CN115295319B - 一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法 - Google Patents

一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115295319B
CN115295319B CN202211056276.2A CN202211056276A CN115295319B CN 115295319 B CN115295319 B CN 115295319B CN 202211056276 A CN202211056276 A CN 202211056276A CN 115295319 B CN115295319 B CN 115295319B
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese slag
electrolytic manganese
carbon composite
solution
electrode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211056276.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115295319A (zh
Inventor
李勇刚
王兵
史兵方
李素萍
刘晓凤
司洪宇
崔连胜
崔兆杰
于淼淼
郭效瑛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baise University
Original Assignee
Baise University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baise University filed Critical Baise University
Priority to CN202211056276.2A priority Critical patent/CN115295319B/zh
Publication of CN115295319A publication Critical patent/CN115295319A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115295319B publication Critical patent/CN115295319B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法，涉及电解锰渣处理领域，具体是将废弃电解锰渣，采用浸取的方式提取其中中锰、铁等元素制备成锰铁炭复合材料，并将其应用于超级电容电极材料，获得良好电容能力。本发明是在废弃电解锰渣酸的基础上用稀酸浸取，将锰、铁等的酸浸取液作为原料制备氧化物。并结合碳材料的吸附和稳定性特点，制备以锰‑铁‑炭为主的复合材料，将该材料制备成超级电容器电极，可获得较高的比电容和稳定性。本发明主要是将电解锰渣中锰元素高值化利用的一个过程，并解决杂原子存在问题，即所掺杂的S、Ca、Al、Si等并不会对材料的电容性能或吸附性能产生不良影响，甚至可以起到微弱的增益作用。

Description

一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及电解锰渣处理领域，具体是将废弃电解锰渣，采用浸取的方式提取其中锰、铁等元素制备成锰铁炭复合材料，并将其应用于超级电容电极材料，获得良好电容能力。
技术背景
锰是一种重要的战略性资源，在钢铁工业和能源产业中具有重要地位。中国是世界上电解锰的生产、消费和出口大国，年产量高达150万吨，约占世界锰产量的97％。我国电解锰生产工艺已经基本解决废水问题，由于锰矿品位下降和长期生产等原因，其产生固废锰渣量逐年上升，每生产1吨金属锰产品就约产生7～9吨电解锰渣。目前电解锰渣多采用粗放式或库房集中堆放，不仅造成土地浪费，溶淋后易会造成水土污染。为了减少电解锰渣的危害提高其利用价值，中国研究人员在水泥基混合材、陶瓷类建筑制品、锰渣基沸石以及锰酸盐类功能粉体等方面做了较多的利用研究。
由于电解锰渣中锰含量约为10％(质量分数，以MnO计)，铁含量约为20％(质量分数，以Fe2O3计)，同时还含有大量其他杂原子。将电解锰渣作为低品位的锰矿资源进行锰的二次提取利用研究变得也越来越重要，与土壤淋洗技术相似的浸取法得到广泛研究，如采用聚环氧琥珀酸作为萃取剂进行萃取，采用生物技术进行微生物浸取或通过添加辅助剂进行辅助浸取等，但这些方法的浸取效率相对偏低，性价比不高。而参照锰矿提取基本工艺，以稀酸为浸取剂，通过改进浸取工艺条件，浸取率可达90％以上，在粉磨工艺的基础上采用稀硫酸等稀酸为浸取剂的浸取工艺，锰的浸取率可达97.15％。锰渣主要由SiO2、Fe2O3、SO3、MnO、CaO、Al2O3组成，浸取液所得产品相对于锰电解液浓度低，杂原子多，重新精制难度大、成本高，如此大量的锰以及铁的利用与开发是值得深入探讨的问题。
目前可发现已授权中国专利CN201910679678.X，提出了“一种电解锰渣渗滤液的处理方法”，处理后的电解锰渣渗滤液能作为系统回用水直接应用在生产过程中。该方法是回收锰渣渗滤液，并未将锰渣中锰资源提取利用；公开的中国专利CN202111403933.1，提出了“一种从富锰渣中选择性高效提取锰的方法”，该专利较为系统的分析了从“富锰渣”中提取锰的相关专利和工艺，该方法将富锰渣粉末与含氧化钙的改性剂充分混合，并在高于1200℃的温度下改性一段时间后研磨，得到钙改性的富锰渣粉末，最后酸浸提取。该方法仅是获得富锰渣中锰的酸浸液，基本解决钙、硅、铝等元素均大量溶出问题，但所需原料仍是电解锰的起始原料富锰渣，并非是富锰渣经过电解工艺后所产生的废弃电解锰渣，并且未彻底解决杂原子问题；公开的中国专利CN202110480000.6，提出了“一种锰氧化物—生物炭复合太阳能界面蒸发材料的制备方法与应用”，该方法是先将农业废弃高温炭化制备生物炭，其次进行高锰酸钾水溶液和硫酸锰的乙酸溶液分别加热并混合，最后在锰盐溶液中加入所制备的生物碳，经过羧甲基纤维素复合后所制得材料用于太阳能界面蒸发。
本发明是在废弃电解锰渣酸的基础上用稀酸浸取，将锰、铁等的酸浸取液作为原料制备氧化物，并结合碳材料的吸附和稳定特性，制备以锰-铁-炭为主的复合材料，将该材料制备成超级电容器电极，可获得较高的比电容和稳定性。本发明主要是将电解锰渣中锰元素高值化利用的一个过程，并解决杂原子存在问题，即所掺杂的S、Ca、Al、Si等并不会对材料的电容性能或吸附性能产生不良影响，甚至可以起到微弱的增益作用。
发明内容
本发明的技术方案提供一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭电容电极复合材料及其制备方法，不仅将锰渣中锰资源高值化利用，而且所制备的电极材料较常见锰氧化物电极稳定性更好，相比活性炭电极电容性能更优异。该工艺具有明显的环保意义，制备所需的材料也简单易得，制备方法也易于实现。
一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料，其特征在于：取电解锰矿渣，经粉碎、球磨、干燥后，用稀酸浸取出原料液，在所述的原料液中加入木质生物质，放置一段时间后，用氢氧化钾或氢氧化钠水溶液调节溶液至约中性，加入过氧化物或氨类溶液，然后在密闭水热釜中高温反应，得到的产物再经水洗、干燥，与一定量的碱性活化剂(如KOH、NaOH)一起在惰性气氛下加热至450-800℃下反应后得到。
为实现上述目的，一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料，其制备方法步骤如下：
(1)取电解锰矿渣，经过粉碎、球磨，并在70℃以上的温度中烘干至少10小时，得到锰渣粉；
(2)将步骤(1)中得到的锰渣粉，过筛并且取筛得的细粉体备用，大颗粒的筛余物重新投入步骤(1)中使用；
(3)将步骤(2)得到的锰渣粉与稀酸按比例混合，搅拌3～8小时浸取，将浸取液和滤渣过滤分离，得到滤渣和滤清液，此滤清液即为本发明的原料液；
(4)取常见的废弃木质生物质洗净、晾干、并粉碎，然后进行筛分，得到的木粉即为生物质原料，筛余物可继续粉碎使用；
(5)取步骤(4)中所述的生物质原料加入到步骤(3)中所述的原料液中，常温浸渍或搅拌6小时以上，然后加入氢氧化钠或氢氧化钾溶液将pH调整至7左右。
(6)将步骤(5)中的物料转移至水热釜中，加入少量的氨水溶液、过氧化氢溶液、过硫化物、尿素溶液、硫脲溶液中的任意一种或者两种，然后密闭，升温至100～260℃，反应3～12小时，再降温至室温等待出料。
(7)将步骤(6)中的产物过滤，过滤后的固体物用清水洗至中性，放置恒温干燥箱60℃干燥至恒重。
(8)将步骤(7)中的产物与碱性活化剂按一定的质量比在氧化铝舟皿中充分混合，然后置于惰性气体保护的管式炉中升温至450～800℃并恒温1～3小时后自然冷却。
(9)将步骤(8)的产物用清水清洗，然后用0.1mol/L的HCl溶液清洗，直至溶液pH值为7左右，干燥后获得多元掺杂锰铁炭复合材料。
将该材料采用涂抹法或者压片法制备超级电容器电极可获得较高的电容性能。
进一步的，步骤(1)中所述的电解锰矿渣经粉碎机粉碎后，于70℃以上的温度中烘干至少10小时，称取烘干后的锰渣碎，放入球磨机中，球磨5～12小时可得电解锰渣粉；或者采用湿法球磨，所述的电解锰矿渣粉碎后直接球磨，但球磨后需要于70℃以上的温度中烘干10小时以上，再进入步骤(2)处理。
进一步的，步骤(2)中所述的锰渣粉过筛时，筛网选择为100目～300目。
进一步的，步骤(3)中所述的稀酸为稀硫酸、稀硝酸、稀盐酸中的任意一种，浓度为1wt％～30wt％；所述的锰渣粉与稀酸的混合比例为1g锰渣粉溶于10mL稀酸中，温度为常温至100℃。受到锰渣来源不稳定的影响，此时所得到的滤清液中锰的质量含量约为0.3％至1％，铁的质量含量约为1.5％。
进一步的，步骤(4)中所述的木质生物质为各种植物的枝条，如玫瑰枝、月季枝、黄杨枝条、芒果树枝等的任意一种。
进一步的，步骤(5)中所述的生物质原料与所述的原料液的比例为每100mL原料液放入3～15g木粉，但要保证溶液可以完全将木粉浸没，否则可适当减少木粉使用量。
进一步的，步骤(5)中所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，浓度为10wt％～30wt％。
进一步的，步骤(8)中，所述的碱性活化物为KOH或者NaOH，所述的步骤(7)中的产物与所述的碱性活化物的质量比为1:1～1:4。
本发明的有益效果是：(1)根据本发明提供的制备复合电容电极材料制备方法，为大量堆积的废弃电解锰矿渣高值利用提供了技术支持。本发明所提供的合成复合材料恰好需要低浓度的锰、铁的酸盐溶液才能发挥出高的电容性能，同时不受杂原子的影响，巧妙的解决了矿渣浸取所获得的锰、铁溶液浓度低，多种杂原子导致提纯分离成本高，而无法利用的问题。(2)本发明制造所得的复合电极材料具有电容高、电容保持率高。且该方法操作方便，成本低廉，为大规模低成本的制备高性能电容材料也提供了新的思路。
具体实施方式
实施例1
取约20g电解锰渣，用粉碎机粉碎后于80℃下烘干12小时，使用球磨机球磨12小时；然后将得到的电解锰渣粉用300目筛筛分，将筛得的细粉取10g备用；配制质量分数为5％的稀硫酸溶液；将10g电解锰渣细粉溶于100mL的稀硫酸溶液中，常温下搅拌3小时，然后过滤得到滤清液备用；取玫瑰枝条洗净、晾干、并粉碎，在100目下筛分，得到玫瑰枝粉；将5g玫瑰枝粉投入到上述的滤清液中，常温搅拌6小时，然后用30％的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为7左右；将该物料转移到200mL具有内村四氟材料的水热釜中，滴入3mL的过氧化氢溶液(质量含量为10％)，然后密闭反应釜，在200℃下，恒温5小时，降温至室温后过滤得固体物料，清水洗至中性后，将物料60℃下干燥至恒重，得到复合物料A；将复合物料A与KOH按质量比1:3混合放在瓷舟中，在氮气气氛下，于高温管式炉中700℃下反应2小时，自然冷却后用0.1mol/L的HCl溶液清洗，直至溶液PH＝7，然后再用清水清洗后，于60℃下干燥至恒重，得到复合材料B，即本发明的目标产物。
将上述复合材料B与乙炔黑、聚四氟乙烯(PTFE)按质量比80：10：10混合，加入适量无水乙醇，边加热边搅拌至乙醇完全挥发。再滴入少量无水乙醇，用压片机在20MPa下压在泡沫镍片上制成电极，60℃真空干燥12小时，待冷却降温后取出，得到碳电极A。在三电极体系下(电极A为工作电极，铂片电极为对电极，甘汞电极为参比电极)，电解液为1M的硫酸钠溶液。采用循环伏安法进行电容测试，电势区间为0-0.8V，扫描速率为10mV/s的情况下，电容达到233.6F/g；采用恒流充放电法，在1A/g的条件下，电容为210.8F/g，5000次充放电后电容保持率97.3％。
实施例2
取约20g电解锰渣，用粉碎机粉碎后于80℃下烘干12小时，使用球磨机球磨12小时；然后将得到的电解锰渣粉用100目筛筛分，将筛得的细粉取10g备用；配制质量分数为2％的稀硝酸溶液；将10g电解锰渣细粉溶于100mL的稀硝酸溶液中，常温下搅拌5小时，然后过滤得到滤清液备用；取黄杨枝条洗净、晾干、并粉碎，在100目下筛分，得到黄杨木粉；将8g黄杨木粉投入到上述的滤清液中，常温搅拌8小时，然后用20％的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为7左右；将该物料转移到200mL具有内村四氟材料的水热釜中，滴入4mL的过氧化氢溶液(质量含量为10％)，然后密闭反应釜，在180℃下，恒温6小时，降温至室温后过滤得固体物料，清水洗至中性后，将物料60℃下干燥至恒重，得到复合物料A；将复合物料A与KOH按质量比1:3混合放在瓷舟中，在氮气气氛下，于高温管式炉中600℃下反应2小时，自然冷却后用0.1mol/L的HCl溶液清洗，直至溶液PH＝7，然后再用清水清洗后，于60℃下干燥至恒重，得到复合材料B，即本发明的目标产物。
将上述复合材料B与乙炔黑、聚四氟乙烯(PTFE)按质量比80：15：10混合，加入适量氮甲基吡咯烷酮溶液，边加热边搅拌至糊状。再滴入少量无水乙醇，均匀涂抹在泡沫镍片上制成电极，60℃真空干燥12小时，待冷却降温后取出，得到碳电极A。在三电极体系下(电极A为工作电极，铂片电极为对电极，甘汞电极为参比电极)，电解液为1M的硫酸钠溶液。采用循环伏安法进行电容测试，电势区间为0-0.8V，扫描速率为10mV/s的情况下，电容达到218.4F/g；采用恒流充放电法，在1A/g的条件下，电容为200.1F/g，5000次充放电后电容保持率97.9％。
实施例3
取约20g电解锰渣，用粉碎机粉碎后于80℃下烘干12小时，使用球磨机球磨12小时；然后将得到的电解锰渣粉用200目筛筛分，将筛得的细粉取10g备用；配制质量分数为10％的盐酸溶液；将10g电解锰渣细粉溶于100mL的盐酸溶液中，常温下搅拌10小时，然后过滤得到滤清液备用；取芒果树枝枝条洗净、晾干、并粉碎，在100目下筛分，得到芒果木粉；将10g芒果木粉投入到上述的滤清液中，常温搅拌10小时，然后用10％的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为7左右；将该物料转移到200mL具有内村四氟材料的水热釜中，滴入10mL的尿素溶液(摩尔含量为1％)，再滴入2mL的氨水溶液(质量浓度为10％)，然后密闭反应釜，在140℃下，恒温15小时，降温至室温后过滤得固体物料，清水洗至中性后，将物料60℃下干燥至恒重，得到复合物料A；将复合物料A与KOH按质量比1:3混合放在瓷舟中，在氮气气氛下，于高温管式炉中500℃下反应2.5小时，自然冷却后用0.1mol/L的HCl溶液清洗，直至溶液PH＝7，然后再用清水清洗后，于60℃下干燥至恒重，得到复合材料B，即本发明的目标产物。将上述复合材料B与乙炔黑、聚四氟乙烯(PTFE)按质量比80：15：10混合，加入适量氮甲基吡咯烷酮溶液，边加热边搅拌至糊状。再滴入少量无水乙醇，均匀涂抹在泡沫镍片上制成电极，60℃真空干燥12小时，待冷却降温后取出，得到碳电极A。在三电极体系下(电极A为工作电极，铂片电极为对电极，甘汞电极为参比电极)，电解液为1M的硫酸钠溶液。采用循环伏安法进行电容测试，电势区间为0-0.8V，扫描速率为10mV/s的情况下，电容达到193.9F/g；采用恒流充放电法，在1A/g的条件下，电容为187.8F/g，5000次充放电后电容保持率98.2％。

Claims (10)

1.一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料，其特征在于：取电解锰矿渣，经粉碎、球磨、干燥后，用稀酸浸取出原料液，在所述的原料液中加入玫瑰枝、月季枝、黄杨枝条、芒果树枝中的任意一种，放置一段时间后，调节溶液至中性，加入过氧化物或氨类溶液，然后在密闭水热釜中高温反应，得到的产物再经水洗、干燥，与一定量的碱性活化剂一起在惰性气氛条件下450-800°C反应后得到。
2.一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于步骤如下：
（1）取电解锰矿渣， 经过粉碎、烘干、球磨，或者粉碎、球磨、烘干，得到锰渣粉；
（2）将步骤（1）中得到的锰渣粉，过筛并且取筛得的细粉体备用，大颗粒的筛余物重新投入步骤（1）中使用；
（3）将步骤（2）得到的锰渣粉与稀酸按比例混合，搅拌3-8小时浸取，将浸取液和滤渣过滤分离，得到滤渣和滤清液，此滤清液即为原料液；
（4）取常见的废弃木质生物质洗净、晾干、并粉碎，然后进行筛分，得到的木粉即为生物质原料；
（5）取步骤（4）中所述的生物质原料加入到步骤（3）中所述的原料液中，常温浸渍或搅拌6小时以上，然后加入氢氧化钠或氢氧化钾溶液将pH调整至7左右；
（6）将步骤（5）中的物料转移至水热釜中，加入少量的氨水溶液、过氧化氢溶液、过硫化物、尿素溶液、硫脲溶液中的任意一种或者两种，然后密闭，升温至100-260 ℃，反应3-12小时，再降温至室温等待出料；
（7）将步骤（6）中的产物过滤，过滤后的固体物用清水洗至中性，放置恒温干燥箱60 ℃干燥至恒重；
（8）将步骤（7）中的产物与碱性活化剂按一定的质量比在氧化铝舟皿中充分混合，然后置于惰性气体保护的管式炉中升温至450-800°C并恒温1-3小时后自然冷却；
（9）将步骤（8）的产物用清水清洗，然后用0.1mol/L的HCl溶液清洗，直至溶液pH值为7左右，干燥后获得多元掺杂锰铁炭复合材料。
3.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的电解锰矿渣经粉碎机粉碎后，于70℃以上的温度中烘干至少10小时，称取烘干后的锰渣碎，放入球磨机中，球磨5-12小时得到电解锰渣粉；或者采用湿法球磨，所述的电解锰矿渣粉碎后直接球磨，但球磨后需要于 70℃以上的温度中烘干10小时以上，再进入步骤（2）处理。
4.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的锰渣粉过筛时，筛网选择为100目-300目。
5.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的稀酸为稀硫酸、稀硝酸、稀盐酸中的任意一种，浓度为1wt%-30wt% ；所述的锰渣粉与稀酸的混合比例为1g 锰渣粉溶于10mL稀酸中，温度为常温至100℃。
6.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述的木质生物质为各种植物的枝条。
7.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（5）中所述的生物质原料与所述的原料液的比例为每100mL原料液放入3-15g木粉。
8.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（5）中所述的氢氧化钠或氢氧化钾溶液，浓度为10wt%~30wt%。
9.如权利要求2所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（8）中，所述的步骤（7）中的产物与碱性活化物的质量比为1:1~1:4。
10.如权利要求9所述的一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料的制备方法，其特征在于：步骤（8）中所述的碱性活化物为KOH或者NaOH。
CN202211056276.2A 2022-08-30 2022-08-30 一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法 Active CN115295319B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211056276.2A CN115295319B (zh) 2022-08-30 2022-08-30 一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211056276.2A CN115295319B (zh) 2022-08-30 2022-08-30 一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115295319A CN115295319A (zh) 2022-11-04
CN115295319B true CN115295319B (zh) 2024-03-01

Family

ID=83831386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211056276.2A Active CN115295319B (zh) 2022-08-30 2022-08-30 一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115295319B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116062941B (zh) * 2023-03-02 2023-09-08 北京神舟茂华环保科技有限公司 一种光伏行业高含氟含氯废水的协同除氟脱氯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102614830A (zh) * 2012-03-30 2012-08-01 重庆大学 一种煤基锰磁性活性炭的制备方法
WO2015023193A1 (en) * 2013-08-14 2015-02-19 Wrocławskie Centrum Badań Eit+ Sp. Z O.O. A method for preparing mn02/oxidised carbon nanofibre composites for electrodes of an asymmetric electrochemical capacitor
CN110217793A (zh) * 2019-07-10 2019-09-10 安徽华威新能源有限公司 一种通过锰矿强化储能效率的秸秆基活性炭超级电容器电极材料的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7724500B2 (en) * 2006-09-11 2010-05-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Nanoscale manganese oxide on ultraporous carbon nanoarchitecture

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102614830A (zh) * 2012-03-30 2012-08-01 重庆大学 一种煤基锰磁性活性炭的制备方法
WO2015023193A1 (en) * 2013-08-14 2015-02-19 Wrocławskie Centrum Badań Eit+ Sp. Z O.O. A method for preparing mn02/oxidised carbon nanofibre composites for electrodes of an asymmetric electrochemical capacitor
CN110217793A (zh) * 2019-07-10 2019-09-10 安徽华威新能源有限公司 一种通过锰矿强化储能效率的秸秆基活性炭超级电容器电极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115295319A (zh) 2022-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108117073B (zh) 一种利用水葫芦制备多孔碳材料的方法及应用
CN101456555A (zh) 用稻壳灰制备高模数水玻璃和活性炭的方法
CN107403698A (zh) 一种利用生物质制备活性碳的方法及其制备的活性炭的应用
CN101710632A (zh) 一种废旧锂离子电池阳极材料石墨的回收及修复方法
CN114031099B (zh) 一种高效处理铝电解固体废弃物的酸化焙烧方法
CN115295319B (zh) 一种基于电解锰渣的多元掺杂锰铁炭复合电极材料及其制备方法
CN111020193B (zh) 一种从废弃scr脱硝催化剂中回收钒、钨和钛元素的方法
CN109850896B (zh) 一种原生凤眼莲生物质碳多孔电极材料的制备方法和应用
CN102534209B (zh) 一种氧化锰矿的还原浸出方法
CN110040782B (zh) 一种二氧化锰、及其制备方法和用途
CN104150478B (zh) 一种由稻壳制备超级电容器用活性炭材料的绿色循环工艺
CN109354029B (zh) 一种由粉煤灰制备介孔氧化硅的方法
WO2022134443A1 (zh) 一种碳基固体酸催化剂和制备方法及其应用于生物质水热转化的方法
CN107128899A (zh) 一种球状氮掺杂碳纳米材料的制备方法
CN109701493A (zh) 一种氮掺杂生物炭的制备方法
CN102965203A (zh) 一种天然生物质固体酸催化剂催化制备生物柴油的方法
CN108117168A (zh) 含有生物酶的水质净化剂的用途
CN109092247A (zh) 改性桑杆生物质炭吸附剂的制备方法
CN113120900A (zh) 一种石油焦基高比表面积活性炭制备工艺
CN103539114A (zh) 一种超级电容器用活性炭预处理制备方法
CN102766171B (zh) 一种改性腐植酸及其在氧化锰矿火法还原焙烧中的应用
CN109824121A (zh) 一种废水电催化阳极及其制备方法和应用
CN114749465B (zh) 一种铝电解废阴极碳提纯及制备多孔碳吸附剂的方法
CN100566826C (zh) 一种钛铁矿精矿湿化学法制备光催化材料的方法
CN102876897A (zh) 电解锰阳极泥中二氧化锰的回收提纯方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant