CN115337797A - 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法 - Google Patents

一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115337797A
CN115337797A CN202210805070.9A CN202210805070A CN115337797A CN 115337797 A CN115337797 A CN 115337797A CN 202210805070 A CN202210805070 A CN 202210805070A CN 115337797 A CN115337797 A CN 115337797A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow fiber
fiber membrane
polyvinylidene fluoride
spinning
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210805070.9A
Other languages
English (en)
Inventor
冀大伟
肖长发
王娩宁
陈凯凯
王琦铭
王纯
薛昊龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University of Engineering Science
Original Assignee
Shanghai University of Engineering Science
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai University of Engineering Science filed Critical Shanghai University of Engineering Science
Priority to CN202210805070.9A priority Critical patent/CN115337797A/zh
Publication of CN115337797A publication Critical patent/CN115337797A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0013—Casting processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，包括：将聚偏氟乙烯、复合添加剂和成孔剂混合均匀得到成膜体系；将成膜体系经双螺杆挤出机定量挤出造粒并进行熔融纺丝，将冷却到一定温度的纺丝熔体牵引进入恒温拉伸机中进行连续拉伸，得到初生中空纤维膜；将初生中空纤维膜在水中震荡清洗去除水溶性大分子成孔剂，得到PVDF中空纤维膜。本方法采用熔融纺丝连续拉伸法制膜，利用聚偏氟乙烯和复合添加剂相容性较差的特点，通过拉伸产生多重界面孔，提高膜的通透性，而且可实现连续大规模制备PVDF中空纤维膜；制膜过程中不需要使用任何有机溶剂和稀释剂，绿色环保。

Description

一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法
技术领域
本发明涉及膜技术领域，具体是一种连续化制备聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维膜的方法。
背景技术
随着人类社会的进步与发展，水资源污染与短缺问题日益突显，污水净化及其重复利用成为人们关心的热点。膜分离技术是集纺织、材料、化工、环境等多学科交叉融合形成的新型学科领域，被认为是21世纪最受瞩目的高新技术之一。因其高分离效率、低能耗以及环境友好等优势，膜分离技术已经发展成为一项重要的分离技术。
聚偏氟乙烯(PVDF)是一种重要的膜材料，被广泛应用于众多分离领域。目前商业化的PVDF中空纤维膜制备过程需使用大量的有毒且分子量较低的有机溶剂或稀释剂。中国发明专利公开号CN107051216A公开了一种制备内支撑增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，铸膜液中需要加入65-86wt％的溶剂。中国发明专利公开号CN110813105A公开了一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜丝的制备方法及产品，成膜体系中需要加入40-80wt％的稀释剂。这些传统的非溶剂致相转化法和热致相分离法在制膜过程会产生一系列复杂的有毒废水，占废物总量的95％以上。而废水处理工艺复杂、效率低、成本高，且难以彻底回收利用，易造成资源浪费及环境污染等问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供一种无需使用任何有机溶剂和稀释剂、绿色环保的连续化制备PVDF中空纤维膜的方法。
为此，本发明采用以下技术方案：
一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，包括以下步骤：
(1)制备成膜体系，包括：
1)将成孔剂充分溶于水中形成水溶液，然后向该水溶液中加入无机添加剂，使其分散均匀，得到混合物液体中；
2)将所述混合物液体在真空烘箱中充分干燥，得到混合物；
3)通过高速粉碎机将聚偏氟乙烯、有机添加剂和所述混合物混合均匀、造粒，得到成膜体系；
其中，成膜体系原料的质量百分比组成为：聚偏氟乙烯40-60wt％，有机添加剂和无机添加剂10-30wt％，成孔剂10-30wt％；
所述有机添加剂采用与聚偏氟乙烯的相容性较差、分解温度高于熔融纺丝温度且玻璃化转变温度高于拉伸温度的刚性聚合物；
所述无机添加剂采用二维层片状结构的纳米材料；
所述成孔剂为水溶性的聚氧化乙烯；
(2)制备初生中空纤维膜：
用双螺杆挤出机将步骤1)得到的成膜体系经中空喷丝组件在180-260℃的纺丝温度下进行熔融纺丝，纺丝熔体固化后牵引进入热拉伸机中进行连续拉伸，形成界面孔，拉伸倍数为0.5-5，经卷绕收集得到初生中空纤维膜；
(3)制备聚偏氟乙烯中空纤维膜：
将所述初生中空纤维膜浸泡于水中，震荡清洗去除成孔剂，得到聚偏氟乙烯中空纤维膜。
优选的是，在步骤1)中，所述有机添加剂用量为9.7-29.9wt％，所述无机添加剂和量为0.1-0.3wt％。更优选的是，所述有机添加剂用量为12-26wt％。
优选的是，步骤1)中，所述有机添加剂为聚砜；所述无机添加剂为石墨烯。
优选的是，成膜体系原料中各组分均为粉末状，有利于混合均匀。
优选的是，步骤2)中，所述纺丝熔体经空气冷却固化，使进入热拉伸机时的初生中空纤维膜的温度可控，保证与拉伸机的温度一致。
优选的是，步骤2)中，步骤2)中，所述热拉伸机包括两个热辊，其温度在25-180℃之间可调。
纺丝熔体在热拉伸机中的拉伸温度为60-130℃，优选为80-130℃。拉伸温度高于聚偏氟乙烯的玻璃化转变温度且低于有机添加剂的玻璃化转变温度，在拉伸过程中易产生界面孔，从而提高膜的孔隙率。
拉伸倍数的增加可以使界面孔形成的更充分，但是当拉伸到一定倍数之后，界面孔已经完全形成，继续拉伸只会使膜孔形状发生改变，而孔隙率不再增加，甚至有减少的趋势，而且膜丝的强度也有降低的趋势，因此拉伸倍数优选1-2倍。
优选的是，步骤1)中，所述成孔剂溶于水中形成水溶液的浓度为20-50g/L。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明采用熔融纺丝连续拉伸法制膜，实现了连续大规模制备PVDF中空纤维膜；
(2)制膜过程中不需要使用任何有机溶剂和稀释剂，制膜过程产生的废水仅含有成孔剂和水，经过滤浓缩可回收利用，因此对环境不会造成危害，绿色环保；
(3)本发明中，在成膜体系各组分混合之前，先将成孔剂溶于水形成一定浓度的水溶液，并将二维成片状无机添加剂加入水溶液中进行湿法分散，该湿法分散工艺保证了二维层片状无机添加剂在成膜体系中均匀分散；
(4)本发明使用有机和无机复合添加剂，利用聚偏氟乙烯和复合添加剂相容性较差的特点，通过拉伸产生多重界面孔，提高了膜的通透性。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的PVDF中空纤维膜的实物照片；
图2是本发明实施例1制备的PVDF中空纤维膜横截面的扫描电镜图；
图3是对比例1中制备的PVDF中空纤维膜拉伸后的实物照片。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明的方法进行详细说明。
实施例1
一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，具体如下：
按以下质量百分比称取原料：55wt％的聚偏氟乙烯粉末(PVDF)、30wt％的聚氧化乙烯(PEO)、14.9wt％的聚砜(PSF)、0.1wt％的石墨烯(GE)。
首先在常温下将上述PEO充分溶于水中，形成浓度为40g/L的PEO水溶液。然后在PEO水溶液中加入上述GE，用高速搅拌机充分混合，使GE分散均匀。将搅拌好的液体混合物在真空烘箱中充分干燥。
然后用高速粉碎机将上述PVDF粉末、干燥后的混合物和PSF混合均匀，然后将共混物喂入双螺杆挤出机中挤出、造粒得到混合均匀的粒料；
将所述粒料经喂料斗加料喂入到双螺杆挤出机中，在200℃下经中空喷丝组件定量挤出，组件内部通入氮气，纺丝熔体于空气浴固化后，牵引进入热拉伸机中进行拉伸，拉伸温度为90℃，拉伸比为0.5，将卷绕得到的初生中空纤维膜聚泡于水中，去除聚氧化乙烯，得到聚偏氟乙烯中空纤维膜。
所制备的聚偏氟乙烯中空纤维膜的实物照片如图1所示，横截面的扫描电镜图如图2所示。
从图1中可以看出本发明的方法能够连续拉伸制膜，因此能够实现PVDF中空纤维膜的连续大规模制备。
从图2可以看出，本发明的方法制备的PVDF中空纤维膜同心度和圆整度好壁厚均匀。
在0.1MPa下用外压测试膜的纯水通量，用拉伸试验机测试膜的强度。经测试膜的纯水通量为826.8L/m2h；断裂强度为15.8MPa。
实施例2
一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，具体如下：
按以下质量百分比称取原料：50wt％的PVDF、30wt％的PEO、19.8wt％的PSF、0.2wt％的GE。
首先在常温下将上述PEO充分溶于水中，形成浓度为35g/L的PEO水溶液。然后在PEO水溶液中加入上述GE，用高速搅拌机充分混合，使GE分散均匀。将搅拌好的液体混合物在真空烘箱中充分干燥。
然后用高速粉碎机将上述PVDF粉末、干燥后的混合物和PSF混合均匀，然后将共混物喂入双螺杆挤出机中挤出、造粒得到混合均匀的粒料。
将所述粒料经喂料斗加料喂入到双螺杆挤出机中在190℃下经中空喷丝组件定量挤出，组件内部通入氮气，纺丝熔体于空气浴固化后，牵引进入热拉伸机中进行拉伸，拉伸温度为90℃，拉伸比为1，将卷绕得到的初生中空纤维膜浸泡于水中去除聚氧化乙烯得到聚偏氟乙烯中空纤维膜。
在0.1MPa下用外压测试膜的纯水通量，以及用拉伸试验机测试膜的强度。经测试膜的纯水通量为1532.6L/m2h；断裂强度为19.2MPa。
实施例3
一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，具体如下：
按以下质量百分比称取原料：50wt％的PVDF、25wt％的PEO、24.8wt％的PSF、0.2wt％的GE。
首先在常温下将上述PEO充分溶于水中，形成浓度为30g/L的PEO水溶液。然后在PEO水溶液中加入上述GE，用高速搅拌机充分混合，使GE分散均匀。将搅拌好的液体混合物在真空烘箱中充分干燥。
然后用高速粉碎机将上述PVDF粉末、干燥后的混合物和PSF混合均匀，然后将共混物喂入双螺杆挤出机中挤出、造粒得到混合均匀的粒料。
将所述粒料经喂料斗加料喂入到双螺杆挤出机中在200℃下经中空喷丝组件定量挤出，组件内部通入氮气，纺丝熔体于空气浴固化后，牵引进入热拉伸机中进行拉伸，拉伸温度为100℃，拉伸比为1.5，将卷绕得到的初生中空纤维膜浸泡于水中去除聚氧化乙烯得到聚偏氟乙烯中空纤维膜。
在0.1MPa下用外压测试膜的纯水通量，以及用拉伸试验机测试膜的强度。经测试膜的纯水通量为1827.4L/m2h；断裂强度为17.2MPa。
实施例4
一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，具体如下：
按以下质量百分比称取原料：600wt％的PVDF、20wt％的PEO、19.8wt％的PSF、0.2wt％的GE。
首先在常温下将上述PEO充分溶于水中，形成浓度为45g/L的PEO水溶液。然后在PEO水溶液中加入上述GE，用高速搅拌机充分混合，使GE分散均匀。将搅拌好的液体混合物在真空烘箱中充分干燥；
然后用高速粉碎机将上述PVDF粉末、干燥后的混合物和PSF混合均匀，然后将共混物喂入双螺杆挤出机中挤出、造粒得到混合均匀的粒料。
将所述粒料经喂料斗加料喂入到双螺杆挤出机中在210℃下经中空喷丝组件定量挤出，组件内部通入氮气，纺丝熔体于空气浴固化后，牵引进入热拉伸机中进行拉伸，拉伸温度为100℃，拉伸比为1，将卷绕得到的初生中空纤维膜浸泡于水中去除聚氧化乙烯得到聚偏氟乙烯中空纤维膜。
在0.1MPa下用外压测试膜的纯水通量，以及用拉伸试验机测试膜的强度。经测试膜的纯水通量为517.2L/m2h；断裂强度为22.3MPa。
对比例1
按以下质量百分比称取原料：55wt％的PVDF、30wt％的PEO、14.9wt％的PSF、0.1wt％的GE。
在常温下用高速粉碎机将上述质量比的GE、PVDF、PSF和PEO充分混合均匀(干法分散GE)，然后通过双螺杆挤出机进行混合造粒，并进行熔融纺丝，造粒与纺丝步骤与实施例1相同。
干法分散工艺相对简单，然而对GE等微纳米材料的分散效果较差，容易团聚。参见图3，所制备的膜丝强度较差，拉伸过程中出现了开裂，形成细小的纤维，不能满足实际应用。

Claims (10)

1.一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法，包括以下步骤：
(1)制备成膜体系，包括：
1)将成孔剂充分溶于水中形成水溶液，然后向该水溶液中加入无机添加剂，使其分散均匀，得到混合物液体中；
2)将所述混合物液体在真空烘箱中充分干燥，得到混合物；
3)通过高速粉碎机将聚偏氟乙烯、有机添加剂和所述混合物混合均匀、造粒，得到成膜体系；
其中，成膜体系原料的质量百分比组成为：聚偏氟乙烯40-60wt％，有机添加剂和无机添加剂10-30wt％，成孔剂10-30wt％；
所述有机添加剂采用与聚偏氟乙烯的相容性较差、分解温度高于熔融纺丝温度且玻璃化转变温度高于拉伸温度的刚性聚合物；
所述无机添加剂采用二维层片状结构的纳米材料；
所述成孔剂为水溶性的聚氧化乙烯；
(2)制备初生中空纤维膜：
用双螺杆挤出机将步骤1)得到的成膜体系经中空喷丝组件在180-260℃的纺丝温度下进行熔融纺丝，纺丝熔体固化后牵引进入热拉伸机中进行连续拉伸，形成界面孔，拉伸倍数为0.5-5，经卷绕收集得到初生中空纤维膜；
(3)制备聚偏氟乙烯中空纤维膜：
将所述初生中空纤维膜浸泡于水中，震荡清洗去除成孔剂，得到聚偏氟乙烯中空纤维膜。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中，所述有机添加剂用量为9.7-29.9wt％，所述无机添加剂和量为0.1-0.3wt％。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述有机添加剂用量为12-26wt％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中，所述有机添加剂为聚砜；所述无机添加剂为石墨烯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中，成膜体系原料中各组分均为粉末状。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)中，所述纺丝熔体经空气冷却固化。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)中，所述热拉伸机包括两个热辊，其温度在25-180℃之间可调。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤2)中，纺丝熔体在热拉伸机中的拉伸温度为60-130℃，优选为80-130℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)中，拉伸倍数为1-2倍。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于：步骤1)中，所述成孔剂溶于水中形成水溶液的浓度为20-50g/L。
CN202210805070.9A 2022-07-08 2022-07-08 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法 Pending CN115337797A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210805070.9A CN115337797A (zh) 2022-07-08 2022-07-08 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210805070.9A CN115337797A (zh) 2022-07-08 2022-07-08 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115337797A true CN115337797A (zh) 2022-11-15

Family

ID=83948133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210805070.9A Pending CN115337797A (zh) 2022-07-08 2022-07-08 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115337797A (zh)

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103611432A (zh) * 2013-12-17 2014-03-05 哈尔滨工业大学 一种聚合物/石墨烯纳米复合膜的制备方法
US20150053611A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-26 Nanyang Technological University Hydrophobic organic-inorganic composite hollow fiber membrane and method of forming the same
CN105214514A (zh) * 2015-11-10 2016-01-06 河海大学 一种耐污、高选择透过性共混纳滤膜的制备方法
US20170232402A1 (en) * 2015-08-04 2017-08-17 Tianjin Polytechnic University Hydrophobic-oleophilic hollow fiber composite membrane and preparing method thereof
CN107224882A (zh) * 2017-07-31 2017-10-03 苏州苏净环保新材料有限公司 一种编织管增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN108786495A (zh) * 2018-06-13 2018-11-13 南通强生石墨烯科技有限公司 一种抗菌氧化石墨烯改性pvdf中空纤维膜及其制备方法
CN109806777A (zh) * 2017-11-22 2019-05-28 乐清腾祥膜技术有限公司 一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN110180401A (zh) * 2019-06-28 2019-08-30 天津工业大学 一种全氟聚合物中空纤维膜的制备方法
CN110494207A (zh) * 2017-03-16 2019-11-22 水通道蛋白有限公司 一种生产中空纤维膜的方法
CN110860217A (zh) * 2019-11-22 2020-03-06 天津工业大学 一种压力响应型聚偏氟乙烯中空纤维膜的绿色制备方法
CN112588131A (zh) * 2020-12-28 2021-04-02 杭州高通膜技术有限公司 一种三层共挤出制备纳米复合聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法及其共挤设备
CN112774468A (zh) * 2020-12-18 2021-05-11 任国峰 一种石墨烯聚砜超滤膜及其制备方法
CN114225724A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 河南净必滢环境科技有限公司 一种中空纤维分离膜的制造方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150053611A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-26 Nanyang Technological University Hydrophobic organic-inorganic composite hollow fiber membrane and method of forming the same
CN103611432A (zh) * 2013-12-17 2014-03-05 哈尔滨工业大学 一种聚合物/石墨烯纳米复合膜的制备方法
US20170232402A1 (en) * 2015-08-04 2017-08-17 Tianjin Polytechnic University Hydrophobic-oleophilic hollow fiber composite membrane and preparing method thereof
CN105214514A (zh) * 2015-11-10 2016-01-06 河海大学 一种耐污、高选择透过性共混纳滤膜的制备方法
CN110494207A (zh) * 2017-03-16 2019-11-22 水通道蛋白有限公司 一种生产中空纤维膜的方法
CN107224882A (zh) * 2017-07-31 2017-10-03 苏州苏净环保新材料有限公司 一种编织管增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN109806777A (zh) * 2017-11-22 2019-05-28 乐清腾祥膜技术有限公司 一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN108786495A (zh) * 2018-06-13 2018-11-13 南通强生石墨烯科技有限公司 一种抗菌氧化石墨烯改性pvdf中空纤维膜及其制备方法
CN110180401A (zh) * 2019-06-28 2019-08-30 天津工业大学 一种全氟聚合物中空纤维膜的制备方法
CN110860217A (zh) * 2019-11-22 2020-03-06 天津工业大学 一种压力响应型聚偏氟乙烯中空纤维膜的绿色制备方法
CN112774468A (zh) * 2020-12-18 2021-05-11 任国峰 一种石墨烯聚砜超滤膜及其制备方法
CN112588131A (zh) * 2020-12-28 2021-04-02 杭州高通膜技术有限公司 一种三层共挤出制备纳米复合聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法及其共挤设备
CN114225724A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 河南净必滢环境科技有限公司 一种中空纤维分离膜的制造方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
.HARISH RAVISHANKAR .FELICITY RODDICK .VEERIAH JEGATHEESAN: "Preparation, characterisation and critical flux determination of graphene oxide blended polysulfone (PSf) membranes in an MBR system", 《JOURNAL OF ENVIRONMENTAL MANAGEMENT》, no. 213, pages 168 - 179 *
冀大伟: "熔融纺丝—热拉伸法PVDF中空纤维膜结构设计与性能优化", 《中国博士学位论文全文数据库》, no. 1, pages 016 - 56 *
孙晋良: "《纤维新材料》", 上海大学出版社, pages: 233 - 234 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106567274B (zh) 一种用对位芳纶纳米纤维制备芳纶纸的方法
Ji et al. Completely green and sustainable preparation of PVDF hollow fiber membranes via melt-spinning and stretching method
CN1899678B (zh) 中空纤维膜制法
US9095819B2 (en) Composition for preparation of hollow fiber porous membrane and preparation method using the same
Pang et al. Super-hydrophobic PTFE hollow fiber membrane fabricated by electrospinning of Pullulan/PTFE emulsion for membrane deamination
WO2016115908A1 (zh) 原位成孔剂的聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
Huang et al. A facile and environmental-friendly strategy for preparation of poly (tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) hollow fiber membrane and its membrane emulsification performance
CN114534513B (zh) 一种聚醚醚酮中空纤维多孔膜及其制备方法
CN101507902A (zh) 用于废水处理和回用的多孔聚偏氟乙烯合金膜的制备方法
Huang et al. Robust preparation and multiple pore structure design of poly (tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) hollow fiber membrane by melt spinning and post-treatment
CN102140706A (zh) 一种全氟聚合物纤维及其制备方法
Kang et al. Electrospun poly (tetrafluoroethylene) nanofiber membranes from PTFE-PVA-BA-H 2 O gel-spinning solutions
CN110917894B (zh) 一种聚偏氟乙烯中空纤维多孔膜的制备方法
Habeeb et al. Improving the physical properties of nanofibers prepared by electrospinning from polyvinyl chloride and polyacrylonitrile at low concentrations
CN110860217B (zh) 一种压力响应型聚偏氟乙烯中空纤维膜的绿色制备方法
CN101890304B (zh) 一种具有三维互穿网络的多孔膜及制法
CN115337797A (zh) 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法
CN101890312B (zh) 一种亲水性pvdf超滤膜及制法
CN116212665A (zh) 一种聚四氟乙烯微孔膜及其功能化制备工艺
CN101890303A (zh) 一种具有非对称结构的中空纤维膜及制法
CN103638830B (zh) 用于饮用水处理的热法聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN101890311B (zh) 一种制备非对称型pvdf超滤膜的方法
Guo et al. PAN/PVA composite nanofibrous membranes for separating oil-in-water emulsion
CN114191995A (zh) 一种无溶剂聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN103638833B (zh) 一种用于饮用水净化的大通量中空纤维膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination