CN108786495A - 一种抗菌氧化石墨烯改性pvdf中空纤维膜及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌氧化石墨烯改性pvdf中空纤维膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜及其制备方法，所述抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，包括以下组分：聚偏氟乙烯；氧化石墨烯；复合偶联剂；表面活性剂；致孔剂；亲水剂；溶剂。其制备方法包括：将氧化石墨烯真空干燥后，加入复合偶联剂和聚偏氟乙烯进行混合制得干粉料；将干粉料加入到表面活性剂、致孔剂、亲水剂和溶剂混合形成的混合溶液中制备纺丝液，将纺丝液通过溶液纺丝法工艺和复膜工艺进行膜制备。本发明制备的中空纤维膜具有孔隙率高、孔径分布均匀且易控制、化学性质稳定、催化抗菌等功能，在污水处理过程中可起到加速污染物的氧化分解以及防止细菌在膜表面繁殖的作用，从而提高膜的抗污染性能及过滤效果。

Description

一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及中空纤维膜技术领域，具体地说，涉及一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜及其制备方法。
背景技术
中空纤维膜可广泛用于工业及市政污水的处理、制备超纯水、过滤空气、无菌药剂的制备、生物制剂的分离等领域。PVDF是一种具有良好性能的结晶性高分子聚合物，相比聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚砜(PSF)和聚丙烯腈(PAN)等高分子聚合物，PVDF具有较高机械强度，稳定的化学性质，耐腐蚀和抗污染性能好等优势，使其成为一种更为理想的制模基材。PVDF中空纤维膜的生产方式仍然以相变化法为主，其中又以浸没沉淀相变化及热诱导沉淀相变化运用最普遍。使用浸入沉淀法制备的膜通常具有多孔性结构，而且膜结构具有可变性及可调整性；热致相分离法制备的膜内部微孔结构样式多、孔隙率高、孔径孔隙率调控方便、制膜过程连续化程度好等优点，两种方法在膜材料的制备中都有广泛的应用。然而溶液相转化法制备的中空纤维膜丝的机械强度差，在化学清洗中，特别是碱洗溶液清洗中，会发生膜丝变脆而劣化；热致相分离法制备的膜丝的机械强度为溶液相转化法制备的膜丝的4～5倍，抗化学性能也高，但易产生膜丝发脆的状况，也较易折断。但在实际应用中发现，污水中大量溶解性蛋白类、腐殖类和海藻酸钠有机质易引起膜污染(微生物的滋生或物理化学反应)，造成膜孔窄化堵塞，膜水透过性能和截留能力出现严重下降的现象。
目前，具有高强度、催化和抗菌作用的钩织网管加强的氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜还鲜有报道。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，包括以下质量百分含量的各组分：
优选地，所述氧化石墨烯表面含氧基团的氧含量在40％～50％，溶解后单层含量为99％以上，微片大小在0.5～2μm，厚度在0.55～1.20nm。采用所述氧化石墨烯可达到最佳的抗菌效果和抗拉强度。
优选地，所述复合偶联剂包括质量比为1:1:1的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂。三者复合可达到最佳的使用效果。
优选地，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠或烷基酚聚氧乙烯醚。
优选地，所述致孔剂为氯化钠、氯化锂、氯化钙、碳酸钙和苯甲酸钠中的一种或多种组合；所述亲水剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和氨基硅油中的一种或多种组合。
优选地，述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃中的一种或多种组合。
本发明还提供了一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备方法，包括以下步骤：
A、将氧化石墨烯真空干燥后，加入复合偶联剂和聚偏氟乙烯进行混合制得干粉料；
B、将表面活性剂、致孔剂、亲水剂和溶剂混合均匀形成混合溶液；
C、将干粉料加入到混合溶液中形成纺丝液，将纺丝液进行过滤后脱泡，加压成膜，即得。
优选地，步骤A中，所述真空干燥的条件为：在60℃下真空干燥24h。
优选地，步骤C中，所述脱泡温度为50～70℃，脱泡时间为12～15h。
优选地，步骤C中，所述加压成膜的步骤还包括：将制得的中空纤维膜与钩织网管复合，形成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜；
其中，所述钩织网管采用PVDF纤维丝与其他材质纤维丝相互穿插的混合编制而成；所述其他材质纤维丝为包括PET、PMIA、PANCF、PA6、PA66、PTFE、PP、PES、PS、PAN及PVB中的一种或几种混合材料制成的长细丝。所述的PVDF纤维丝是指以PVDF为原料制备的纤维丝。
优选地，步骤C中，所述中空纤维膜与钩织网管复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行。
本发明将氧化石墨烯有效地加入到聚偏氟乙烯中然后与钩织网管复合制成钩织网管加强的氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，使得该膜具有氧化石墨烯的催化、抗菌等功能并大大提高了抗拉强度，在污水处理过程中可起到加速污染物的氧化降解以及防止细菌在膜表面繁殖的作用，从而提高膜的抗污染性能以及污水处理效果；同时，采用钩织网管加强，大大提高中空纤维膜的抗拉强度，在使用过程中不会断丝。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1)不仅可以起到超滤膜的过滤作用，同时具有催化功能，能促进污水中污染物的氧化降解，从而大大提高污水处理效率，具有一膜多功能的优点；
2)利用氧化石墨烯优异的抗菌性，使得超滤膜具有更优异的抗菌性，从而防止细菌在膜表面繁殖，抗污性能好，易清洗；
3)采用钩织网管对整体结构进行加强，大大提高了中空纤维膜的抗拉强度，不断丝；
4)采用溶剂相转化法工艺进行生产，生产工艺适应性好，因此可选择的原料、添加剂的范围也很广，可为生产出高性能和各种特殊要求的膜提供技术保障；
5)在50℃、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)凝固浴中复膜，使得膜层与钩织网管更好的渗透贴合，可显著提高复膜牢度，不易剥皮。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
以下实施例提供了一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，由以下质量比的各组分通过预混合、溶液相转化法工艺和复膜工艺制备得到：
其中，氧化石墨烯表面含氧基团的氧含量在40％～50％，溶解后单层含量为99％以上，微片大小在0.5～2μm，厚度在0.55～1.20nm；复合偶联剂由等质量比的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂混合而成；表面活性剂为十二烷基硫酸钠或烷基酚聚氧乙烯醚；致孔剂为氯化钠、氯化锂、氯化钙、碳酸钙和苯甲酸钠中的一种或多种组合；亲水剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和氨基硅油中的一种或多种组合；溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃中的一种或多种组合。
所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备方法，其具体步骤为：
为了使氧化石墨烯能有效地分散在聚偏氟乙烯中，同时也为了降低成本，首先将氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入复合偶联剂和聚偏氟乙烯进行高速混合；
将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有表面活性剂、致孔剂、亲水剂、溶剂的溶液中制作纺丝液；采用溶液相转化法工艺，与钩织网管复膜工艺制备得到钩织网管加强的氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜；这样才能将氧化石墨烯有效均匀地分散在聚偏氟乙烯中，不会使得氧化石墨烯产生团聚而失效或降低效用。控制凝固浴组成及温度，可使得膜层与钩织网管更好贴合，复膜牢度提高，不易剥皮。
本发明利用氧化石墨烯催化、抗菌的功能，通过专用工艺进行预混处理，然后利用溶液相转化法制造出特殊性能的超滤膜，从而实现在污水处理过程中既能起到过滤效果，同时又具有催化、抗菌等功能的目的，可有效加速污染物的氧化降解作用，从而大大提高污水处理效果、速率以及抗污染性。
实施例1
按质量比将1.5％氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入0.6％复合偶联剂和28％聚偏氟乙烯进行高速混合；将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有2.5％表面活性剂、4％致孔剂、9％亲水剂、54.4％溶剂的溶液中制作纺丝液；将纺丝液过滤至纺丝罐中进行脱泡，控制脱泡温度为60℃、时间为13h；然后加压中空纤维膜复合模口与钩织网管复合(所述复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行)，再经凝固水槽分离定型，完成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备。
本实施例所得的中空纤维膜的外径为1.3mm，内径为0.7mm，孔隙率为80％，膜分离孔径为0.06μm，在0.1MPa、25℃的测试条件(检测参考标准：中华人民共和国海洋行业标准HY/T112-2008“超滤膜及其组件”的要求)下，纯水通水量为1050L/(m2·hr)；在用于通常的生活污水处理正常运行中，进水COD(化学需氧量)为500mg/L，产水COD为38mg/L，COD去除率为92.4％。
实施例2
按质量比将2％氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入0.8％复合偶联剂和26％聚偏氟乙烯进行高速混合；将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有4％表面活性剂、6％致孔剂、12％亲水剂、49.2％溶剂的溶液中制作纺丝液；将纺丝液过滤至纺丝罐中进行脱泡，控制脱泡温度为60℃、时间为15h；然后加压中空纤维膜复合模口与钩织网管复合(所述复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行)，再经凝固水槽分离定型，完成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备。
本实施例所得的中空纤维膜的外径为1.3mm，内径为0.7mm，孔隙率为76％，膜分离孔径为0.07μm，在0.1MPa、25℃的测试条件下，纯水通水量为1200L/(m2·hr)；在用于通常的生活污水处理正常运行中，进水COD(化学需氧量)为500mg/L，产水COD为50mg/L，COD去除率为90％。
实施例3
按质量比将3％氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入0.6％复合偶联剂和28％聚偏氟乙烯进行高速混合；将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有3％表面活性剂、5％致孔剂、13％亲水剂、47.4％溶剂的溶液中制作纺丝液；将纺丝液过滤至纺丝罐中进行脱泡，控制脱泡温度为65℃、时间为14h；然后加压中空纤维膜复合模口与钩织网管复合(所述复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行)，再经凝固水槽分离定型，完成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备。
本实施例所得的中空纤维膜的外径为1.3mm，内径为0.7mm，孔隙率为78％，膜分离孔径为0.05μm，在0.1MPa、25℃的测试条件下，纯水通水量为1350L/(m2·hr)；在用于通常的生活污水处理正常运行中，进水COD(化学需氧量)为500mg/L，产水COD为30mg/L，COD去除率为94％。
实施例4
按质量比将1％氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入0.7％复合偶联剂和25％聚偏氟乙烯进行高速混合；将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有3％表面活性剂、7％致孔剂、12％亲水剂、51.3％溶剂的溶液中制作纺丝液；将纺丝液过滤至纺丝罐中进行脱泡，控制脱泡温度为60℃、时间为12h；然后加压中空纤维膜复合模口与钩织网管复合(所述复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行)，再经凝固水槽分离定型，完成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备。
本实施例所得的中空纤维膜的外径为1.3mm，内径为0.7mm，孔隙率为81％，膜分离孔径为0.06μm，在0.1MPa、25℃的测试条件下，纯水通水量为1100L/(m2·hr)；在用于通常的生活污水处理正常运行中，进水COD(化学需氧量)为500mg/L，产水COD为40mg/L，COD去除率为92％。
实施例5
按质量比将0.85％氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入0.8％复合偶联剂和27％聚偏氟乙烯进行高速混合；将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有4％表面活性剂、8％致孔剂、16％亲水剂、43.35％溶剂的溶液中制作纺丝液；将纺丝液过滤至纺丝罐中进行脱泡，控制脱泡温度为65℃、时间为12h；然后加压中空纤维膜复合模口与钩织网管复合(所述复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行)，再经凝固水槽分离定型，完成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备。
本实施例所得的中空纤维膜的外径为1.3mm，内径为0.7mm，孔隙率为79％，膜分离孔径为0.04μm，在0.1MPa、25℃的测试条件下，纯水通水量为1300L/(m2·hr)；在用于通常的生活污水处理正常运行中，进水COD(化学需氧量)为500mg/L，产水COD为35mg/L，COD去除率为93％。
实施例6
按质量比将0.8％氧化石墨烯在60℃真空烘箱中干燥24h，再加入1％复合偶联剂和30％聚偏氟乙烯进行高速混合；将上述制备的干粉料加入到混合均匀且含有4％表面活性剂、5％致孔剂、13％亲水剂、46.2％溶剂的溶液中制作纺丝液；将纺丝液过滤至纺丝罐中进行脱泡，控制脱泡温度为60℃、时间为13h；然后加压中空纤维膜复合模口与钩织网管复合(所述复合是在50℃下、DMAc/H2O＝70/30(wt/wt)的凝固浴中进行)，再经凝固水槽分离定型，完成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备。
本实施例所得的中空纤维膜的外径为1.3mm，内径为0.7mm，孔隙率为76％，膜分离孔径为0.07μm，在0.1MPa、25℃的测试条件下，纯水通水量为1200L/(m2·hr)；在用于通常的生活污水处理正常运行中，进水COD(化学需氧量)为500mg/L，产水COD为45mg/L，COD去除率为91％。
综上所述，本发明制备的中空纤维膜具有孔隙率高、孔径分布均匀且易控制、化学性质稳定、催化抗菌等功能，在污水处理过程中可起到加速污染物的氧化分解以及防止细菌在膜表面繁殖的作用，从而提高膜的抗污染性能及过滤效果；采用钩织网管加强，可大大提高复合膜的抗拉性能和抗压性能，也适用于更高的压力反洗。
本发明具体应用途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式。应当指出，以上实施例仅用于说明本发明，而并不用于限制本发明的保护范围。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，其特征在于，包括以下质量百分含量的各组分：
2.根据权利要求1所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，其特征在于，所述氧化石墨烯表面含氧基团的氧含量在40％～50％，溶解后单层含量为99％以上，微片大小在0.5～2μm，厚度在0.55～1.20nm。
3.根据权利要求1所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，其特征在于，所述复合偶联剂包括质量比为1:1:1的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂。
4.根据权利要求1所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，其特征在于，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠或烷基酚聚氧乙烯醚。
5.根据权利要求1所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，其特征在于，所述致孔剂为氯化钠、氯化锂、氯化钙、碳酸钙和苯甲酸钠中的一种或多种组合；所述亲水剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和氨基硅油中的一种或多种组合。
6.根据权利要求1所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜，其特征在于，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃中的一种或多种组合。
7.一种根据权利要求1所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、将氧化石墨烯真空干燥后，加入复合偶联剂和聚偏氟乙烯进行混合制得干粉料；
B、将表面活性剂、致孔剂、亲水剂和溶剂混合均匀形成混合溶液；
C、将干粉料加入到混合溶液中形成纺丝液，将纺丝液进行过滤后脱泡，加压成膜，即得。
8.根据权利要求7所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述真空干燥的条件为：在60℃下真空干燥24h。
9.根据权利要求7所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤C中，所述脱泡温度为50～70℃，脱泡时间为12～15h。
10.根据权利要求7所述的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤C中，所述加压成膜的步骤还包括：将制得的中空纤维膜与钩织网管复合，形成钩织网管加强的抗菌氧化石墨烯改性PVDF中空纤维膜；
其中，所述钩织网管采用PVDF纤维丝与其他材质纤维丝相互穿插的混合编制而成；所述其他材质纤维丝为包括PET、PMIA、PANCF、PA6、PA66、PTFE、PP、PES、PS、PAN及PVB中的一种或几种混合材料制成的长细丝。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110685033A (zh) * 2019-10-11 2020-01-14 贵州理工学院 一种柔性复合相变储能线及其制备方法
CN111939765A (zh) * 2020-08-25 2020-11-17 张蕾 聚砜中空纤维超滤膜及其制备方法
CN114917769A (zh) * 2022-05-24 2022-08-19 江苏诺莱智慧水务装备有限公司 一种抗菌中空纤维膜及其制备方法
CN115337797A (zh) * 2022-07-08 2022-11-15 上海工程技术大学 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1631966A (zh) * 2004-11-22 2005-06-29 上海新特纺织材料研究中心有限公司 一种永久性亲水聚四氟乙烯微孔薄膜及其制备方法
CN102151498A (zh) * 2011-03-16 2011-08-17 何善媛 纳米交联pvdf/pu共混中空纤维超滤膜及制备方法
CN102166482A (zh) * 2011-03-07 2011-08-31 厦门绿邦膜技术有限公司 纳米功能化高分子超滤膜的制备方法
KR20160051076A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 (주)티피에스 산화그래핀이 포함된 중공사막의 제조방법
CN105797599A (zh) * 2016-05-09 2016-07-27 四川久润环保科技有限公司 一种石墨烯改性中空纤维膜及其制备方法
CN107149883A (zh) * 2017-07-04 2017-09-12 联合环境技术（厦门）有限公司 一种石墨烯改性聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜及制备方法
CN107349802A (zh) * 2017-07-04 2017-11-17 联合环境技术（厦门）有限公司 一种加强型石墨烯改性pvdf中空纤维膜及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1631966A (zh) * 2004-11-22 2005-06-29 上海新特纺织材料研究中心有限公司 一种永久性亲水聚四氟乙烯微孔薄膜及其制备方法
CN102166482A (zh) * 2011-03-07 2011-08-31 厦门绿邦膜技术有限公司 纳米功能化高分子超滤膜的制备方法
CN102151498A (zh) * 2011-03-16 2011-08-17 何善媛 纳米交联pvdf/pu共混中空纤维超滤膜及制备方法
KR20160051076A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 (주)티피에스 산화그래핀이 포함된 중공사막의 제조방법
CN105797599A (zh) * 2016-05-09 2016-07-27 四川久润环保科技有限公司 一种石墨烯改性中空纤维膜及其制备方法
CN107149883A (zh) * 2017-07-04 2017-09-12 联合环境技术（厦门）有限公司 一种石墨烯改性聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜及制备方法
CN107349802A (zh) * 2017-07-04 2017-11-17 联合环境技术（厦门）有限公司 一种加强型石墨烯改性pvdf中空纤维膜及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化工百科全书》编辑委员会: "《化工百科全书 第19卷 油墨－X射线技术》", 30 September 1998, 化学工业出版社 *
刘硕 等: "《自然地理与资源环境专业实验教程》", 30 September 2016, 哈尔滨工程大学出版社 *
华耀祖 编著: "《超滤技术与应用》", 31 March 2004, 化学工业出版社 *
朱中杰 等: "基于石墨烯及纳米复合材料的抗菌性研究进展", 《生物学杂志》 *
杨东武 编著: "《塑料材料选用技术》", 31 January 2008, 中国轻工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110685033A (zh) * 2019-10-11 2020-01-14 贵州理工学院 一种柔性复合相变储能线及其制备方法
CN111939765A (zh) * 2020-08-25 2020-11-17 张蕾 聚砜中空纤维超滤膜及其制备方法
CN114917769A (zh) * 2022-05-24 2022-08-19 江苏诺莱智慧水务装备有限公司 一种抗菌中空纤维膜及其制备方法
CN115337797A (zh) * 2022-07-08 2022-11-15 上海工程技术大学 一种连续化制备聚偏氟乙烯中空纤维膜的方法

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