CN115322361A - 一种植物油基聚醚多元醇的合成方法 - Google Patents
一种植物油基聚醚多元醇的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115322361A CN115322361A CN202211125875.5A CN202211125875A CN115322361A CN 115322361 A CN115322361 A CN 115322361A CN 202211125875 A CN202211125875 A CN 202211125875A CN 115322361 A CN115322361 A CN 115322361A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vegetable oil
- polyether polyol
- based polyether
- reaction
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 title description 6
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 78
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 78
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 12
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 11
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5036—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/5039—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2648—Alkali metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种合成植物油基聚醚多元醇的合成方法，在氮气保护下，将植物油和二乙醇胺反应，经萃取提纯后，制备植物油酰二乙醇胺；以植物油酰二乙醇胺为起始剂，在碱金属催化剂作用下，与氧化烯烃反应，反应结束后，加入磷酸中和、吸附、真空脱除杂质，过滤得到数均分子量1000~3000的植物油基聚醚多元醇；本发明在保留双键的条件下获得植物油酰二乙醇胺，原料易得，合成植物油基聚醚分子量可控，双键为后续反应提供交联位点，产物力学性能突出，更适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于高分子合成领域，涉及一种植物油基聚醚多元醇的合成方法。
背景技术
聚醚多元醇是制备聚氨酯的主要原料，传统上聚醚多元醇是由石油衍生品制备，制备过程能耗高，对环境破坏与污染高，在目前碳中和碳达峰的背景下，由于石油资源的日益短缺以及人们环保意识的增强，将具有可再生、可生物降解的植物油分子引入聚氨酯中，不仅符合节约资源、可持续发展和绿色环保要求，而且其产物有望兼具植物油和聚氨酯的综合优异性能，其独特的链结构和相结构,成为一类新的环境友好型高分子材料。
桐油被认为是常见油类中最重要的干性植物油。在各种油类中，桐油的共轭双键最多，干性最好，是我国的特产。我国桐油产量高，油质好，含油率可达68％。由桐油得到的油膜具有坚固不粘、附着力强、耐水、耐碱、耐日光大气等性能。桐油经过改性后可以代替或部分代替聚醚多元醇与异氰酸酯发生反应，这不仅为聚氨酯工业提供了可再生的原料来源，而且桐油的共轭双键能赋予聚氨酯优异的性能。棕榈油盛产于马来西亚、印度尼西亚和非洲等国家和地区，棕榈油是世界上产量最大的植物油，产量占世界植物油产量的70％。与大豆油、菜籽油和橄榄油相比，棕榈油的饱和脂肪酸含量最高，棕榈油的脂肪酸中饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸大约各占一半，单不饱和脂肪酸含量居中，多不饱和脂肪酸含量较低。
将植物油用于聚氨酯的必要条件是使其转换成含活泼氢结构，通常可将植物油通过双键或通过酯基使其羟基化来实现。这两种方法各有优点，文献专利中大部分使植物油羟基化的方法都是从双键进行环氧化，其反应缺点是羟基数不稳定，批次之间差异大，难以合成分子量分布窄的兼具植物油特性与聚氨酯优异性能的聚醚多元醇。目前我国生产的环氧化植物油尚存在环氧值低、颜色深问题，妨碍了其大规模推广和应用。
对常见植物油中唯一含有三个共扼双键的桐油而言，如果从酯基使其羟基化，就可以保留三个共扼双键的结构，从而在后续的产物中发挥这三个共扼双键的作用。采用胺解的方法获得桐油酰二乙醇胺，结构确定，兼具了共轭双键及植物油的特性。
对于我国来说，发展植物油多元醇不仅可以减轻资源枯竭带来的压力，同时对于经济可持续发展具有重大的意义。所以植物油聚醚作为聚醚行业的重点开发产品，无论是经济效益还是环境保护都有着深远的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种植物油基聚醚多元醇的合成方法，在保留双键的条件下获得植物油酰二乙醇胺，原料易得，合成植物油基聚醚分子量可控，双键为后续反应提供交联位点，产物力学性能突出，更适合工业化生产。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：植物油经过胺解反应，保留双键获得植物油酰二乙醇胺，以此为起始剂，和氧化烯烃共聚，生成植物油基聚醚多元醇，具体如下：
1)在氮气保护下，向干燥反应器中加入植物油和二乙醇胺，然后在60～90℃条件下加入碱金属催化剂，然后升温至100～180℃反应2h，降温到20～50℃进行后处理，在保留双键的前提下获得只有一种结构的两官能度的植物油酰二乙醇胺；
2)在另一干燥反应器中加入植物油酰二乙醇胺、碱金属催化剂，控制温度在110℃开始向反应器中滴加氧化烯烃，压力维持在0.05～0.6MPa，滴加氧化烯烃过程在120±10℃温度范围内，滴加结束控制120±10℃熟化反应2h，反应结束后，加入磷酸中和，吸附真空脱除杂质，过滤得到植物油基聚醚多元醇。
进一步，所述的植物油与二乙醇胺摩尔比为1:3.1～3.5，反应温度为100～180℃；碱金属催化剂是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂的任一种，植物油是桐油或棕榈油或桐油和棕榈油混合物。
所述的氧化烯烃为环氧丙烷或者环氧乙烷或者两者混合物。
通过控制氧化烯烃和植物油酰二乙醇胺的投料比，来控制分子量在1000～3000范围内，氧化烯烃和植物油酰二乙醇胺比例为1:1～5:1。
步骤1)中，后处理包括：真空脱出杂质，5～20％浓度磷酸中和，吸附过滤多余的杂质及反应原料。
本发明原料易得，属于可再生资源，可减少环氧丙烷用量，降低成本，并与环戊烷发泡剂有较好的相容性。兼具更窄的分子量分布、更好的力学性能，减少对石化产品的依赖，具有良好的经济和社会效益。
本发明有益效果在于：本发明制备了植物油酰二乙醇胺，其结构明确，特别是保留了双键，为后续反应提供了交联位点，力学性能明显提高。减少了氧化烯烃的使用量，降低了生产成本；通过控制投料比获得更窄的分子量分布、更好的力学性能，减少对石化产品的依赖，具有良好的经济和社会效益。
附图说明
图1是桐油酰二乙醇胺红外光谱图。
图2是桐油酰二乙醇胺结构式。
图3桐油基聚醚多元醇聚氨酯制品拉伸应力应变对比图。
具体实施方式
一种合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：植物油经过胺解反应，保留双键获得植物油酰二乙醇胺，以此为起始剂，和氧化烯烃共聚，生成植物油基聚醚多元醇。本发明的反应路线如下：
植物油酰二乙醇胺的合成方法：
1)在氮气保护下，向干燥反应器中加入脱水处理过的植物油和二乙醇胺，然后在室温条件下加入催化剂反应，后升温至100～150℃反应，所得产物进行后处理，获得植物油酰二乙醇胺。反应过程如下：
2)在另一干燥反应器中加入植物油酰二乙醇胺、碱金属催化剂，控制温度在110℃开始向反应器中滴加氧化烯烃，压力维持在0.05～0.6MPa，滴加氧化烯烃过程在120±10℃温度范围内，滴加结束控制120±10℃熟化反应2h，反应结束后，加入磷酸中和，吸附真空脱除杂质，过滤得到植物油基聚醚多元醇
上述反应中，氧化烯烃可以是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯中的一种,也可以是其中几种。若是其中的几种时，氧化烯烃的加入方式可以是混合后加入，也可以是不同的氧化烯烃分段加入。
所述的催化剂为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾的任一种。
所述的植物油和二乙醇胺的摩尔比为1:3.1-3.5。
本发明制备的植物油聚醚羟值为37～112，数均分子量1000～3000，可以完全取代传统聚醚多元醇用于制备聚氨酯材料。
为更好地对本发明进行详细说明，举实例如下：
实施例1：植物油基聚醚多元醇的合成
1)在氮气保护下，向干燥反应器中加入反应原料桐油500g和二乙醇胺177g，然后在60℃时加催化剂氢氧化锂1g，在100℃下反应2小时后，快速降温到室温，加入饱和食盐水，搅拌混合均匀后，静止，加入四氯化碳萃取，蒸馏得到桐油酰二乙醇胺。
2)在另一干燥反应器中加入上一步得到的桐油酰二乙醇胺300g和氢氧化钾1g，控制温度在110℃开始向反应器中滴加1000g氧化乙烯，压力维持在0.05～0.6MPa，滴加过程在120±10℃温度范围内，滴加结束控制120±10℃熟化反应2h，加入磷酸中和，吸附真空脱除杂质，过滤得到3000分子量的植物油基聚醚多元醇；
实施例2：植物油基聚醚多元醇的合成
1)在氮气保护下，向干燥反应器中加入反应原料桐油500g、棕榈油200g和二乙醇胺200g，然后在60℃时加催化剂氢氧化锂2g，在120℃下反应2小时后，快速降温到室温，加入饱和食盐水，搅拌混合均匀后，静置，加入四氯化碳萃取，蒸馏得到桐油酰二乙醇胺。
2)在另一干燥反应器中加入上一步得到的桐油酰二乙醇胺300g和氢氧化锂1g，控制温度在110℃开始向反应器中滴加300g氧化丙烯，压力维持在0.05～0.6MPa，滴加过程在120±10℃温度范围内，滴加结束控制120±10℃熟化反应2h，加入磷酸中和，吸附真空脱除杂质，过滤得到1000分子量的植物油基聚醚多元醇；
实施例3：植物油基聚醚多元醇的合成
1)在氮气保护下，向干燥反应器中加入反应原料棕榈油1000g和二乙醇胺400g，然后在60℃时加催化剂氢氧化锂2g，在150℃下反应1小时后，快速降温到室温，加入饱和食盐水，搅拌混合均匀后，静止，加入四氯化碳萃取，蒸馏得到棕榈油酰二乙醇胺。
2)在另一干燥反应器中加入上一步得到的棕榈油酰二乙醇胺300g和氢氧化钠1g，控制温度在110℃开始向反应器中滴加600g氧化丙烯和氧化乙烯的混合物，压力维持在0.05～0.6MPa，滴加过程在120±10℃温度范围内，滴加结束控制120±10℃熟化反应2h，加入磷酸中和，吸附真空脱除杂质，过滤得到2000分子量的植物油基聚醚多元醇。
所制备的植物油聚醚检测结果见下表：
| 外观 | 羟值，mgKOH/g | 粘度(25℃，mPa.s) | 水份，％ | |
| 实施例1 | 淡黄色粘稠液体 | 37 | 700 | 0.05 |
| 实施例2 | 淡黄色粘稠液体 | 112 | 180 | 0.08 |
| 实施例3 | 淡黄色粘稠液体 | 56 | 360 | 0.06 |
本发明制备的植物油聚醚羟值为37～112，数均分子量1000～3000，可以完全取代传统聚醚多元醇用于制备聚氨酯材料。
Claims (6)
1.一种合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：植物油经过胺解反应，保留双键获得植物油酰二乙醇胺，以此为起始剂，和氧化烯烃共聚，生成植物油基聚醚多元醇，具体如下：
1)在氮气保护下，向干燥反应器中加入植物油和二乙醇胺，然后在60～90℃条件下加入碱金属催化剂，然后升温至100～180℃反应，反应结束后，降温到20～50℃进行后处理，在保留双键的前提下获得只有一种结构的两官能度的植物油酰二乙醇胺；
2)在另一干燥反应器中加入植物油酰二乙醇胺、碱金属催化剂，控制温度在110℃开始向反应器中滴加氧化烯烃，压力维持在0.05～0.6MPa，滴加氧化烯烃过程在120±10℃温度范围内，滴加结束控制120±10℃熟化反应，反应结束后，加入磷酸中和，吸附真空脱除杂质，过滤得到植物油基聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述的合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：所述的植物油与二乙醇胺摩尔比为1:3.1～3.5，反应温度为100～180℃；碱金属催化剂是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂的任一种，植物油是桐油或棕榈油或桐油和棕榈油混合物。
3.根据权利要求1所述的合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：所述的氧化烯烃为环氧丙烷或者环氧乙烷或者两者混合物。
4.根据权利要求1所述的合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：通过控制氧化烯烃和植物油酰二乙醇胺的投料比，来控制分子量在1000～3000范围内，氧化烯烃和植物油酰二乙醇胺比例为1:1～5:1。
5.根据权利要求1所述的合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：步骤1)中，后处理包括：真空脱出杂质，5～20％浓度磷酸中和，吸附过滤多余的杂质及反应原料。
6.根据权利要求1所述的合成植物油基聚醚多元醇的方法，其特征在于：步骤1)中，然后升温至100～180℃，反应时间为2小时；步骤2)中，滴加结束控制120±10℃熟化反应，反应时间为2小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211125875.5A CN115322361A (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 一种植物油基聚醚多元醇的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211125875.5A CN115322361A (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 一种植物油基聚醚多元醇的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115322361A true CN115322361A (zh) | 2022-11-11 |
Family
ID=83930922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211125875.5A Pending CN115322361A (zh) | 2022-09-16 | 2022-09-16 | 一种植物油基聚醚多元醇的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115322361A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101845367A (zh) * | 2009-07-01 | 2010-09-29 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 羟基化桐油及其酯基胺解制备方法 |
| CN102167809A (zh) * | 2011-03-08 | 2011-08-31 | 江苏绿源新材料有限公司 | 由植物油制备生物基聚醚多元醇的方法 |
| CN102250335A (zh) * | 2010-05-21 | 2011-11-23 | 江苏绿源新材料有限公司 | 棕榈油软泡聚醚多元醇的合成方法 |
| CN103304800A (zh) * | 2013-06-24 | 2013-09-18 | 江苏四新界面剂科技有限公司 | 生物质聚氧乙烯醚羧基化不对称双子界面剂的制备方法 |
| CN108892928A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-27 | 赵建平 | 一种高强度阻燃团状模塑料的制备方法 |
| CN109293910A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-02-01 | 山东诺威新材料有限公司 | 生物基改性硬泡聚醚多元醇的制备方法 |
-
2022
- 2022-09-16 CN CN202211125875.5A patent/CN115322361A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101845367A (zh) * | 2009-07-01 | 2010-09-29 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 羟基化桐油及其酯基胺解制备方法 |
| CN102250335A (zh) * | 2010-05-21 | 2011-11-23 | 江苏绿源新材料有限公司 | 棕榈油软泡聚醚多元醇的合成方法 |
| CN102167809A (zh) * | 2011-03-08 | 2011-08-31 | 江苏绿源新材料有限公司 | 由植物油制备生物基聚醚多元醇的方法 |
| CN103304800A (zh) * | 2013-06-24 | 2013-09-18 | 江苏四新界面剂科技有限公司 | 生物质聚氧乙烯醚羧基化不对称双子界面剂的制备方法 |
| CN108892928A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-27 | 赵建平 | 一种高强度阻燃团状模塑料的制备方法 |
| CN109293910A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-02-01 | 山东诺威新材料有限公司 | 生物基改性硬泡聚醚多元醇的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王正祥;陈亚平;王建龙;陈洪;: "桐油酰二乙醇胺的制备与表征", 包装学报, no. 03, pages 1 - 4 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104628982B (zh) | 一种碱木质素基水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN101186694B (zh) | 用植物油制备聚醚多元醇的方法 | |
| CN101747192B (zh) | 一种聚乙二醇油酸酯的合成方法 | |
| CN108299341B (zh) | 一种蓖麻油基环氧树脂及其制备方法 | |
| GB2588066A (en) | Method for continuously preparing bio-based polyol by utilizing micro-channel and multistage reaction kettle | |
| CN101058637A (zh) | 一种利用回收油脂制备脂肪酸聚醚多元醇的方法 | |
| CN111944119A (zh) | 一种用于3d打印手办的基于环保生物基的高韧性材料及其制备方法 | |
| CN107151303B (zh) | 一种桐油基硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN107522832B (zh) | 一种生物基聚酯多元醇及其制备方法与利用其制备的聚氨酯硬泡及制备的方法 | |
| CN113717372A (zh) | 植物基原料改性聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN106748767A (zh) | 一种低羟值植物油基多元醇及其制备方法 | |
| CN115322361A (zh) | 一种植物油基聚醚多元醇的合成方法 | |
| CN111118236B (zh) | 一种加脂剂中间体及其制备方法 | |
| CN110105553B (zh) | 超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂及其制备方法 | |
| CN101941893B (zh) | 一种二缩三丙二醇的合成方法 | |
| CN115947915A (zh) | 一种植物油基聚氨酯树脂的制备方法 | |
| CN114479026B (zh) | 一种无副产物四氢呋喃产生的pbs制备方法 | |
| CN107245162B (zh) | 一种聚氨酯降解方法及其降解产物在塑胶跑道乙组分中的应用 | |
| CN112939906B (zh) | 一种无悬吊链的植物油多元醇与制备方法及其在聚氨酯材料中的应用 | |
| CN112521595B (zh) | 一种临氢催化胺化制备端氨基聚醚多元醇的合成方法 | |
| CN107151680B (zh) | 一种桐油基多元醇及制备方法 | |
| CN1046730A (zh) | 聚醚多羟基化合物的制备方法 | |
| CN111056944A (zh) | 一种酚酯类化合物及其制备方法、用途 | |
| CN101368124A (zh) | 一种高粘度双酯油及其制备方法 | |
| CN114213189A (zh) | 一种超疏水改性废弃餐厨油基包膜控释磷肥及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |