聚合组合物，其包含：
(A)至少一种单体或低聚烯属不饱和可光聚合化合物，和
(B)至少一种如上文所定义的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物。
本发明通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物的量通常为0.01-10重量％，例如0.02重量％，0.05重量％，0.08重量％，0.1重量％，0.2重量％，0.5重量％，0.8重量％，1重量％，1.2重量％，1.5重量％，1.8重量％，2重 量％，2.2重量％，2.5重量％，2.8重量％，3重量％，3.2重量％，3.5重量％，3.8重量％，4重量％，4.5重量％，5重量％，5.5重量％，6重量％，6.5重量％，7重量％，7.5重量％，8重量％，8.5重量％，9重量％，9.5重量％，优选0.1-6重量％，如0.2-5重量％，基于光聚合组合物的总重量。
不饱和化合物(A)可含有例如一个或多个烯属不饱和双键，其具有低分子量(单体)或较高分子量(低聚物)。
合适的低聚物可为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂或丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂。
合适的单体可为如下单官能化合物：(甲基)丙烯酸及其盐；(甲基)丙烯酸酯，例如烷基酯如甲基、乙基、2-氯乙基、N,N-二甲基氨基乙基、正丁基、异丁基、戊基、己基酯，羟烷基酯如2-羟基乙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基酯，环氧基烷基酯如缩水甘油基、2,3-环氧基丁基、3,4-环氧基丁基、2,3-环氧基环己基、10,11-环氧基十一烷基酯；(甲基)丙烯酰胺，N-取代的(甲基)丙烯酰胺，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-环己基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-苄基甲基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基甲基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基甲基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺和N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈；不饱和酸酐，例如衣康酸酐、马来酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、2-氯马来酸酐；不饱和酯，例如马来酸酯；苯乙烯，例如甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯和邻-、间-及对-羟基苯乙烯、二乙烯基苯；乙烯基醚，例如异丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚；乙烯基和烯丙基酯，例如乙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯、琥珀酸二乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯、氯乙烯和偏二氯乙烯； 异氰脲酸酯，例如异氰脲酸三烯丙基酯和异氰脲酸三(2-丙烯酰基乙基)酯；N-乙烯基杂环化合物，例如N-乙烯基吡咯烷酮或取代的N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或取代的N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑或N-乙烯基吡啶。
合适的单体还可为双官能或更高官能度的化合物，例如二丙烯酸酯，例如1,6-己烷二醇二丙烯酸酯(HDDA)、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、新戊二醇二丙烯酸酯、六亚甲基二醇二丙烯酸酯和双酚A二丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯；四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、甘油二-和三-丙烯酸酯、1,4-环己烷二丙烯酸酯、分子量为200-1500的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯；或其混合物。
特别地，本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物适于光聚合丙烯酸类化合物，优选环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂，或者如上所定义的单官能、双官能或更高官能度的丙烯酸酯。
除光引发剂以外，可光聚合组合物可包含各种添加剂。其实例为旨在防止过早聚合的热抑制剂，例如2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基及其 衍生物；抗静电剂；流动改进剂和增粘剂；光聚合促进剂，例如胺，尤其是叔胺，例如三丁基胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、米蚩酮、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、二氮杂二环辛烷(三亚乙基二胺)、18-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)及其盐；链转移剂；用于改变或拓宽光谱敏感性的光敏剂，例如芳族羰基化合物，例如二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物，尤其包括异丙基噻吨酮、蒽醌衍生物和3-酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯基酮和3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌以及曙红、若丹明和赤藓红染料；填料；或颜料。
本发明的组合物可用于各种目的，例如作为印刷油墨(例如丝网印刷油墨、胶版或柔版印刷用油墨、喷墨油墨、单张印刷用油墨、电子照相油墨、凹板油墨)，作为透明涂料、白色涂料或着色涂料，用于照相复制方法，用于全息记录材料，用于图像记录方法或生产可使用有机溶剂或使用含水碱性介质进行显影的印版，用于生产丝网印刷用掩膜，作为补牙化合物，作为胶粘剂，作为压敏胶粘剂，作为层压树脂，作为蚀刻抗蚀剂或永久抗蚀剂，作为可光结构化电介质以及作为电子电路用焊接掩膜，作为抗蚀剂用于生产用于任何类型的显示器屏幕的滤色器或用于产生制造等离子显示器和电致发光显示器期间的结构，用于生产光学开关、光栅，用于通过本体聚合或根据立体光刻法制造三维制品，用于制造凝胶涂料和厚层状组合物的复合材料，用于涂覆或密封电子组件或作为光学纤维用涂料。所述组合物还适于生产光学透镜(例如接触透镜或菲涅尔透镜)以及用于制造医学装置、助剂或植入物。
在本发明的另一个方面中，提供了本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在光聚合中的用途。
本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物具有优异的生物相容性，因此适于生物高分子材料的制备。合适的生物高分子材料可为由上文所述的可光聚合组合物获得的高分子材料。
因此，在本发明的又一个方面中，提供了本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物制备生物高分子材料的用途。
本发明的有益效果在于：与传统的光引发剂相比，本发明的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物在可见光区有吸收，可以很好地匹配LED光源(365-460nm)。此外，所述化合物在使用时无需加入额外的供氢体，并且具有十分优异的光漂白性能、可聚合性能和生物相容性。
实施例
以下将结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1：光引发剂ECFN的合成
ECFN的合成路线如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15min，最后将苯甲醛(1.06g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6h；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物CFA(1.37g，7.8mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将CFA(1.37g，7.8mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体ECFN。
光引发剂ECFN的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.92(d，J＝9.1Hz，2H)，7.86(d，J＝16.2Hz，1H)，7.65-7.59(m，2H)，7.50-7.39(m，3H)，7.32(d，J＝16.1Hz，1H)，6.63(d，J＝9.1Hz，2H)，4.55-4.49(m，2H)，4.48-4.41(m，2H)，3.94-3.83(m，4H)，3.01(s，6H)。
光引发剂ECFN的碳谱数据为13C NMR(100MHz，氯仿-d，ppm)δ182.61，166.82，162.15，153.30，148.62，134.01，131.62，131.38，129.08，129.05，120.68，116.77，110.74，69.57，68.57，65.18，63.27，40.04。
实施例2：光引发剂F-ECFN的合成
F-ECFN的合成路线如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15分钟，最后将对氟苯甲醛(1.24g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6小时；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物F-CFA(1.47g，7.6mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将F-CFA(1.47g，7.6mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶 中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体F-ECFN。
光引发剂F-ECF的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.89(d，J＝9.0Hz，2H)，7.80(d，J＝16.1Hz，1H)，7.64-7.54(m，2H)，7.22(d，J＝16.0Hz，1H)，7.14-7.03(m，2H)，6.60(d，J＝9.1Hz，2H)，4.55-4.47(m，2H)，4.47-4.40(m，2H)，3.92-3.82(m，4H)，3.00(s，6H)。
光引发剂F-ECF的碳谱数据为：13C NMR(101MHz，氯仿-d)182.40，166.80，165.90，163.38，162.05，153.32，147.16，131.35，131.14，131.05，130.33，130.30，120.41，120.39，116.64，116.42，116.20，110.67，69.52，68.55，65.18，63.24，39.98。
实施例3：光引发剂S-ECFN的合成
S-ECFN的合成路线如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15分钟，最后将4-(甲硫基)苯甲醛(1.52g，10mmol)加入到 反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6小时；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物S-CFA(1.63g，7.4mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将S-CFA(1.63g，7.4mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体O-ECFN。
光引发剂S-ECFN的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.90(d，J＝9.1Hz，2H)，7.80(d，J＝16.1Hz，1H)，7.51(d，J＝8.4Hz，2H)，7.25(d，J＝16.4Hz，1H)，7.22(d，J＝8.7Hz，2H)，6.61(d，J＝9.1Hz，2H)，4.55-4.48(m，2H)，4.47-4.41(m，2H)，3.93-3.83(m，4H)，3.01(s，6H)，2.51(s，3H)。
光引发剂S-ECFN的碳谱数据为：13C NMR(101MHz，氯仿-d)δ182.45，166.81，162.27，153.29，148.08，144.19，131.36，130.36，129.38，125.71，119.49，116.71，110.71，69.54，68.58，65.11，63.27，40.02，14.88。
实施例4：光引发剂O-ECFN的合成
O-ECFN的结构式如下：
(a)将KOH(0.84g，15mmol)溶于30mL乙醇后加入到单口烧瓶中并置于冰水浴中，然后将丙酮酸(0.88g，10mmol)溶于10mL乙醇并加入到反应器中，保持搅拌15分钟，最后将对甲氧基苯甲醛(1.36g，10mmol)加入到反应器中，移走冰水浴并升温至25℃，保持搅拌6小时；然后，减压蒸馏除去乙醇后得到粗产物，将粗产物溶于水中，并用乙酸乙酯洗涤三次；向水相中加入适量的酸调制pH为2，并用乙酸乙酯萃取三次；再减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到中间产物O-CFA(1.55g，7.5mmol)。
(b)将4-二甲氨基苯甲酸(1.65g，10mmol)和对甲苯磺酸(5.16g，30mmol)溶于30mL二乙二醇中并加入到50mL单口瓶中；开动搅拌将温度升至80℃，保持搅拌2小时。反应结束后将反应移至500mL的烧杯中，向烧杯中加入300mL去离子水，搅拌15分钟。然后，用二氯甲烷萃取(3×80mL)，合并有机相，使用旋蒸仪除去二氯甲烷，得到中间产物DGDBA(1.92g，8.1mmol)。
(c)将二环己基碳二亚胺(DCC，2.06g，10mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，0.12g，1mmol)和DGDBA(1.92g，8.1mmol)溶于40mL二氯甲烷并添加到100mL单口瓶中，然后将反应置于冰水浴中。将O-CFA(1.55g，7.5mmol)溶于30mL二氯甲烷中，将溶液以每秒2-3滴的速度滴加到单口瓶 中。滴加结束后，保持冰水浴搅拌0.5小时，然后移走冰水浴在常温下继续搅拌2小时。反应结束后，将反应溶液过滤，保留液体。使用减压蒸馏除去溶剂，用柱色谱纯化后得到黄色固体O-ECFN。
光引发剂O-ECFN的氢谱数据为：1H NMR(400MHz，氯仿-d)δ7.91(d，J＝9.1Hz，2H)，7.83(d，J＝16.0Hz，1H)，7.57(d，J＝8.8Hz，2H)，7.19(d，J＝16.0Hz，1H)，6.92(d，J＝8.7Hz，2H)，6.62(d，J＝9.0Hz，2H)，4.55-4.48(m，2H)，4.47-4.40(m，2H)，3.93-3.80(m，7H)，3.01(s，6H)。
光引发剂O-ECFN的碳谱数据为：13C NMR(101MHz，氯仿-d)δ182.48，166.83，162.61，162.46，153.29，148.55，131.37，131.07，126.82，118.35，116.78，114.58，110.75，69.55，68.61，65.06，63.29，55.48，40.04。
实施例5：
实施例5的目的在于说明实施例1-4所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物的光吸收性能。
分别将实施例1-4所制备的光引发剂配制成浓度为1×10-4mol L-1的无水乙腈溶液。使用紫外分光光度计分别测试四种溶液在200-500nm波长范围内的吸收曲线，即紫外-可见吸收光谱。
测得的四种光引发剂的紫外-可见吸收光谱如图2和3所示；从图2和3可以发现，四种光引发剂最大吸收波长均集中在310nm附近，在400nm以上也都有吸收。因此，可以保证光引发剂适用于LED光源。
实施例6-7
实施例6-7的目的在于说明实施例1-4所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物在LED光源照射下，对丙烯酸酯类单体有良好的引发性能。
1、配制感光液
分别选用两种丙烯酸酯单体和实施例1-4所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物，按照如下比例，配制感光液：
实施例6：称取适量单体二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和光引发剂搅拌均匀配置成感光液，它们的比例为：光引发剂:TPGDA＝0.5:100(质 量比)。
实施例7：
称取适量单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和光引发剂搅拌均匀配置成感光液，它们的质量比为：光引发剂:TMPTA＝0.5:100。
2、引发光聚合性能测试
将配制的感光液均匀在涂抹在溴化钾盐片上，感光液涂层的厚度大约为30μm，然后在涂层上覆盖溴化钾盐片。使用实时红外光谱仪(美国赛默飞世尔科技公司，型号Nicolet 5700)分别检测感光液在405nm和455nm的LED光源(深圳市兰谱里克科技有限公司，型号UVEC-4II，光强50mW/cm2)照射下的聚合情况。
实施例6和7配制的感光液的光聚合测试结果分别如图4、图5和图6所示。本发明制备的光引发剂在405nm和455nm LED光源的照射下都可以有效地引发丙烯酸酯单体发生光聚合反应，这表明本发明的光引发剂在LED光聚合体系下具有较好的引发性能和适用性。
实施例8
实施例8的目的在于说明实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN在LED光源照射下，有良好的光漂白性能。
1、配制感光液
选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体(TPGDA)和实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN，按照如下比例，配制感光液：
光引发剂S-ECFN:二缩三丙二醇二丙烯酸酯＝0.5:100(质量比)
2、光漂白性能测试
将感光液滴入到硅胶模具中，然后用盖玻片覆盖，保证盖玻片和液面之间无气泡。使用455nm和405nm的LED光源分别照射8s和15s。
实施例8配制的感光液的光漂白测试的结果如图7所示。本发明制备的光引发剂S-ECFN在405nm和455nm的LED光源的照射15s后聚合膜变为无色，说明制备的光引发剂S-ECFN在LED光源的照射下表现出了良好的光漂白性能。
实施例9
实施例9的目的在于说明使用实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN可以自聚或者与二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体共聚，因此由S-ECFN和二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体制成的聚合物薄膜具有良好的生物相容性。
1、配制感光液
选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体和实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN，按照如下比例，配制感光液：
光引发剂S-ECFN:二缩三丙二醇二丙烯酸酯＝0.5:100(质量比)
2、生物毒性测试
将配制好的感光液注入深度为3mm直径为1.5cm的模具中并盖上玻璃片，使用发射波长为455nm的LED光源照射，使玻璃管片的光强为50mW/cm2。照射2分钟，然后取出聚合物膜，在聚合物薄膜上粘附人脐静脉内皮细胞(HUVEC)并放入培养皿中培养，在25℃下培养24小时，并使用美国BioTek的酶标仪测量490nm波长下的吸收值以检测细胞的成活情况。其中对照组是通过将细胞直接粘附在培养皿上进行的。
3、引发剂自聚合以及与其他单体共聚的测试
引发剂的自聚合是通过如下方式进行的：基态引发剂接受光照变为激发态，激发态的引发剂和基态的引发剂发生电子转移反应和夺氢反应产生胺烷基自由基(如图1所示)，胺烷基自由基引发引发剂分子的双键聚合。
选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体和实施例3所制备的丙烯酰甲酸酯类化合物S-ECFN，按照如下比例配制溶液：S-ECFN：二缩三丙二醇二丙烯酸酯:无水乙腈＝1:1:100(质量比)。
将配制好的溶液注入玻璃瓶中，使用发射波长为455nm的LED光源照射，使液面的光强为50mW/cm2。照射2分钟，然后使用液质联用分析溶液中低聚物的分子量。
测试结果如图8和9所示，图8表明HUVEC细胞可以在本发明制备的聚合物薄膜上良好的生长，这表明本发明制备的光引发剂具有良好的生物相 容性。图9表示引发剂可以自聚或者与其他单体共聚。

Claims (20)

  1. 一种通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物：
    其中：
    M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    L表示
    其中Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的 基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    n为0-50的整数，m为1-6，优选为1-3的整数。
  2. 根据权利要求1所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
    M表示C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，
    其中C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、 -NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    更优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、 羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    进一步优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
    最优选地，C6-C18芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
  3. 根据权利要求1或2所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
    其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18 元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    更优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子 的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    进一步优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    进一步优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
    最优选地，C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
  4. 根据权利要求1-3中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
    M表示
    其中R1选自O、S或-NR7-；
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R7表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  5. 根据权利要求4所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中M表示其中R2，R3，R4，R5和R6如第4项所定义。
  6. 根据权利要求4或5所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    优选地，
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    更优选地，
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、 -CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    进一步优选地，
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    进一步优选地，
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
    最优选地，
    R2,，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氢、氟、甲氧基或甲硫基。
  7. 根据权利要求1-6中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、 巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    优选地，
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  8. 根据权利要求1-7中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：n为0-40，优选1-20，更优选1-10的整数，最优选为1。
  9. 根据权利要求1-8中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：
    R7表示氢、C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  10. 根据权利要求1-9中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：M表示
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧 基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    n为1-20的整数；
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基，其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基、C7-C20烷芳基、C7-C20烷芳基氧基、C7-C20烷芳基硫基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷 基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20烷基环烷基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基或者包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  11. 根据权利要求1-10中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：M表示
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    n为1-10的整数；
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
    其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C6-C18芳硫基、C7-C20芳烷基、C7-C20芳烷基氧基、C7-C20芳烷基硫基或C7-C20烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  12. 根据权利要求1-11中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：M表示
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯 基或氨基；
    n为1-10的整数；
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
    其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的亚杂原子的5-18元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷硫基、C3-C10环烷基、C4-C20环烷基烷基、C4-C20环烷基烷氧基、C4-C20环烷基烷硫基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  13. 根据权利要求1-12中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：M表示
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选 自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    n为1-10的整数；
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
    其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20卤代烷氧基、C1-C20烷硫基、C1-C20卤代烷硫基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基或C6-C18芳硫基；其中单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C10环烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳氧基和C6-C18芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基。
  14. 根据权利要求1-13中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中：M表示
    R2，R3，R4，R5和R6彼此独立地表示氢、卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、
    C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5；
    R8和R9彼此独立地表示氢、C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基；其中C1-C20烷基、C3-C10环烷基或C6-C18芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、硝基、羟基、巯基、羧基、磺酸基、羧酸酯基或氨基；
    n为1-10的整数；
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
    其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚 杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素、羟基、-NO2、-CN、-COOH、-CHO、氨基、单(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C20烷基、C1-C20羟烷基、-OCF3或-OC6H5。
  15. 根据第1-14中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其中M为R2，R3，R4和R5相同并且为H；R6选自氟、氢、甲氧基或甲硫基；
    Ar选自C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基，
    其中C6-C18亚芳基或包含一个或多个选自N、S和O的杂原子的5-18元亚杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟、甲氧基或甲硫基。
  16. 根据权利要求1-15中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物，其为：

  17. 一种制备根据权利要求1-16中任一项所述的丙烯酰甲酸酯类化合物的方法，其包括：
    (a)使与反应，从而获得
    (b)使与反应，从而获得L-OH-1或L-OH-2(统称为L-OH)：
    (c)使步骤(a)中获得的与步骤(b)中获得的L-OH反应，从而获得通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物；
    其中M，Ar、R8，R9如第1-17中任一项所定义。
  18. 一种光聚合组合物，其包含：
    (A)至少一种单体或低聚烯属不饱和可光聚合化合物，和
    (B)至少一种如权利要求1-16中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物。
  19. 如权利要求1-16中任一项所定义的丙烯酰甲酸酯类化合物在光聚合中的用途。
  20. 如权利要求1-16中任一项所定义的通式(I)的丙烯酰甲酸酯类化合物制备生物高分子材料的用途。
PCT/CN2023/123379 2022-10-09 2023-10-08 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途 WO2024078413A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211227560.1 2022-10-09
CN202211227560.1A CN115504896B (zh) 2022-10-09 2022-10-09 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024078413A1 true WO2024078413A1 (zh) 2024-04-18

Family

ID=84507566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2023/123379 WO2024078413A1 (zh) 2022-10-09 2023-10-08 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN115504896B (zh)
WO (1) WO2024078413A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716315B (zh) * 2022-03-09 2024-09-03 湖北固润科技股份有限公司 一种芳乙烯基α-羰基酸酯类化合物在LED光聚合中作为光引发剂的用途及其制备方法
CN115504896B (zh) * 2022-10-09 2024-05-07 湖北固润科技股份有限公司 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170044093A1 (en) * 2014-04-23 2017-02-16 Sun Chemical Corporation Led photoinitiators
CN111559963A (zh) * 2020-05-20 2020-08-21 北京化工大学常州先进材料研究院 一种长波长苯甲酰甲酸甲酯类光引发剂及其制备方法
CN114716315A (zh) * 2022-03-09 2022-07-08 北京化工大学 一种芳乙烯基α-羰基酸酯类化合物在LED光聚合中作为光引发剂的用途及其制备方法
CN115504896A (zh) * 2022-10-09 2022-12-23 湖北固润科技股份有限公司 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW434456B (en) * 1994-12-30 2001-05-16 Novartis Ag A compound as functionalized photoinitiator, its production process, its corresponding oligomers or polymers and its application in coating a substrate
KR20130073367A (ko) * 2011-12-23 2013-07-03 금호석유화학 주식회사 신규 아크릴계 단량체, 중합체 및 이를 포함하는 레지스트 조성물
CN110563589B (zh) * 2018-06-06 2023-02-03 湖北固润科技股份有限公司 单或双肉桂酸甲酯类光引发剂及其制备方法和应用
CN113072440A (zh) * 2021-04-19 2021-07-06 北京化工大学 适用于led光聚合的两亲性含氟苯甲酰甲酸酯光引发剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170044093A1 (en) * 2014-04-23 2017-02-16 Sun Chemical Corporation Led photoinitiators
CN111559963A (zh) * 2020-05-20 2020-08-21 北京化工大学常州先进材料研究院 一种长波长苯甲酰甲酸甲酯类光引发剂及其制备方法
CN114716315A (zh) * 2022-03-09 2022-07-08 北京化工大学 一种芳乙烯基α-羰基酸酯类化合物在LED光聚合中作为光引发剂的用途及其制备方法
CN115504896A (zh) * 2022-10-09 2022-12-23 湖北固润科技股份有限公司 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DONG XIAOMEI; WANG QINGXIA; ZHANG QIAN; XU SHUAI; WANG ZHIHONG: "Construction of dihydropyran-bridged macrocycles by inverse-electron-demand Diels–Alder reac", TETRAHEDRON, ELSEVIER SIENCE PUBLISHERS, AMSTERDAM, NL, vol. 69, no. 52, 1 January 1900 (1900-01-01), AMSTERDAM, NL , pages 11144 - 11154, XP028793511, ISSN: 0040-4020, DOI: 10.1016/j.tet.2013.10.101 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115504896B (zh) 2024-05-07
CN115504896A (zh) 2022-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2024078413A1 (zh) 用于led光聚合的丙烯酰甲酸酯类化合物、其制备方法及其用途
TWI465432B (zh) 肟酯光起始劑（一）
BE1013872A5 (fr) Photoamorceurs du type esters d'oximes.
TWI454446B (zh) 肟酯光起始劑
TWI465433B (zh) 肟酯光起始劑（三）
TWI574947B (zh) 肟酯光起始劑
TWI478917B (zh) 肟酯光起始劑（二）
TWI415838B (zh) 肟酯光起始劑
CN1720245B (zh) 带有杂芳基的肟酯光引发剂
TWI466854B (zh) 光起始劑混合物
KR101968462B1 (ko) 옥심 에스테르 광개시제
JP6833171B2 (ja) フルオレン類光開始剤、その製造方法、それを有する光硬化性組成物、及び光硬化分野におけるフルオレン類光開始剤の使用
TWI406847B (zh) 肟酯化合物及使用其之感光性樹脂組成物
TWI386393B (zh) 肟酯光起始劑
TW201226393A (en) Oxime ester
TWI466853B (zh) 肟酯光起始劑
TW201518294A (zh) 肟酯光起始劑
TW201245131A (en) Colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, organic el display device
TW202138351A (zh) 肟酯光起始劑
KR20220002634A (ko) 아실 카바졸 유도체와 카보졸릴 옥심 에스테르를 포함하는 광개시제 조성물 및 이의 광경화조성물로서의 응용
TWI295284B (zh)
CN117142994A (zh) 用于LED光聚合的两亲性聚醚化α-酮(杂)芳基硫酯类化合物及其制备和应用
CN117142995A (zh) 用于led光聚合的丙酮酸(杂)芳基硫酯类化合物及其制备和应用
WO2024067718A1 (zh) 醚官能化香豆素肟酯类化合物及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23876615

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1