CN115487748A - 一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法 - Google Patents
一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115487748A CN115487748A CN202211178334.9A CN202211178334A CN115487748A CN 115487748 A CN115487748 A CN 115487748A CN 202211178334 A CN202211178334 A CN 202211178334A CN 115487748 A CN115487748 A CN 115487748A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrothermal
- situ
- catalytic pyrolysis
- monocyclic aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 monocyclic aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 230000008878 coupling Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 112
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 48
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 37
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims abstract description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 25
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 18
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 18
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 12
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 6
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010812 mixed waste Substances 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
- B01J6/008—Pyrolysis reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0242—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/10—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by stirrers or by rotary drums or rotary receptacles or endless belts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明涉及有机固废脱氯、脱硅及催化热解技术领域，特别是涉及一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法，包括水热批处理装置；原位催化热解装置，用于对预处理后的物料进行连续原位预裂解；催化剂循环再生装置，用于再生并回收原位催化所需的介孔碳基催化剂；非原位催化提质装置，用于对催化热解气深度重整以制备单环芳烃；产物收集利用装置，用于分离得到纯净的苯、甲苯、乙苯及二甲苯，残余气态产物通过燃烧将热量供给至原位及非原位催化热解装置。本发明形成了混合塑料废弃物一步脱氯/脱硅、清洁高产率制备单环芳烃的系统，解决了传统催化热解方法产物收率低、污染物脱除难的技术问题，极大提高了能源利用率。
Description
技术领域
本发明涉及有机固废脱氯、脱硅及催化热解技术领域，特别是涉及一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法。
背景技术
世界范围内填埋或弃置于环境中的混合废塑料积累量达49亿吨，带来了严重的环境污染及资源浪费问题。通过催化热解将废塑料转化为高价值的单环芳烃类基础化学品是实现其高价值利用的一种绿色途径。然而实际工业回收的主要是包含多类型废塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等)以及大量沙土的含氯、含硅混合物，其直接热解转化的液相产品中非均质杂质含量高、氯/硅污染物脱除难、单环芳烃产率低。为脱除无机硅对混合废塑料清洗破碎需要较高的成本，为脱除有机氯需要额外的预处理过程，且目前的热解脱氯、催化脱氯技术脱氯率较低。此外，尽管通过引入石油工业中的沸石类催化剂有效提升了催化产物中单环芳烃的选择性，但油产物产率下降幅度巨大，单环芳烃实际产率提升程度有限，且由于高浓度氯/硅带来的催化剂失活与毒化问题亟待解决。
发明内容
本发明提供了一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃的系统及方法，解决了传统热解方法产物收率低、污染物脱除难的技术问题。
本发明的技术方案如下：
一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，包括水热批处理装置、原位催化热解装置、催化剂再生回收装置、非原位催化热解装置和产物收集利用装置；
水热批处理装置包括物料入口、物料出口和循环水出口；水热批处理装置还包括高温承压反应釜体与螺带式搅拌器；物料通过物料入口进入水热批处理装置内经过螺带式搅拌器对物料进行脱氯/脱硅预处理，将混合物料均一化，并削弱其分子间连接键的键能；
原位催化热解装置包括进料口、催化剂入口a、热解馏分出口和催化剂出口a；进料口与水热批处理装置的物料出口连接；催化剂通过催化剂入口a进入原位催化热解装置内，与经过预处理后的物料混合进行断键预处理；
催化剂再生回收装置包括催化剂入口b、催化剂出口b；催化剂出口b与原位催化热解装置的催化剂入口a连接；催化剂再生回收装置回收并再生原位催化热解装置中的催化剂；
非原位催化热解装置与原位催化热解装置上的热解馏分出口连接，对原位催化热解产生的热解蒸汽进行深度重整；
产物收集利用装置分离液相产物中的单环芳烃，分离所得残余气体通过燃烧为原位催化及非原位催化装置供热。
其进一步技术方案为：
水热批处理装置的高温承压反应釜内批次循环填充度为50％的低浓度碱溶液，碱溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种，碱浓度为0.1M～0.2M。
原位催化热解装置为套筒结构，外筒设有燃烧室，对内筒供热；
内筒设有物料入口与催化剂入口a，内筒中设有螺旋绞龙，混合物料与催化剂；
催化剂采用介孔结构金属负载碳基催化剂，其碳基基底选用活性炭、生物质炭、氮化碳、石墨烯、碳纳米管中的一种或多种；
负载金属中的主催化剂选用铁、镍、锌中的一种或多种，负载比例为1wt％～3wt％；
负载金属中的助催化剂选用钼，负载比例为0.5wt％；造孔剂为三聚氰胺、尿素、碳酸氢钠的一种或多种。
催化剂再生回收装置包括螺旋绞龙输送机、储碳罐和还原气瓶，螺旋输送机循环再生介孔催化剂，其前端设有新催化剂入口与回收催化剂入口，后端设有催化剂出口b与催化剂回收口；
新催化剂入口通过球阀与还原气瓶连接，催化剂回收口与储碳罐连接；
还原气瓶提供还原气氛，为氮气、氦气、氢气中的一种。
非原位催化热解装置为套筒结构，外筒设有燃烧室；内筒中设有蜂窝结构的微孔分子筛催化剂，分子筛催化剂硅铝比为20～40，孔道直径为0.5nm～1nm。
产物收集利用装置包括分馏塔、萃取蒸馏塔、苯罐、甲苯罐、乙苯罐以及二甲苯罐，分馏塔分离苯、甲苯以及不凝气体；
萃取蒸馏塔分离乙苯与二甲苯，所用萃取剂可为苯酚、甲酸甲酯、硝基甲苯、二硝基甲苯中的任意一种，萃取剂由萃取剂入口添加。
一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃方法，包括以下具体步骤：
S1、废塑料原料进入水热批处理装置进行温和水热脱氯/脱硅预处理，通过亚临界碱液环境一步脱除有机氯污染物与无机硅杂质，并弱化废塑料分子间连接键，实现混合物料均一化，预处理结束后系统冷却分离废液与固体物料，该废液经低温蒸发后可重新应用于水热处理；
S2、预处理原料进入原位催化热解装置进行预断键反应产生初步热解馏分：物料与从催化剂再生回收装置给入的介孔碳基催化剂在绞龙作用下充分混合，在400℃～500℃下断键转化为C6～C20的链烯烃及少部分单环芳烃，碳基催化剂经过催化剂再生回收装置在还原气氛下再生后进入新的反应循环，并定期更换；
S3、热解馏分进入非原位催化热解装置深度重整：热解馏分在低硅铝比、小孔道直径的分子筛催化剂中催化提质，利用其择形效果生成富含单环芳烃的液体产物及部分低碳烯烃气体，分子筛催化剂定期煅烧再生；
S4、气液产物经过产物收集利用装置进行分离提纯：通过分馏塔实现苯、甲苯与不凝气体的分离，通过萃取蒸馏塔实现乙苯与二甲苯的分离；不凝气体进入原位催化及非原位催化装置的燃烧室，经燃烧后为所述装置供热。
其进一步技术方案为：
废塑料原料进入水热批处理装置进行脱氯/脱硅，预处理温度为200℃～240℃，预处理时间为2h，螺带搅拌桨转速为150rpm～300rpm，批处理后冷却温度为80℃；
预处理物料及碳基催化剂进入原位催化热解装置进行断键反应，催化温度为400℃～500℃；
热解馏分进入非原位催化热解装置进行深度重整，催化温度为450℃～650℃。
分馏塔塔底温度为100℃～120℃，塔顶温度为30℃～60℃；萃取蒸馏塔(12)塔底温度为150℃～180℃，塔顶温度为100℃～130℃。
与现有技术相比，本发明具有如下有益的技术效果：
本发明提出了的混合废塑料水热一步温和脱氯/脱硅的方法，相对于传统多步预处理工艺，新技术能耗更低，污染物脱除效率显著提升。
开发了碳基/沸石基双催化剂串级催化的新模式，提供了碳基催化剂在线再生与回收的方法，大幅提升单环芳烃产率与长时间制备稳定性的同时有效降低了催化剂的加工成本。
本发明构建了含氯/硅混合塑料废弃物水热-串级催化高产率清洁回收单环芳烃的工艺系统，极大地提高了能源利用率，整体经济性大幅提升。
附图说明
图1为本发明实施例的系统结构示意图；
图2为本发明实施例的长时间测试单环芳烃产量以及结焦量示意图。
附图标记：1、水热批处理装置；2、物料入口；3、原位催化热解装置；4、螺旋绞龙；5、催化剂再生回收装置；6、储碳罐；7、新催化剂入口；8、低浓度碱溶液；9、循环水出口；10、非原位催化热解装置；11、分馏塔；12、萃取蒸馏塔；13、萃取剂入口；14、还原气瓶；15、乙苯罐；16、二甲苯罐；17、甲苯罐；18、苯罐；19、球阀。
具体实施方式
实施例1
本实施例的水热脱氯/脱硅耦合串级催化制备单环芳烃的系统，如图1所示，包括：
水热批处理装置1，用于对物料进行脱氯/脱硅预处理，将混合物料均一化，并削弱其分子间连接键的键能，包括物料入口2、物料出口以及循环水出口9；
原位催化热解装置3，用于对预处理后的物料进行断键预处理，包括物料入口、催化剂入口、热解馏分出口和催化剂出口，物料入口与所述水热批处理装置1的物料出口连接；
催化剂再生回收装置5，用于回收并再生原位催化热解装置3中的催化剂，包括催化剂入口、催化剂出口，催化剂出口与原位催化热解装置3的催化剂入口连接；
非原位催化热解装置10，与热解馏分出口连接，用于对原位催化热解产生的热解蒸汽进行深度重整；
产物收集利用装置，用于分离液相产物中的单环芳烃，分离所得残余气体通过燃烧为原位催化及非原位催化装置供热。
水热批处理装置1的结构包括高温承压反应釜体与螺带式搅拌器，釜内批次循环填充度为50％的低浓度碱溶液8，该碱溶液可为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠的一种或多种，所述碱浓度为0.1M～0.2M。
原位催化热解装置3呈现外筒包含内筒的套筒结构，外筒设有燃烧室，用于对内筒供热；内筒设有物料入口与催化剂入口，内筒中设有螺旋绞龙4，用于混合物料与催化剂；催化剂采用介孔结构金属负载碳基催化剂，其碳基基底可选用活性炭、生物质炭、氮化碳、石墨烯、碳纳米管的一种或多种；负载金属中的主催化剂选用铁、镍、锌中的一种或多种，负载比例为1wt％～3wt％；负载金属中的助催化剂选用钼，负载比例为0.5wt％；造孔剂为三聚氰胺、尿素、碳酸氢钠的一种或多种。
催化剂再生回收装置5包括螺旋绞龙输送机、储碳罐6和还原气瓶14，螺旋输送机用于循环再生介孔催化剂，其前端设有新催化剂入口7与回收催化剂入口，后端设有催化剂出口与催化剂回收口；新催化剂入口7通过球阀19与还原气瓶连接，催化剂回收口与储碳罐连接；还原气瓶用于提供还原气氛，可为氮气、氦气、氢气中的一种。
非原位催化热解装置10呈现外筒包含内筒的套筒结构，外筒设有燃烧室；内筒中设有蜂窝结构的微孔分子筛催化剂，该分子筛催化剂硅铝比为20～40，孔道直径为0.5nm～1nm。
产物收集利用装置包括分馏塔11、萃取蒸馏塔12、苯罐18、甲苯罐17、乙苯罐15以及二甲苯罐16，分馏塔用于分离苯、甲苯以及不凝气体；萃取蒸馏塔用于分离乙苯与二甲苯，萃取剂可为苯酚、甲酸甲酯、硝基甲苯、二硝基甲苯中的任意一种，该萃取剂由萃取剂入口13添加。
本实施例的水热脱氯/脱硅耦合串级催化制备单环芳烃的方法，包括以下步骤：
废塑料原料进入水热批处理装置1进行温和水热脱氯/脱硅预处理，通过亚临界碱液环境一步脱除有机氯污染物与无机硅杂质，并弱化废塑料分子间连接键，实现混合物料均一化。预处理温度为200℃～240℃，预处理时间为2h，螺带搅拌桨转速为150rpm～300rpm，批处理后冷却至80℃分离废液与固体物料，该废液经低温蒸发可重新应用于水热处理。经批处理后脱氯率与脱硅率可达99.9％。
预处理原料进入原位催化热解装置3进行预断键反应产生初步热解馏分：物料与从催化剂再生回收装置给入的介孔碳基催化剂在绞龙作用下充分混合，在400℃～500℃的催化温度下断键转化为C6～C20的链烯烃及少部分单环芳烃，碳基催化剂经过催化剂再生回收装置在还原气氛下再生后进入新的反应循环，并于定期更换。
热解馏分进入非原位催化热解装置10深度重整：热解馏分在低硅铝比、小孔道直径的分子筛催化剂中于450℃～650℃下催化提质，利用其择形效果生成富含单环芳烃的液体产物及部分低碳烯烃气体，分子筛催化剂可定期煅烧再生。如图2所示，实验结果表明，串级催化后苯、甲苯、乙苯以及二甲苯的总产率可超过350g/kg，且连续运行6h下产率下降幅度低于15％，催化剂结焦率低于5wt％。
气液产物经过产物收集利用装置进行分离提纯：通过分馏塔11实现苯、甲苯与不凝气体的分离，分馏塔11塔底温度为100℃～120℃，塔顶温度为30℃～60℃，通过萃取蒸馏塔12实现乙苯与二甲苯的分离，萃取蒸馏塔12塔底温度为150℃～180℃，塔顶温度为100℃～130℃。苯、甲苯、乙苯以及二甲苯的分离纯度接近100％。不凝气体进入原位催化及非原位催化装置的燃烧室，经燃烧后为上述装置供热。
本申请构建了混合废塑料水热脱硅/脱氯耦合串级催化一体化清洁制备单环芳烃的工艺，在温和水热条件下实现混合废塑料中有机氯与无机硅的高效脱除，通过耦合碳基/沸石双催化剂串级催化，显著提升了单环芳烃的产率，实现了废塑料的高值化回收利用。此外，本申请提供了碳基催化剂在线再生与回收的方法，大幅提升单环芳烃产率与长时间催化稳定性的同时有效降低了催化剂加工成本，能源利用率及技术经济性大幅提升。
Claims (9)
1.一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，其特征在于，包括水热批处理装置(1)、原位催化热解装置(3)、催化剂再生回收装置(5)、非原位催化热解装置(10)和产物收集利用装置；
水热批处理装置(1)包括物料入口(2)、物料出口和循环水出口(9)；水热批处理装置(1)还包括高温承压反应釜体与螺带式搅拌器；物料通过物料入口(2)进入水热批处理装置(1)内经过螺带式搅拌器对物料进行脱氯/脱硅预处理，将混合物料均一化，并削弱其分子间连接键的键能；
原位催化热解装置(3)包括进料口、催化剂入口a、热解馏分出口和催化剂出口a；进料口与水热批处理装置(1)的物料出口连接；催化剂通过催化剂入口a进入原位催化热解装置(3)内，与经过预处理后的物料混合进行断键预处理；
催化剂再生回收装置(5)包括催化剂入口b、催化剂出口b；催化剂出口b与原位催化热解装置(3)的催化剂入口a连接；催化剂再生回收装置(5)回收并再生原位催化热解装置(3)中的催化剂；
非原位催化热解装置(10)与原位催化热解装置(3)上的热解馏分出口连接，对原位催化热解产生的热解蒸汽进行深度重整；
产物收集利用装置分离液相产物中的单环芳烃，分离所得残余气体通过燃烧为原位催化及非原位催化装置供热。
2.根据权利要求1所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，其特征在于，水热批处理装置(1)的高温承压反应釜内批次循环填充度为50％的低浓度碱溶液(8)，碱溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种，碱浓度为0.1M～0.2M。
3.根据权利要求1所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，其特征在于，原位催化热解装置(3)为套筒结构，外筒设有燃烧室，对内筒供热；
内筒设有物料入口与催化剂入口a，内筒中设有螺旋绞龙(4)，混合物料与催化剂；
催化剂采用介孔结构金属负载碳基催化剂，其碳基基底选用活性炭、生物质炭、氮化碳、石墨烯、碳纳米管中的一种或多种；
负载金属中的主催化剂选用铁、镍、锌中的一种或多种，负载比例为1wt％～3wt％；
负载金属中的助催化剂选用钼，负载比例为0.5wt％；造孔剂为三聚氰胺、尿素、碳酸氢钠的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，其特征在于，催化剂再生回收装置(5)包括螺旋绞龙输送机、储碳罐(6)和还原气瓶(14)，螺旋输送机循环再生介孔催化剂，其前端设有新催化剂入口(7)与回收催化剂入口，后端设有催化剂出口b与催化剂回收口；
新催化剂入口(7)通过球阀(19)与还原气瓶连接，催化剂回收口与储碳罐连接；
还原气瓶提供还原气氛，为氮气、氦气、氢气中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，其特征在于，非原位催化热解装置(10)为套筒结构，外筒设有燃烧室；内筒中设有蜂窝结构的微孔分子筛催化剂，分子筛催化剂硅铝比为20～40，孔道直径为0.5nm～1nm。
6.根据权利要求1所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统，其特征在于，产物收集利用装置包括分馏塔(11)、萃取蒸馏塔(12)、苯罐(18)、甲苯罐(17)、乙苯罐(15)以及二甲苯罐(16)，分馏塔分离苯、甲苯以及不凝气体；
萃取蒸馏塔分离乙苯与二甲苯，所用萃取剂可为苯酚、甲酸甲酯、硝基甲苯、二硝基甲苯中的任意一种，萃取剂由萃取剂入口(13)添加。
7.一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃方法，应用于如权利要求1-6任一项所述的系统，其特征在于，包括以下具体步骤：
S1、废塑料原料进入水热批处理装置(1)进行温和水热脱氯/脱硅预处理，通过亚临界碱液环境一步脱除有机氯污染物与无机硅杂质，并弱化废塑料分子间连接键，实现混合物料均一化，预处理结束后系统冷却分离废液与固体物料，该废液经低温蒸发后可重新应用于水热处理；
S2、预处理原料进入原位催化热解装置(3)进行预断键反应产生初步热解馏分：物料与从催化剂再生回收装置(5)给入的介孔碳基催化剂在绞龙作用下充分混合，在400℃～500℃下断键转化为C6～C20的链烯烃及少部分单环芳烃，碳基催化剂经过催化剂再生回收装置(5)在还原气氛下再生后进入新的反应循环，并定期更换；
S3、热解馏分进入非原位催化热解装置(10)深度重整：热解馏分在低硅铝比、小孔道直径的分子筛催化剂中催化提质，利用其择形效果生成富含单环芳烃的液体产物及部分低碳烯烃气体，分子筛催化剂定期煅烧再生；
S4、气液产物经过产物收集利用装置进行分离提纯：通过分馏塔(11)实现苯、甲苯与不凝气体的分离，通过萃取蒸馏塔(12)实现乙苯与二甲苯的分离；不凝气体进入原位催化及非原位催化装置的燃烧室，经燃烧后为所述装置供热。
8.根据权利要求7所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃方法，其特征在于，废塑料原料进入水热批处理装置(1)进行脱氯/脱硅，预处理温度为200℃～240℃，预处理时间为2h，螺带搅拌桨转速为150rpm～300rpm，批处理后冷却温度为80℃；
预处理物料及碳基催化剂进入原位催化热解装置(3)进行断键反应，催化温度为400℃～500℃；
热解馏分进入非原位催化热解装置(10)进行深度重整，催化温度为450℃～650℃。
9.根据权利要求7所述的一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃方法，其特征在于，分馏塔(11)塔底温度为100℃～120℃，塔顶温度为30℃～60℃；萃取蒸馏塔(12)塔底温度为150℃～180℃，塔顶温度为100℃～130℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211178334.9A CN115487748A (zh) | 2022-09-23 | 2022-09-23 | 一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211178334.9A CN115487748A (zh) | 2022-09-23 | 2022-09-23 | 一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115487748A true CN115487748A (zh) | 2022-12-20 |
Family
ID=84472486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211178334.9A Pending CN115487748A (zh) | 2022-09-23 | 2022-09-23 | 一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115487748A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117943132A (zh) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 浙江省白马湖实验室有限公司 | 一种碳基催化剂原位再生方法 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319665A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Victor Co Of Japan Ltd | 廃プラスチックの油化方法及び装置 |
| JP2005154313A (ja) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 廃プラスチックのケミカルリサイクル方法 |
| CN105295088A (zh) * | 2015-12-05 | 2016-02-03 | 中国矿业大学 | 一种废旧塑料高效脱卤的方法 |
| US20160264885A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Sabic Global Technologies, B.V. | Integrated Process for Conversion of Waste Plastics to Final Petrochemical Products |
| CN110964553A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-07 | 重庆科技学院 | 一种含氯塑料制油的工艺及装置 |
| CN112029528A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 山东理工大学 | 一种聚烯烃废塑料的热解方法 |
| CN114437752A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料制备烃类产物的方法和系统 |
| CN114507539A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料制备低碳烯烃的方法和系统 |
| CN114507542A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料制备轻质油品的方法及系统 |
| US20220195310A1 (en) * | 2019-03-29 | 2022-06-23 | Biobtx B.V. | Process for the preparation of low molecular weight aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylenes (BTX) from plastics |
| CN114835551A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-02 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种pet类废塑料选择性催化制备单环芳烃的方法 |
-
2022
- 2022-09-23 CN CN202211178334.9A patent/CN115487748A/zh active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319665A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Victor Co Of Japan Ltd | 廃プラスチックの油化方法及び装置 |
| JP2005154313A (ja) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 廃プラスチックのケミカルリサイクル方法 |
| US20160264885A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Sabic Global Technologies, B.V. | Integrated Process for Conversion of Waste Plastics to Final Petrochemical Products |
| CN105295088A (zh) * | 2015-12-05 | 2016-02-03 | 中国矿业大学 | 一种废旧塑料高效脱卤的方法 |
| US20220195310A1 (en) * | 2019-03-29 | 2022-06-23 | Biobtx B.V. | Process for the preparation of low molecular weight aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylenes (BTX) from plastics |
| CN110964553A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-07 | 重庆科技学院 | 一种含氯塑料制油的工艺及装置 |
| CN112029528A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 山东理工大学 | 一种聚烯烃废塑料的热解方法 |
| CN114507539A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料制备低碳烯烃的方法和系统 |
| CN114507542A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料制备轻质油品的方法及系统 |
| CN114437752A (zh) * | 2020-10-30 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料制备烃类产物的方法和系统 |
| CN114835551A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-02 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种pet类废塑料选择性催化制备单环芳烃的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117943132A (zh) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 浙江省白马湖实验室有限公司 | 一种碳基催化剂原位再生方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7130632B2 (ja) | 種々のスチームクラッカ構成を使用する、混合プラスチックからの高価値化学物質の最大化 | |
| CN111825514B (zh) | 一种乙烯或丙烯最大化的生产方法 | |
| US20220195310A1 (en) | Process for the preparation of low molecular weight aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylenes (BTX) from plastics | |
| CN103772125B (zh) | 以炼厂干气为原料制取乙苯的方法 | |
| CN115487748A (zh) | 一种废塑料水热耦合串级催化制备单环芳烃系统及方法 | |
| EP3744814A1 (en) | Process for the preparation of low molecular weight aromatic compounds such as benzene, toluene, and xylenes (btx) from plastics | |
| CN201161998Y (zh) | 石油烃类原料催化转化反应-再生装置 | |
| CN111892477A (zh) | 一种加氢裂解含芳香环的聚合物制备芳烃的方法 | |
| CN113122300A (zh) | 一种高分子聚合废物热解制油工艺方法及装置 | |
| US10526549B2 (en) | By-product stream upgrading in a propylene oxide/styrene coproduction process | |
| CN1557794A (zh) | 催化干气制乙苯工艺流程 | |
| CN102618316A (zh) | 甲醇经混合固定床生产油品及联产丙烯的工艺方法 | |
| Jung et al. | Strategic use of thermo-chemical processes for plastic waste valorization | |
| CN114106865A (zh) | 一种废塑料的加工方法和系统 | |
| CN101942338B (zh) | 重油改质的组合工艺方法 | |
| Duan et al. | Selective conversion of polyethylene wastes to methylated aromatics through cascade catalysis | |
| CN102311797A (zh) | 一种重油改质的组合工艺方法 | |
| CN103754833B (zh) | 一种利用炼厂干气生产硫氢化钠的装置及方法 | |
| CN108017492B (zh) | 混合轻烃芳构化制芳烃的方法 | |
| CN103121905A (zh) | 富含炔烃的烃类燃料气的回收方法 | |
| KR100759583B1 (ko) | 폐플라스틱의 유화방법 및 이 방법을 위한 반응기 | |
| CN102977912A (zh) | 一种芳烃处理工艺 | |
| CN220176849U (zh) | 烷基化原料净化系统 | |
| JP2023112971A (ja) | 液化油の製造装置、液化油の製造方法、有機可燃物の液化装置、及び有機可燃物の液化方法 | |
| CN211734280U (zh) | 一种废润滑油再生装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |