CN115485415A - 一种生产具有防腐蚀锌处理层的硬化钢构件的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产硬化钢构件的方法，方法包括：从可硬化钢合金制成的镀锌带上切割薄板坯；将所述薄板坯冷成型，形成构件毛坯；加热所述构件毛坯到产生奥氏体结构变化的温度；奥氏体化的所述构件毛坯被传送到一成型硬化治具中，在该治具中，构件毛坯通过上治具和下治具以成型匹配的方式固定，所述上治具和所述下治具的形状基本上与构件件毛坯的形状相对应，其中由于所述构件毛坯的材料与(特别是冷却的)治具接触，热量从钢材料中迅速去除，从而发生马氏体硬化，其中，所述金属带镀锌后，并且温度上升至达到所述奥氏体化的温度之前，将锡涂在所述镀锌带的带材、所述薄板坯或所述构件毛坯的表面。

Description

一种生产具有防腐蚀锌处理层的硬化钢构件的方法
技术领域
本发明涉及一种生产具有防腐蚀锌处理层的硬化钢构件的方法。
背景技术
长久以来，人们已经知道需要为金属板提供保护层，尤其是在正常使用环境下就会发生腐蚀的金属条。
一般情况下，金属条上的防腐层可以是涂料等有机涂层。这些涂料还含有防锈剂。
人们还知道采用金属涂层保护金属条。该金属涂层可以由电化学贵金属或基底金属组成。
由电化学贵金属或自钝化的金属(如铝)组成的涂层，人们称之为屏障保护层。例如，当铝被应用到钢材上时，当例如由于机械损伤导致这些屏障保护层不存在时，钢材就会遭受腐蚀。常见的钢屏障保护层为上面提到的铝层，一般情况下，屏障保护层通常采用热浸镀的方式应用于钢材。
电化学基底金属作为保护层，人们被称为阴极防腐涂层。因为如果阴极防腐涂层受到机械损伤并且伤及钢材，那么电化学基底金属会先被腐蚀，然后钢材本身才会受到腐蚀。
在钢材上采用的最普遍的阴极防腐涂层为锌镀层。
已知的镀锌方法有很多种。常用的一种镀锌方法就是所谓的热浸镀锌(也称批量镀锌)。在这种情况下，将钢材(如钢条和钢丝)或钢片(如构件)在450℃至600℃的温度下连续浸入溶锌池(锌的熔点为419.5℃)。根据DIN EN ISO 1461，锌浴通常至少含有98.0％wt％的锌。在钢材表面，形成一层钢材和锌的坚硬合金层，在该合金层表面覆盖着一层牢固粘附的纯锌层，该纯锌层与锌浴的构成相对应。在连续镀锌钢条中，锌层厚度为5μm～40μm。在由该片镀锌的构件中，锌层的厚度可为50μm至150μm。
采用电解镀锌法(电镀锌)时，钢条或钢板不是浸泡在锌浴中，而是浸泡在锌电解液中。在这种情况下，待镀锌的钢材被导入溶液中作为阴极，而由尽可能纯净的锌组成的电极被用作阳极。电流通过电解液传导。在这种情况下，以离子形式存在的锌(氧化阶段+II)被还原为金属锌，并沉积在钢表面。与热浸镀锌相比，电解镀锌可沉积较薄的锌层。在这种情况下，锌层厚度与电流的强度和持续时间成正比，其中，根据工件和阳极的几何形状，在整个工件上产生了一层厚度分布。
需要对表面进行仔细的预处理才能确保锌层的附着力和均匀性。例如，通过脱脂，碱性清洗，酸洗，冲洗和/或除垢。在镀锌之后，还需要进行一种或多种后处理，例如磷化，涂油，或应用有机涂层(CIP-阴极浸涂)。
通常，这不仅涉及到纯金属涂层的沉积，还需要沉积许多已知的合金。除了纯铝涂层外，还有一些涂层含有铝和锌，还有一些涂层除了主要含有锌外，还含有少量的铝；也可以包含其他元素，例如锌、镍、铬、镁以及其他元素及其混合物。
长久以来，人们就已知道，特别是为了减轻车体的重量，要体现至少部分车体的高强度，以确保在碰撞事件中有足够的强度。节省重量的原因是，高强度等级的钢可以采用相对较薄的壁厚，因此重量较低。
即使使用高强度钢材，也有不同的方法和种类繁多的钢种以供使用。
特别常见的是使用由于淬火硬化而具有高强度的钢种。可以淬火硬化的普通钢种是所谓的硼锰钢，如最常用的22MnB5，以及这种钢材的衍生物，如22MnB8和30MnB8。
这类钢种在未硬化状态下很容易成型和切割成合适的尺寸。
尤其是在车身构造中，有两种不同的必要工序可将这些钢种制成所需的形状和对其进行硬化。
第一种比较古老的方法是模压硬化。在模压硬化中，从可淬硬的钢合金(如22MnB5或类似的锰硼钢)制成的薄板铜条上切割出平薄板坯。然后将这种平薄板坯加热到一定程度，使钢结构以γ铁或奥氏体的形式存在。因此，为了获得这种结构，如果需要完全的奥氏体化的话，必须超过所谓的奥氏体化温度Ac3。
根据钢材的不同，这个温度可以在820℃到900℃之间；例如，这种钢薄板坯被加热到约900℃到930℃，并保持在这个温度，直到完成结构变化。
然后，这样的钢薄板坯在热状态下被转移到冲压机，冲压机通过分别对应成型的上治具和下治具，只需要一次冲压冲程即可将热钢薄板坯制成所需的形状。通过热的钢材料与相对冷却的，特别是冷却的冲压治具，即成型治具的接触，热量从钢中迅速去除。特别是，热量必须足够快地去除，以超过所谓的临界硬化速度，这通常是在20°到25°开尔文/秒之间。
如果以这样的速度冷却，那么奥氏体的结构不会变回铁素体的初始结构，相反地，会形成了马氏体结构。由于奥氏体比马氏体在组织中可以溶解更多的碳，碳析出现象会导致晶格畸变，从而导致最终产品的高硬度。可以说，快速冷却使马氏体状态稳定。这使得其硬度和抗拉强度Rm大于1500MPa成为可能。也可以通过适当措施来建立硬度曲线，例如完全或部分再加热，在此不作更详细的讨论。
另外，还有一种较新的方法来生产硬化钢构件，特别是用于汽车车身结构，就是由申请人开发的成型硬化技术。在成型硬化过程中，从钢条上切下扁钢板坯，该扁钢板坯在冷态下形成。特别地，这种成型不是通过一个冲压冲程完成的，而是按照传统冲压生产线的惯例，例如五步成型。这一工艺能够生产出明显更为复杂的形状，因此最终可能生产出形状复杂的构件，如B柱或机动车辆的纵向部件。
为了对完全成型的构件进行硬化，该构件同样在炉子中进行奥氏体化并且在奥氏体化状态下被转移到一个成型治具，该成型治具具有最终构件的轮廓。优选地，在加热前成型的预制构件的形状满足，在加热并因此发生热膨胀发生后，该构件可尽可能地与已硬化构件的最终尺寸相对应。将该奥氏体化坯以奥氏体化状态放入成型治具中，成型治具关闭。在这种情况下，成型治具优选地与构件的各个面均接触，并以夹紧的方式固定，通过与成型治具接触，热量被消除，从而生成马氏体结构。
在夹紧状态下，不会发生收缩，因此在硬化和冷却后，具有相应最终尺寸的硬化最终构件可以从成型治具上移除。
由于汽车车身通常有一层防腐层，防腐层最接近构成车身的金属材料(尤其是钢材)，并以金属涂层的形式体现，过去的努力和发展都集中在硬化构件的防腐层上。
待硬化构件的防腐涂层与无硬化构件的防腐涂层相比，所需满足的要求不同。待硬化构件防腐涂层必须能够承受硬化过程中产生的高温。由于人们早就知道热浸镀铝层也能承受高温，所以首先开发出了具有铝保护层的压淬钢。这种涂层不仅能承受高温，而且能承受热态的成型。然而，对汽车来说，通常使用的不是热浸镀铝，而是热浸镀锌。使用其他的防腐系统对于常规钢材是不利的，特别是当存在接触腐蚀风险时，这是一个根本性的问题。
基于这个原因，申请人已经开发出了能够提供同样抵抗高温的锌涂层的方法。
基本上，在成型过程中，锌涂层比铝涂层要简单得多，因为在常规成型温度下，铝涂层容易脱落或开裂，而锌不会这样。
然而，最初人们认为锌涂层并不能够承受高温。但是含有一定量亲氧元素的特殊锌镀层实际上也可以在高温下进行处理，因为亲氧元素会迅速扩散到空气侧的表面，在该表面氧化并形成一层类似玻璃的锌镀层保护膜。自此，这种锌涂层得到了广泛的应用，特别是用于成型硬化。这类锌涂层在冲压硬化中也取得了很大的成功。
为了确保最佳的涂料附着力和最佳的焊接性，众所周知，需要清洁最终形成和硬化的组件，使玻璃硬保护膜层均匀或磨削。
DE 10 2010 037 077 B4公开了一种由薄钢板制成的硬化防腐部件的表面处理方法，其中薄钢板带有金属涂层，该金属涂层被加热进行硬化然后淬火硬化。硬化后，由于加热而存在于防腐蚀涂层上的氧化物被去除，其中，为了处理金属涂层的表面，即防腐蚀层，构件件要进行滑动磨削，其中防腐蚀涂层是一种锌基涂层，表面处理的方式是将存在于防腐蚀层上或粘附在防腐蚀层上的氧化物研磨掉，特别是，露出微孔隙。
DE 10 2007 022 174 B3公开了一种用于生产和去除阴极涂层的临时保护层的方法，其中，由可淬硬的钢合金组成的片钢材在热浸工艺中具有锌涂层，其中，调节锌浴中的铝含量，以便在熔体硬化过程中，形成氧化铝的表面氧化皮，在硬化后，用干冰颗粒炸开金属片，就能把这层薄薄的外壳炸开。
这种保护层通常只存在于锌涂层中，而铝涂层通常不需要任何清洗或只需要较少的工作量去清洗。
WO 2018/126471 A1公开了一种用于减少氧化层形成和提高可焊性的层的溶胶-凝胶预处理。其目的基于含硅烷和钛的粘结剂和氧化颜料，生产一种用于压硬钢材料的氧化保护涂层，该粘结剂和氧化颜料明显沉积在溶胶-凝胶过程中。特别地，这里使用的溶剂如甲醇不能在钢铁生产线上使用。常理而言，涂层在经过挤压硬化后会自行脱落，但在2015/16年进行了钛基和硅基涂层的测试中，无论是厚湿膜还是薄湿膜都没有成功脱落。涂层本身没有脱落，可焊性也不适合工业应用。
EP 2 536 857 B1公开了一种陶瓷基涂层，其厚度≤25μm，主要由SiO2、Al2O3和MgO2组成，必要时可加入锡制成的金属纤维。在这种情况下，人们发现，这样的涂层导致的事实是，板材不再是可焊的，并且发生了涂料分层。
发明内容
本发明的目的是创造一种生产硬化化钢构件的方法，该方法对现有的锌防腐层进行处理，使其可以不进行表面清洗，特别地，免于在硬化后使用流体和/或颗粒爆破进行清洗。
本发明目的通过权利要求1所述特征的方法实现。
有利的改进将由其从属权利要求披露。
另一个目标是制造镀锌钢条，其构成方式满足可以省去氧化皮的清洗。
该目标通过具有权利要求14的特征的镀锌金属条实现。
有利的改进由其从属权利要求中披露。
本发明在满足一定条件下可实现：对镀锌并已进行升温处理的金属带表面可以免除清洗，并实现结构变化。特别是，镀锌钢板和由其生产的硬化部件可以省去机械清洗。
清洁后处理确实是一个可控和完善的过程，但它确实带来了更多的工作。此外，还带来了产生额外表面缺陷的风险，这可能导致更高的总成本。对于非常薄的构件件，事实证明在某些情况下，零件的尺寸精度会降低。
如果存在相互关联的工艺序列，要求这些清洗步骤在整个生产过程中内联进行，那么可能需要调整周期时间。
根据本发明，可以通过热成型工艺前对镀锌表面进行表面处理，成功地调整磷化性、涂层性和焊接性。根据本发明，硬化过程中的氧化物生长可以以这样一种方式体现，即无需执行后续的机械表面处理，如离心爆破、滑动磨削或干冰爆破。
根据本发明，令人惊讶地发现，金属锡，特别是亚锡盐溶液，如锡酸盐溶液，可以明显地修整该表面，而不需要进行任何形式的清洁。
尤其令人惊讶的是，锡酸盐和锡在这方面特别有效。
这尤其令人惊讶，因为通常情况下，锡会对磷化性产生负面影响，即在浸磷化过程中形成磷酸盐晶体。
术语“锡酸盐”包括锡酸盐(II)和锡酸盐(IV)。
锡酸盐(IV)具体包括:
六氯乙烷铵H8N2Cl6Sn
锡酸钡BaSnO3
锡酸铋BiSn2O7
锡酸铅二水合物PbSnO3*2H2O
锡酸镉CdSn2O4
锡酸钙CaSnO3
二水合锡酸钴CoSnO3*2H2O
三水合锡酸钾
锡酸铜(II)CuSnO3
锂六氯乙烷(SnF6)
锡酸钠(酸酐)
三水合和六氯乙烷
锡酸锶SrSnO3
锌六氯乙烷(Sn(OH)6)
锡酸锌ZnSnO3。
锡酸盐(II)例如包括:
锡酸钠Na2SnO2
锡酸钙(2)CaSnO2。
根据本发明，在轧制后和冷成型或退火和硬化过程之前，通过辊涂机将水碱性溶液涂在镀锌表面上。在这种情况下，采用非常薄的层厚度，水状为1-5μm，干燥时为50-150nm。当使用锡酸盐时，锡涂层为K2[SnO3]，含锌量为30-90mg/m2。
根据本发明，对于要进行硬化的薄板金属，如果用常规的退火时间，其表面电阻非常低，即使用涂层渗透测试也只能观察到非常低的涂层渗透趋势。通过退火薄片上的金属光泽可以明显光学检测到氧化物的明显减少。通常，这样的银色会造成一个问题，因为它表明没有完全反应。实验表明，锌层的锌铁晶体已经完全反应。磷化过程中还可以观察到磷酸盐晶体的良好形成。这是意料之外的，因为根据专家的普遍看法，锡磷化会产生负面影响。
由于不完全清楚的原因，尽管银色通常会降低发射率，但在锌表面进行锡或锡酸盐处理时，甚至有获得更高的加热速率的趋势。目前还不可能完全解释这可能是什么原因。
总的来说，现在还不能详细说明锡溶液是如何工作的，但其效果是令人惊讶和绝对明确的。
因此，本发明特别涉及一种用于生产硬化钢构件的方法，其中从可硬化钢合金制成的镀锌带上切割薄板坯，然后将薄板坯冷成型成构件毛坯，然后加热到产生奥氏体结构变化的温度，其中，奥氏体化构件毛坯随后被传送到一成型硬化治具中，在该治具中，构件毛坯通过上治具和下治具以成型匹配的方式固定，其形状基本上与构件件毛坯的形状相对应，其中由于构件毛坯的材料与(特别是冷却的)治具接触，热量从钢材料中迅速去除，从而发生马氏体硬化，其特征是在于，金属带镀锌后，并且温度上升至达到奥氏体化的温度之前，将锡涂在带材、薄板坯或构件毛坯的表面。
在一种变型中，采用离子形式或金属形式的锡，其中，在离子形式中，采用盐溶液的锡，在金属形式中，通过CVD或PVD工艺使用锡。
在一种变型中，采用碱性或酸性溶液中的锡。
在一种变型中，采用锡酸盐水溶液，该溶液被调整为碱性或酸性。
在一种变型中，将溶液中的锡与柠檬酸络合。
在一种变型中，水溶液的涂覆层厚度为1-5μm，特别地，1-3μm，其中干燥后的涂覆层厚度为50-150nm，特别地，75-125nm，更特别地，80-100nm。
在一种变型中，锡镀层含锡30-90mg/m2，特别地，40-80mg/m2，更特别地，50-60mg/m2。
在一种变型中，使用的溶液浓度为150-250g/l K2SnO3*3H2O。
在一种变型中，使用包括150-250g/l K2SnO3*3H2O和15-25g/l KOH溶液。
在一种变型中，使用pH值为12.5-13.5的溶液。
在一种变型中，使用一种pH值为4-5.5的溶液，在该溶液中，锡与柠檬酸络合。
在一种变型中，用于锡络合的柠檬酸用量为35-40g/l，其中pH值为4-5.5。
在一种变型中，溶液浓度为200g/l K2SnO3*3H2O和20g/l KOH。
本发明的另一方面涉及涂覆含锡为40-80mg/m2的镀锌钢条。
在一种变型中，锡以金属形式或离子形式沉积。
在一种变型中，锡从锡酸盐溶液沉积，或通过PVD或CVD工艺沉积。
本发明的另一个方面涉及用上述方法生产的钢条的使用，该使用应用于加热钢板以实现奥氏体化，然后成型和淬火硬化的方法。
附图说明
下面基于附图对本明的示例进行说明，其中
图1显示了传统成型硬化的生产路径；
图2显示了传统冲压硬化的生产路径；
图3显示了退火后未经处理的薄钢板以及根据本发明的退火后具有退火涂层的薄钢板；
图4显示根据本发明，退火后经处理的电子显微镜图像；
图5显示了四个不同的测量点处的元素分布；
图6显示了退火时间分别为45秒和200秒，退火后镀锌薄板材的表面；
图7显示了根据本发明，在退火45秒和200秒后进行表面处理后的薄板材表面；
图8显示了未处理表面和已处理表面的板表面的电阻；
图9显示了根据VDA测试，未根据本发明处理的表面和根据本发明处理的表面在六周后的涂料渗透情况。
具体实施方式
根据本发明，镀锌金属薄板，特别是薄钢板的表面，首先在成型硬化过程中的几个步骤中冷成型，然后作为构件毛坯加热，转移到成型治具，并在其中硬化，该表面通过锡或锡酸盐处理。下面将针对锡酸盐处理进行讨论。
可用的锡酸盐已经在上面列出。锡酸钾溶液特别适用，其中一种方法是将锡酸钾或锡以离子形式应用于表面。
在这方面，碱性溶液和酸性溶液都可以使用，特别是锡的络合溶液。
具体而言，目的在于制备厚度为1-5μm的水覆层，厚度为50-150nm的干覆层，以及K2[SnO3]的形式的含锡为30-90mg/m2的锡镀层。
图1和图2显示了镀锌薄钢的常规方法，其锌层含有一种亲氧元素，例如铝，在成型前进行奥氏体化，或成型后进行奥氏体化，并分别在冲压机中淬火硬化。经过硬化后，两块板材的表面有一个玻璃状的坚硬层，该坚硬层具体由氧化铝组成，该层优选被清洁。
根据本发明，已经发现用非常少量的锡对表面进行处理就可以对玻璃层或坚硬层的形成产生强大的影响。因此，锡要么不会出现在成型过程中，要么被处理到一程度，该程度满足该锡不需要被清洗。
常规生产的硬化钢板坯表面有绿米色外观，这是由氧化物造成的。
在锡酸盐溶液中，薄板呈现出银色的表面(图3)。
然而在传统的方法中，银色的表面表明锌层与底层的钢材没有完全反应，而本发明却不是这样。测量表明，锌层已完全以同样的方式反应。然而，表面已形成少量的氧化物，其中表面电阻作为点焊性和涂料渗透性测量值，非常低。
图2显示了根据本发明在电子显微镜图像中体现和处理的表面，其中锡酸钾与氢氧化钾的碱性溶液在热处理前应用于辊式涂布机。
在不同的测量点，进行了元素测量(图5)，该测量结果表明存在锡镀层。
用滚涂处理的溶液浓度选择应该满足，从含锡50-60mg/m2可沉积1μm的湿膜。在退火过程中，应用该产品的层产生氧化层的变型，该变型成型从而形成通过离心轮或其他机械方法的机械清洗不再必要。
根据本发明处理的溶液浓度为180-220g/l K2SnO3*3H2O。
为了增加碱容量，溶液中可加入15-25g/l的KOH，使其pH值达到13左右，即12.5-13.5。
由于在实际操作中，酸性溶液通常很容易得到使用，锡酸溶液在酸化过程中往往会形成沉淀物，因此锡可以适当地络合，络合程度满足通过加入30-50g/l的柠檬酸，可以得到一个清澈的无沉淀物的溶液，并且pH值约为4.8。
图6再次显示了在870℃下经过45秒和200秒的退火时间后，未根据本发明进行处理的传统板材的表面。两张纸都呈现上述米绿色。
图7显示了根据本发明，在870℃下经过退火时间45秒和200秒后进行表面处理后的薄板材表面，表面颜色的差异清晰可见。
图8显示了根据本发明进行表面处理后的对应电阻结果，获得了非常低的电阻结果，创造了非常好的焊接条件。
此外，在腐蚀方面，根据本发明的表面处理在涂料渗透方面也取得了优势，因为，如图13所示，涂料渗透效果非常好，在没有机械清洗的情况下，涂在板材上的阴极浸渍涂料仅轻微渗透，渗透程度并不比其他板材大。
根据本发明的处理在本文中具体与锡酸盐结合。但钛酸盐、草酸盐和锆酸盐的化学反应本质上是相同的。因此，我们可以确定它们可以达到相同的效果，特别是相应的锡化合物。
锡似乎特别有效，这就是为什么如果锡是金属形式，表面处理也是成功的。但是在锡酸盐的帮助下，即以离子形式将锡沉积到表面上，其优点是可以使用辊涂法以相对简单的方式实现。
自然地，所有其他可以将液体离子溶液应用于表面的方法也都是合适的。
然而，金属锡的沉积是可以想象和可行的，例如，通过CVD或PVD工艺。
该应用可以在带材被切割成单独的薄板条之前进行内联。从带材上剪出的板材也可以按相应的方式进行涂覆。
然后通过特定的多步工艺将薄板坯成型为构件毛坯。也可以想象将所述锡化合物或锡首先涂覆于所述构件毛坯。然而，事实证明，锡或锡盐涂层也能很好地耐受成型过程。
然后，通过这种方式获得的构件毛坯加热到产生奥氏体结构变化的温度。然后，奥氏体化构件毛坯被传递到成型硬化治具，在该治具中，构件毛坯通过与上治具和下治具的接触在一次行程中硬化，上治具和下治具具有与毛坯基本一致的形状或与之对应。由于构件毛坯的材料放置在(特别是冷却的)治具上，热量很快从钢材料中移走，从而发生马氏体硬化。
发明的优点是在于，通过采用本发明方案，用于成型硬化或冲压硬化的薄钢板表面被成功处理，省掉一个机械最终清洗去除表面氧化层的步骤。因此，此类薄板可以和热浸铝薄板采用相同的处理方式。此外，与热浸铝薄板相比，可以获得非常高的阴极防腐效果。

Claims (17)

1.一种用于生产硬化钢构件的方法，其特征在于，方法包括：
从可硬化钢合金制成的镀锌带上切割薄板坯；
将所述薄板坯冷成型，形成构件毛坯；
加热所述构件毛坯到产生奥氏体结构变化的温度；以及
奥氏体化的所述构件毛坯被传送到一成型硬化治具中；
在该治具中，构件毛坯通过上治具和下治具以成型匹配的方式固定，所述上治具和所述下治具的形状基本上与构件件毛坯的形状相对应，其中由于所述构件毛坯的材料与(特别是冷却的)治具接触，热量从钢材料中迅速去除，从而发生马氏体硬化，其中，所述金属带镀锌后，并且温度上升至达到所述奥氏体化的温度之前，将锡涂在所述镀锌带的带材、所述薄板坯或所述构件毛坯的表面。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，采用离子形式和金属形式的锡，其中，在离子形式中，采用盐溶液的锡，在金属形式中，通过CVD或PVD工艺使用锡。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，采用碱性或酸性溶液中的锡。
4.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，采用锡酸盐水溶液，所述溶液被调整为碱性或酸性。
5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述溶液中的所述锡与柠檬酸络合。
6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述水溶液的涂覆层厚度为1－5μm，特别地，1－3μm，其中干燥后的涂覆层厚度为50－150nm，特别地，75－125nm，更特别地，80－100nm。
7.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，锡镀层含锡为30－90mg/m2，特别地，40－80mg/m2，更特别地，50－60mg/m2。
8.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，使用的溶液浓度为150－250g/lK2SnO3＊3H2O。
9.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，使用包括150－250g/lK2SnO3＊3H2O和15－25g/lKOH溶液。
10.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，使用pH值为12.5－13.5的溶液。
11.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，使用一种pH值为4－5.5的溶液，在所述溶液中，锡与柠檬酸络合。
12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，用于锡络合的柠檬酸用量为35－40g/l，其中pH值为4－5.5。
13.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述溶液浓度为200g/lK2SnO3＊3H2O和20g/lKOH。
14.一种涂覆有40－80mg/m2的锡的镀锌钢条。
15.根据权利要求14所述的镀锌钢条，其特征在于，锡以金属形式或离子形式沉积。
16.根据权利要求14或15所述的镀锌钢条，其特征在于，所述锡从锡酸盐溶液沉积，或通过PVD或CVD工艺沉积。
17.一种根据权利要求15或16的金属条的使用，所述金属条通过权利要求1－12所述的方法生产，所述使用应用于加热钢板以实现奥氏体化，然后成型和淬火硬化的方法。
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