CN115433351B - 一种光学热塑性树脂组合物及其制造方法 - Google Patents

一种光学热塑性树脂组合物及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种光学热塑性树脂组合物及其制造方法，该热塑性树脂具有高折射率、热膨胀系数低、光学部件不易发生热膨胀破裂，可满足光学镜头使用要求，制造方法简单，具有工业化应用前景。解决方案：提供了一种包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元和/或源自通式(B)所示的化合物的结构单元和/或源自通式(C)所示的化合物

Description

一种光学热塑性树脂组合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及光学树脂领域，具体的涉及一种光学热塑性树脂组合物及其制造方法。
背景技术
光学镜头按设计技术可分为三类：塑胶镜头、玻璃镜头和玻璃塑胶混合镜头。塑胶镜头的工业难度和成本最低，量产能力较好，常用于手机摄像头和数码相机等日常生活场合；玻璃镜头工艺复杂，透光率和稳定性能好，常用于单反相机、高端扫描仪等专业型设备，目前的市场被几家国际巨头垄断；玻塑混合镜头在保证产品性能和稳定性的前提下，成本降低，各项指标介于塑胶镜头和玻璃镜头之间，适合用于车载、数码相机、安防监控等诸多领域。
目前光学塑胶材料主要包括环烯烃聚合物和光学聚碳酸酯，而其中光学聚碳酸酯具有折射率高、成型容易，生产效率高等优点。由双酚A形成的热塑性树脂广泛地用于光学透镜用途，但由于光学透镜的用途扩大，需要进一步提高其折射率。
早期，专利US4810771提出了一种可用于光学透镜的高折射聚酯树脂材料，采用9,9-双-(4-羟基苯基)芴作为单体制备而成，但该折射率产品难以满足未来手机、车载、安防、VR/AR等领域镜头的市场需求。后来，柯尼卡专利JP2001072872公开了一种可用于光学透镜的热塑性树脂材料及其制造方法，主要采用2,2-双-(2-羟基乙氧基)-1,1-联萘作为聚合单体，可用于制备聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、砜聚合物等光学树脂材料，且折射率更高，但仅由该单体制备的光学树脂的折射率仍然无法满足当下市场的需求。
另外，线(热)膨胀系数表示材料膨胀或收缩的程度，工程塑料的线膨胀系数比金属和陶瓷大，是金属材料的3-10倍。用于户外作业的摄像头有机会遇到环境温度骤升/骤降得情况，因此一旦光学树脂的耐热温度低，热膨胀系数大，光学组件就会变形而影响光学特性。线膨胀系数是衡量树脂镜片尺寸稳定性的重要指标。
综上所述，开发一种折射率高、制造方法简单、具有工业化前景，同时具有低线膨胀系数的热塑性树脂组合物，以满足其在室内和户外使用光学部件中的应用要求，是本领域的研究重点之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光学热塑性树脂组合物及其制造方法，该热塑性树脂组合物具有折射率高、线膨胀系数低的特点，可满足光学镜头使用要求；且制造方法简单，具有工业化应用前景。
为达到上述目的，本发明提供了一种热塑性树脂组合物，其制备原料包括：
通式(A)所示的化合物，任选的通式(B)所示的化合物，任选的通式(C)所示的化合物；
通式(A)中，Z1和Z2表示碳原子数为6～14的芳基，优选苯环、萘环；X1和X2分别表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基；R1～R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～10的芳基；m的数值可以独立的为0～10；n的数值可以独立的为0～4；
通式(B)中，Y1和Y2分别表示碳原子数为1～10的亚烷基，或碳原子数为1-6的、主链上有1-2个碳原子被硫原子取代的连接基团；R5～R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～10的芳基；w的数值独立的为0、1、2、3。
通式(C)中，Z3和Z4表示碳原子数为6～14的芳基，优选苯环、萘环、蒽环、菲环；Q1和Q2分别表示碳原子数为1～10的亚烷基，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基；R9～R12分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基，优选为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～10的芳基；p的数值可以独立的为0～10；q的数值可以独立的为0～4。
在一些具体的实施方式中，本发明所述的热塑性树脂组合物包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元和源自通式(B)所示的化合物的结构单元，其中，源自通式(A)所示的化合物的结构单元与源自通式(B)所示的化合物的结构单元的摩尔比为1/99～99/1，优选30/70～80/20；
和/或：
所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元和源自通式(C)所示的化合物的结构单元，其中，源自通式(A)所示的化合物的结构单元与源自通式(C)所示的化合物的结构单元的摩尔比为1/99～99/1，优选20/80～90/10；
和/或：
所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)、通式(B)、通式(C)所示化合物的结构单元，其中源自通式(A)所示的化合物的结构单元的比例为1～99mol％，优选5～85mol％，源自通式(B)所示的化合物的结构单元的比例为0.5～80mol％，优选5～60mol％，源自通式(C)所示的化合物的结构单元的比例为0.5～60mol％，优选10～50mol％，以源自通式(A)、通式(B)、通式(C)所示的化合物的结构单元的总量为100mol％计。
本发明所述的源自通式(A)、通式(B)和通式(C)所示的化合物的结构单元以何种形式包含在树脂中并无特别限定。例如，在本发明中，热塑性树脂组合物可以含有包含源自通式(A)、通式(B)和通式(C)所示的化合物的结构单元的共聚物，也可以是含有各个结构单元构成的均聚物的二元树脂组合物；或者也可以是将包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元的均聚物与包含源自通式(B)所示的化合物的结构单元的均聚物以及包含源自通式(C)所示的化合物的结构单元的均聚物掺混而得到的掺混物、或者是包含源自通式(A)所示的结构单元的均聚物与包含源自通式(B)和(C)所示的化合物的结构单元的共聚物掺混而得到的掺混物。
本发明所述的热塑性树脂组合物可以包含无规、嵌段和交替共聚结构的任意结构。
本发明所述的热塑性树脂的重均分子量Mw为10000～200000，优选30000～80000；
所述的光学热塑性树脂组合物，在23℃、波长589nm下的折射率nD为1.65～1.70，阿贝数不高于24，取向双折射率Δn为2.0×10-3以下，玻璃化转变温度Tg为130～180℃，优选135～150℃；
所述的热塑性树脂组合物的依据GB 1036-2008规定的线膨胀系数不高于1.0×10-4/℃。
本发明中，所述的通式(A)所示的化合物是由蒽酮与酚类化合物缩合而成，而蒽酮结构相较于芴结构可以发生分子内碳-碳键的内旋转，卷曲能力更强；形成聚合物分子链后结构更疏松，分子链更趋近于无定形的状态，聚合得到的材料具有更小的线膨胀系数，光学部件不易发生热膨胀破裂。
本发明所述热塑性树脂组合物中，可以添加脱模剂、紫外线吸收剂、流动性改良剂、结晶成核剂、增强剂、染料、抗静电剂或者抗菌剂等助剂。
本发明所述热塑性树脂组合物可以选自为聚酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚氨酯、聚砜、聚醚、聚苯醚、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种，优选为聚酯、聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
其中，聚酯、聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的制备方法，包括将包含结构通式(A)所示的二羟基化合物与碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯进行酯交换缩聚或酯化缩聚的工序；
本发明所述的热塑性树脂组合物可采用包括通式(A)和通式(B)所示的二羟基化合物与碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯反应制得；
本发明所述的热塑性树脂组合物可以通过使用包含结构通式(A)和通式(B)和/或通式(C)所示的二羟基化合物与碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯反应制得；
优选的，所示的二羟基化合物与碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯在碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或由其双方构成的混合催化剂的存在下、或者在无催化剂的条件下，通过熔融酯交换缩聚法进行反应制造。
优选的，通式(A)所示的二羟基化合物，为下述结构中的至少一种：
优选的，通式(B)所示的二羟基化合物，为下述结构中的至少一种：
优选的，通式(C)所示的二羟基化合物，为下述结构中的至少一种：
本发明中，所述的碳酸二酯为碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二乙苯酯、碳酸二异丙苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等中的一种或多种，优选碳酸二苯酯。
本发明中，所述的二羧酸选自对苯二甲酸、对苯二乙酸、1,4-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,2-联苯二甲酸中的任意一种或至少两种的组合，优选对苯二甲酸和/或2,6-萘二羧酸。
本发明中，所述的二羧酸酯选自对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二乙酸二甲酯、1,4-萘二羧酸二甲酯、2,6-萘二羧酸二甲酯、2,2-联苯二甲酸二甲酯中的任意一种或至少两种的组合，优选对苯二甲酸二甲酯和/或2,6-萘二羧酸二甲酯。
在一种具体的实施方式中，所述碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯与加入的通式(A)、(B)、(C)的二羟基化合物的总和的摩尔比为0.9～1.15:1，优选1.005～1.08:1。
本发明所述的碱性化合物催化剂为氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化铯、碳酸铯、乙酰丙酮镧、乙酰丙酮铈、氢氧化钠、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸钠、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、乙酸镁、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁，四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵，三乙胺、二甲基苄胺、三苯胺，二乙胺、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯硼酸铵、四苯基四苯硼酸铵等中的一种或几种，优选氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸铯中的一种或几种。
本发明所述的酯交换催化剂，可以使用乙酰丙酮镧、醋酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡、乙酸锡、乙酰丙酮铈、乙酰丙酮锆、乙酸锆、四丁氧基锆等中的一种或几种，优选乙酰丙酮镧、乙酸锆、醋酸锌中的一种或几种。
本发明所述加入的碱性化合物催化剂和/或酯交换催化剂的总和与二羟基化合物的总和的摩尔比例为1×10-7～5×10-4，优选比例为1×10-6～2×10-4。
在本发明的一些优选实施方式中，所述的热塑性树脂组合物的制备方法包括：
将通式(A)所示的二羟基化合物、任选的通式(B)所示的二羟基化合物、任选的通式(C)所示的二羟基化合物、碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯、催化剂、任选的助剂加入反应器中，用氮气充分置换反应器内空气3～5次，然后升温使反应器内物料熔融，熔融温度180～240℃，优选190～220℃，该阶段停留时间40～100min，优选50～80min。待物料熔融后，启动搅拌，开启减压或加压压力控制，升温至酯交换反应温度，酯交换反应温度220～280℃，优选220～240℃，该阶段停留时间60～320min，优选150～240min。然后继续降低压力、升高温度，开始缩聚反应，该阶段系统压力10～500Pa(A)，优选50～100Pa(A)，该阶段反应温度为230～300℃，优选230～250℃，该阶段停留时间10～120min，优选20～60min。反应期间，生成的小分子化合物立即通过蒸馏的方式除去，最终反应器内得到高分子量的热塑性树脂组合物。
本发明所述的掺混物，可通过将聚合得到的不同热塑性树脂组合物在挤出机、捏合机、混炼机等设备中共混得到。
本发明的有益效果在于：
本发明的热塑性树脂组合物折射率高、线膨胀系数低、双折射低，具有较好的尺寸稳定性，折射率可达1.70，可用于光学透镜、红外线相机用透镜、生物识别相机用透镜等领域。采用本发明的热塑性树脂组合物的光学镜片，可使镜片更加轻薄，减轻镜片重量，减少镜片数量，从而降低成本，应用前景广。
具体实施方式
现结合具体实施方式对本发明作如下说明。这里需要说明的是实施例只是用于对本发明作进一步的说明，而不能理解为对本发明保护范围的限定，凡根据本发明的内容对其做出非实质性的改进和调整均属于本发明保护之列。
1)重均分子量(Mw)：使用凝胶渗透色谱(GPC)，将四氢呋喃作为展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯制作标准曲线。基于该标准曲线，由GPC的保留时间算出Mw。
2)折射率(nD)：对于由实施例中制得的热塑性树脂组合物构成的厚度1mm膜，使用阿贝折射计，按照JIS-K-7142的方法进行测定本发明所述热塑性树脂组合物在23℃、波长589nm的折射率(nD)。
3)阿贝数：对由实施例中制得的聚碳酸酯树脂构成的厚度0.1mm膜，使用阿贝折射计测定23℃下的波长486nm、589nm及656nm的折射率，进一步使用下述式算出阿贝数ν，
ν＝(nD－1)/(nF－nC)。
4)取向双折射(Δn)：将厚度0.1mm的浇铸膜切成5.0cm见方的正方形之后，将膜的两端插入卡盘(卡盘间3.0cm)，在聚碳酸酯树脂的Tg+5℃下拉伸至1.5倍。使用椭偏仪测定589nm中的相位差(Re)，由下述式求出取向双折射(Δn)。
Δn＝Re/d
Δn：取向双折射；Re：相位差；d：厚度。
5)线膨胀系数：采用国标GB/T 1036-2008规定的方法进行测试。
本发明实施例和对比例中使用的部分试剂原料来源如下，其余试剂原料如无特别说明，均为市售产品：
A-1参照下述方法制备：
称取172.9gβ-萘酚、97.1g蒽酮于三口烧瓶中，加入500mL甲苯，充分搅拌至溶解。将0.92g浓硫酸、0.21g巯基乙酸的混合液缓慢滴加至上述溶液中，加热至70℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性。加入600mL无水甲醇，将固体充分析出、搅碎后进行过滤，甲醇洗涤和干燥，得到双酚类化合物中间体A。
称取200g中间体A、4.56g氢氧化钾加入到600mL N,N-二甲基甲酰胺中，充入0.5MPa氮气置换3次，升温至125℃，通入环氧乙烷气体，保持环氧乙烷与中间体A的摩尔比为2.45:1，反应5h。反应结束后降至室温，经过滤、水洗涤，干燥后得到A-1，目标产物的核磁结果如下：1H-NMR(400MHz,CDCl3)/δ×10-6：7.90-7.87(t,4H),7.43-7.4(d,4H),7.31-7.18(m,12H),4.43(t,4H),3.91(s,2H),3.69-3.65(m,6H)。
A-2参照下述方法制备：
将204.1g邻苯基苯酚、97.1g蒽酮加入至600mL甲苯中，打开搅拌，同时将反应温度升高至50℃。待固体完全溶解后，向体系中缓慢滴加0.29g巯基丙酸和1.2113g浓硫酸的混合溶液，滴加完毕后在此温度继续反应5h。反应完成后加入氢氧化钠溶液将体系中和至中性，降至室温，加入甲醇600ml，体系中析出大量固体，过滤，用水洗涤，干燥得到中间品B。
称取200g中间体B、4.30g氢氧化钾加入到500mL二乙二醇二甲醚中，充入0.5MPa氮气置换3遍，升温至110℃，通入环氧乙烷气体，保持环氧乙烷与中间品B的摩尔比为2.36:1，反应4.5h。反应结束后降至室温，经过滤、水洗涤，干燥后得到A-2，目标产物的核磁结果如下：1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ/×10-6：7.31(s,2H),7.68-7.19(m,18H),7.08-6.93(m,4H),4.33(t,4H),3.91(s,2H),3.69-3.65(m,6H)。
2,2-二(2-羟基乙氧基)-6,6-二甲基-1,1-联萘(B-1)和2,2-二(2-羟基乙氧基)-6,6-二(4-甲基苯基)-1,1-联萘(B-2)可参照日本专利特开2014-227387公报、日本专利特开2014-227388公报和日本专利特开2015-168658公报公开的方法来制备。
实施例1
将0.55g(0.001mol)A1、54.87g(0.099mol)B2、19.28g(0.09mol)碳酸二苯酯、0.2μg(5.0×10-9mol)氢氧化钠、2.18μg(5.0×10-9mol)乙酰丙酮镧放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，氮气置换4次，在氮气氛101Kpa(A)下加热至210℃，开始加热60min后确认原料完全溶解，之后开启搅拌，将压力调节至20Kpa(A)，同时以30℃/hr的速度升温至250℃，此时，确认作为副产物生成的苯酚开始馏出，维持250℃反应220min，然后以60℃/hr的速度升温至290℃，待温度达到290℃后，1小时内逐步将压力降低至50Pa(A)，该条件下搅拌反应40min，结束反应。反应结束后，向四口烧瓶中充入氮气恢复至常压，将生成的热塑性树脂组合物取出，进行性能评测，结果如表1所示。
实施例2
将59.82g(0.099mol)A2、0.4g(0.001mol)B1、23.14g(0.108mol)碳酸二苯酯、8.4μg(1.0×10-7mol)碳酸氢钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例3
将16.57g(0.03mol)A1、28.15g(0.07mol)B1、22.06g(0.103mol)碳酸二苯酯、6.55mg(2.0×10-5mol)乙酸锆放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例4
将48.34g(0.08mol)A2、11.09g(0.02mol)B2、23.99g(0.112mol)碳酸二苯酯、2mg(5.0×10-5mol)氢氧化钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例5
将0.552g(0.001mol)A1、46.15g(0.099mol)C2、21.53g(0.1005mol)碳酸二苯酯、50.4μg(6.0×10-7mol)碳酸氢钠、73.4μg(4.0×10-7mol)醋酸锌放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例6
将59.82g(0.099mol)A2、0.54g(0.001mol)C1、21.21g(0.099mol)碳酸二苯酯、16.37μg(5.0×10-8mol)乙酸锆放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例7
将11.04g(0.02mol)A1、43.06g(0.08mol)C1、22.71g(0.102mol)碳酸二苯酯、43.62μg(1.0×10-7mol)乙酰丙酮镧放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例8
将54.38g(0.09mol)A2、4.66g(0.01mol)C2、22.28g(0.104mol)碳酸二苯酯、2.18mg(5.0×10-6mol)乙酰丙酮镧放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例9
将54.67(0.099mol)A1、0.20g(0.0005mol)B1、0.27g(0.0005mol)C1、22.71g(0.106mol)碳酸二苯酯、40μg(1.0×10-6mol)氢氧化钠放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例10
将6.04(0.01mol)A2、44.34g(0.08mol)B2、4.66g(0.01mol)C2、23.14g(0.108mol)碳酸二苯酯、65.16μg(2.0×10-7mol)碳酸铯放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例11
将0.55(0.001mol)A1、21.62g(0.039mol)B2、32.29g(0.06mol)C1、23.99g(0.112mol)碳酸二苯酯、1.84mg(1.0×10-5mol)醋酸锌放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例12
将51.36(0.085mol)A2、5.54g(0.01mol)B2、2.69g(0.005mol)C1、24.64g(0.115mol)碳酸二苯酯、98.22μg(3.0×10-7mol)乙酸锆放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例13
将2.76(0.005mol)A1、33.26g(0.06mol)B2、16.32g(0.035mol)C2、22.71g(0.106mol)碳酸二苯酯、18.35μg(1.0×10-7mol)醋酸锌放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例14
将24.85(0.045mol)A1、2.01g(0.005mol)B1、26.91g(0.05mol)C1、22.17g(0.1035mol)碳酸二苯酯、13.09mg(3.0×10-5mol)乙酰丙酮镧放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
实施例15
将55.223g(0.1mol)A1、19.28g(0.09mol)碳酸二苯酯、0.2μg(5.0×10-9mol)氢氧化钠、2.18μg(5.0×10-9mol)乙酰丙酮镧放入带有搅拌器和蒸馏装置的200ml四口烧瓶中，除此以外，进行与实施例1相同的操作，性能测试结果如表1所示。
表1

Claims (13)

1.一种光学热塑性树脂组合物，其特征在于，包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元，还包含源自通式(B)和/或(C)所示的化合物的结构单元：
通式(A)中，Z1和Z2表示苯环或萘环；X1和X2分别表示碳原子数为1～10的亚烷基；R1～R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基；m的数值独立的为0～10；n的数值独立的为0～4；
通式(B)中，Y1和Y2分别表示碳原子数为1～10的亚烷基，或碳原子数为1-6的、主链上有1-2个碳原子被硫原子取代的连接基团；R5～R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基；w的数值为0、1、2、3；
通式(C)中，Z3和Z4表示碳原子数为6～14的芳基；Q1和Q2分别表示碳原子数为1～10的亚烷基；R9～R12分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的芳氧基；p的数值独立的为0～10；q的数值独立的为0～4；
所述光学热塑性树脂是将包含结构通式(A)所示的二羟基化合物、结构通式(B)所示的二羟基化合物和/或结构通式(C)所示的二羟基化合物与碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯进行酯交换缩聚或酯化缩聚得到的。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，通式(A)中，X1和X2分别表示碳原子数为1～6的亚烷基。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，通式(A)中，X1和X2分别表示亚甲基、亚乙基、亚丙基。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元和源自通式(B)所示的化合物的结构单元，其中，源自通式(A)所示的化合物的结构单元与源自通式(B)所示的化合物的结构单元的摩尔比为1/99～99/1。
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，源自通式(A)所示的化合物的结构单元与源自通式(B)所示的化合物的结构单元的摩尔比为30/70～80/20。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，通式(C)中，Z3和Z4表示苯环、萘环、蒽环、菲环；Q1和Q2分别表示碳原子数为1～6的亚烷基。
7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，通式(C)中，Q1和Q2分别表示亚甲基、亚乙基、亚丙基。
8.根据权利要求1所述的光学热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元和源自通式(C)所示的化合物的结构单元，其中，源自通式(A)所示的化合物的结构单元与源自通式(C)所示的化合物的结构单元的摩尔比为1/99～99/1；和/或
所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)、通式(B)、通式(C)所示化合物的结构单元，其中源自通式(A)所示的化合物的结构单元的比例为1～99mol％，源自通式(B)所示的化合物的结构单元的比例为0.5～80mol％，源自通式(C)所示的化合物的结构单元的比例为0.5～60mol％，以源自通式(A)、通式(B)、通式(C)所示的化合物的结构单元的总量为100mol％计。
9.根据权利要求8所述的光学热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)所示的化合物的结构单元和源自通式(C)所示的化合物的结构单元，其中，源自通式(A)所示的化合物的结构单元与源自通式(C)所示的化合物的结构单元的摩尔比为20/80～90/10；和/或
所述的光学热塑性树脂组合物包含源自通式(A)、通式(B)、通式(C)所示化合物的结构单元，其中源自通式(A)所示的化合物的结构单元的比例为5～85mol％，源自通式(B)所示的化合物的结构单元的比例为5～60mol％，源自通式(C)所示的化合物的结构单元的比例为10～50mol％，以源自通式(A)、通式(B)、通式(C)所示的化合物的结构单元的总量为100mol％计。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，碳酸二酯和/或二羧酸和/或二羧酸酯与加入的通式(A)、(B)、(C)的二羟基化合物的总和的摩尔比为0.9～1.15:1。
11.根据权利要求1～10任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂的重均分子量Mw为10000～200000；
所述的热塑性树脂组合物，在23℃、波长589nm下的折射率nD为1.65～1.70，阿贝数不高于24，取向双折射Δn为2.0×10-3以下，玻璃化转变温度Tg为130～180℃；
所述的热塑性树脂组合物的依据GB 1036-2008规定的线膨胀系数不高于1.0×10-4/℃。
12.根据权利要求11所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂的重均分子量Mw为30000～80000；
所述的热塑性树脂组合物，玻璃化转变温度Tg为135～150℃。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的热塑性树脂组合物的应用，所述热塑性树脂组合物用于包括光学透镜、光学膜和光学形成体的领域。
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