CN115290794A - 一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法 - Google Patents
一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115290794A CN115290794A CN202210938168.1A CN202210938168A CN115290794A CN 115290794 A CN115290794 A CN 115290794A CN 202210938168 A CN202210938168 A CN 202210938168A CN 115290794 A CN115290794 A CN 115290794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cavity
- sulfur dioxide
- crushing
- chinese medicinal
- traditional chinese
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 158
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 24
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 21
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 7
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 2
- 210000002683 foot Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 7
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 5
- 241000411851 herbal medicine Species 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 241000132012 Atractylodes Species 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 235000002722 Dioscorea batatas Nutrition 0.000 description 2
- 235000006536 Dioscorea esculenta Nutrition 0.000 description 2
- 240000001811 Dioscorea oppositifolia Species 0.000 description 2
- 235000003416 Dioscorea oppositifolia Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 210000001503 joint Anatomy 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- 241000427159 Achyranthes Species 0.000 description 1
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 description 1
- 241000717739 Boswellia sacra Species 0.000 description 1
- 241000756943 Codonopsis Species 0.000 description 1
- 241000241550 Cyathula Species 0.000 description 1
- 241000804384 Cynomorium songaricum Species 0.000 description 1
- 244000286838 Eclipta prostrata Species 0.000 description 1
- 241000893536 Epimedium Species 0.000 description 1
- 241001489978 Eupolyphaga Species 0.000 description 1
- 239000004863 Frankincense Substances 0.000 description 1
- 241000726221 Gemma Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001057584 Myrrha Species 0.000 description 1
- 241000180649 Panax notoginseng Species 0.000 description 1
- 235000003143 Panax notoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 241000405414 Rehmannia Species 0.000 description 1
- 241000913745 Spatholobus Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000018905 epimedium Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000009286 sanguis draxonis Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，包括以下步骤：精密称取中药材细粉置于顶空瓶中，加入2mol/L盐酸2mL，使用气相色谱‑硫化学发光检测器进行检测，根据优化好的气相色谱条件，即可准确检测出中药材中二氧化硫的残留量，为中药材中二氧化硫的检测提供新的仪器分析方法，准确度高，灵敏度好，不受其他烃类物质的干扰，从而保障了人体用药的安全，同时装置本体的设置使得中草药材能够顺利的进行粉碎和试验。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测技术领域，特别是一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法。
背景技术
硫黄熏蒸在中药材及其饮片的加工过程中极为常见，作为一种贮藏养护方法，不仅可以促进药材干燥，还能杀菌防虫、防霉以及漂白增色等。然而，硫黄熏蒸会造成中药材性味发生改变，有效成分损失以及二氧化硫残留等，会降低药效并造成多种组织器官的损伤，引发疾病，对人体健康构成威胁。早在2004年国家食品药品监督管理局就曾发文指出硫黄熏蒸的中药材为劣质药材，2005年版《中国药典》(一部)取消了山药、葛根等中药材的硫熏工艺，并在2005年版《中国药典》增补本中加入了二氧化硫残留量的检测方法。在此基础上，《中国药典》2015年版(一部)及(四部)对中药材及饮片中二氧化硫残留量做出了限定，规定山药、牛膝、粉葛等11种传统习用硫黄熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超过400mg/kg；其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150mg/kg。
大量文献研究表明，二氧化硫会对人体健康或者中药材质量和疗效造成影响。但是由于中药材硫磺熏蒸的成本低，作用多，效果好，目前在市场流通领域仍普遍存在，过度滥用现象屡禁不止，因此有必要监督中药材及其饮片中二氧化硫残留量，完善中药材及饮片中二氧化硫残留量的检测方法，然而，现有的生产检测处理装置中，结构比较单一，且同时采用多电机，使得制造成本增加，同时中药材片会吸附在粉碎腔体的侧壁上。
基于上述技术缺陷，本申请亟待需要一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供中药材中二氧化硫的检测提供新的仪器分析方法，准确度高，灵敏度好，不受其他烃类物质的干扰，从而保障了人体用药的安全，同时装置本体的设置使得中草药材能够顺利的进行粉碎和试验的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，它包括以下步骤；
A、样品前处理；精密称取中药材细粉0.2g于顶空瓶中，加入2mol/L的盐酸2mL，直接顶空进样，按气相色谱条件进行测定；
B、仪器条件：
1)气相色谱条件：顶空瓶平衡时间为10min，平衡温度65℃，以Agilent DB-1(30m*0.32mm*1um)为色谱柱，以高纯氦气(纯度不小于99.999％)为载气，隔垫吹扫3mL/min，柱流速：1.5ml/min，分流比10:1；进样口温度：200℃；升温程序：初始温度40℃，以3℃/min升至70℃后，再以20℃/min升至200℃，保持1min；
2)硫化学发光检测器条件：硫的测定波长355nm，燃烧器温度800℃，空气流速为50.0mL/min，氢气流速为38.0mL/min，氧气流量约为20mL/min；
3)建立标准曲线：取二氧化硫标准物质(100mg/L)，作标准储备液备用；依照“2)仪器条件”分析溶液，以二氧化硫的峰面积为纵坐标，相应浓度为横坐标绘制标准曲线；
4)含量计算：得到中药材所含二氧化硫的峰面积，根据标准曲线定量计算，得到中药材中二氧化硫的含量。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，根据二氧化硫标准物质的特点和性质，需要加入2mol/L的盐酸发生反应，通过顶空瓶进样系统将生成的二氧化硫用SCD检测器检测，且检测方法中二氧化硫的检出限为3.3μg。
线性关系考察：
分别量取5、10、20、40、50、80、100、200μL的标准储备液(100mg/L)，配制成0.5、1.0、2.0、4.0、5.0、8.0、10.0、20.0μg的系列标准工作液；按照步骤(2)的气相色谱-硫化学发光检测器条件测定峰面积，以进样量(μg)为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线并进行回归分析，结果表明二氧化硫在相应的范围内线性关系良好。结果见表1，图2。
表1二氧化硫线性关系考察结果
精密度试验：
取步骤(2)中的标准储备液80μL，按照步骤(2)中的气相色谱-硫化学发光检测器的参数设置，连续进样6次，测定峰面积，表面仪器精密度良好，结果见表2。
表2二氧化硫精密度试验结果
重现性试验：
将阳性样品白术打粉，精密称定6份，加2mol/L的盐酸2mL，按照上述步骤(2)中的气相色谱-硫化学发光检测器的参数设置，进行分析测定，结果表明二氧化硫重现性良好。结果见表3。
表3二氧化硫重现性结果
加样回收率试验：
取已知含量的白术细粉9份，精密称定，每三份中精密加入步骤(3)中所述标准储备液，29μl、36μl和43μl，然后加入2mol/L的盐酸2mL，压盖密封，按照上述步骤(2)中的气相色谱-硫化学发光检测器的参数设置，进行分析测定，计算回收率结果，结果表明二氧化硫按本标准试验，回收率良好，结果见表4。
表4二氧化硫回收率试验结果(n＝9)
为了避免药材及饮片中其他含硫化合物的干扰，对前处理条件以及色谱进行了优化和筛选。
1前处理条件的优化筛选：
1.1药材的处理：
称取相同质量的中药饮片(饮片剪碎处理)和药材细粉(饮片粉碎处理)，分别加入2mol/L的盐酸2mL顶空进样。结果表明，粉碎处理后的药材二氧化硫重复性更好，回收率更高，故药材采用粉碎处理。
2色谱条件的优化：
顶空进样系统最基本的影响因素是顶空瓶的平衡温度和平衡时间。本试验按照药典规定的平衡时间10min进行，对平衡温度(55、60、65、70、75℃)进行优化。结果表明，在55℃和60℃时二氧化硫峰与其他杂质峰未分离，而70和75℃时二氧化硫与杂质峰分离，但是峰形不好。综合考虑，选择65℃作为平衡温度。考察升温程序和载气流速，最终确定：在1.5mL/min的流速下，初始温度40℃，以3℃/min升至70℃后，再以20℃/min升至200℃，保持1min；总共运行了17.5min，能保证供试品中二氧化硫峰与其余峰分离。
现行药典收载了三种检测方法：①酸碱滴定法设备简单、成本低，但存在假阳性、准确度差、精密度低、耗时长等缺点。②离子色谱法试验时间相对较短，线性、检出限、重复性等优于其余两种方法，然而离子色谱仪价格昂贵，检测成本较高，具有一定的局限性。③气相色谱法属于直接测定法，一般结合FID检测器使用，无需样品提取，简化了操作步骤，节省了试验时间，但检出限、重复性劣于其他两种方法，且受中药材基质影响较大，空白加标回收率较低，结果准确性不好。另外，石蜡封层对样品与盐酸的反应能造成一定影响，使检测结果较其他两种方法低。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，应用于步骤A和步骤B所用的装置本体，所述装置本体的内部为空腔结构，且装置本体的内部上设有第一处理空腔和第二处理空腔，所述第一处理空腔与第二处理空腔之间设有隔板一，所述第一处理空腔的内部上设有粉碎机构以及接料装置，且接料装置还包括接料顶空瓶和支撑板，所述第二处理空腔的内部上设有温度传感器和控温机构，所述第二处理空腔的顶部上设有折页门一，且折页门一上设有通风孔，且通风孔上设有可旋转的盖板，所述第一处理空腔的侧壁上设有通风孔。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，所述粉碎机构包括粉碎空腔一和粉碎空腔二，所述粉碎空腔一和粉碎空腔二之间设有隔板二，所述粉碎空腔二的底部上设有送料混合腔体，所述粉碎空腔一与送料混合腔体之间设有送料管一，所述粉碎空腔二与送料混合腔体之间设有通孔一，所述粉碎空腔一为切片空腔，且粉碎空腔二为粉碎空腔，所述送料混合腔体的两侧壁上设有通风孔，且送料混合腔体的底部为倾斜设置，所述粉碎空腔二的内部设有隔板三，且隔板三的右侧为电机放置腔，所述电机放置腔的内部设有支撑架，所述支撑架上设有电机一，所述电机一的输出轴贯穿隔板三和隔板二，且电机一的输出端上设有粉碎刀片一和粉碎刀片二。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，所述粉碎刀片一设置在粉碎空腔一的内部，所述粉碎刀片二设置在粉碎空腔二的内部，所述粉碎空腔一和粉碎空腔二的顶部上分别设有进料管一和进料管二，所述粉碎空腔一的侧壁上设有辅助落料机构，所述辅助落料机构包括倾斜板一和倾斜板二，所述倾斜板一和倾斜板二的截面均为三角形结构，且两顶脚进行对接，所述倾斜板一和倾斜板二上设有挡板一，所述挡板一与倾斜板一和倾斜板二之间设有弹簧，所述挡板一的两端分别与倾斜板一和倾斜板二通过弹性布进行密封连接，所述粉碎空腔一的底部设有弹性挡板，且弹性挡板为倾斜结构，且自粉碎空腔的中部向送料管一处倾斜，所述弹性挡板的底部上设有弹簧。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，所述粉碎刀片一为竖向设置，且粉碎刀片二包括竖向刀杆，且竖向刀杆的端部上设有刀座，所述竖向刀杆和刀座上设有刀刃，所述刀座为圆形结构，且刀座上设有凸出尖刺部，所述粉碎刀片二的下方设有滤网一，所述滤网一的顶部与凸出尖刺部的距离为0.5mm；支撑板的端部固定在第一处理空腔的内部，所述支撑板上设有若干通孔和椭圆形通孔，所述椭圆形通孔的侧壁上设有燕尾槽和可滑动的支撑架，所述支撑架的两侧面上设有燕尾块，且与椭圆形通孔进行配合，所述支撑架的内部上设有对向的弹性夹持铁片。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，控温机构还包括设置在第二处理空腔外侧壁的支撑架，所述支撑架上设有电机二，且电机二的输出轴贯穿第二处理空腔的侧壁，且电机二的输出轴上设有锥形齿轮一，所述第二处理空腔的侧壁上还设有保温层，且第二处理空腔的内部还设有支撑板二和支撑板三，所述支撑板二和支撑板三之间设有支撑板四和支撑板五，且支撑板五与第二处理空腔的侧壁围成加热空腔，所述加热空腔的内部设有加热电阻丝，且加热空腔的顶部设有通风孔，且加热空腔的底部上设有进风口，所述支撑板二的底部设有支撑板五，所述支撑板五与第二处理空腔之间围成进风腔体，且进风腔体的内部设有鼓风机，所述鼓风机的出气管与进风口进行连接，所述鼓风机的进风管贯穿第二处理空腔的侧壁。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，所述支撑板四与第二处理空腔侧壁之间围成废弃物收集空腔，所述支撑板二上设有基座，且基座上设有竖向转动杆，所述竖向转动杆稳定的固定在基座上，且能保持任意的转动，所述竖向转动杆上设有锥形齿轮二，且锥形齿轮二与锥形齿轮一之间为相互啮合，所述竖向转动杆上设有转动盘，所述转动盘上设有顶空瓶通孔。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，所述顶空瓶通孔的侧壁上设有对向设置的弹性铁片，且顶空瓶通孔的底部上设有弹性网垫，所述电机二为慢速电机；且粉碎空腔一内部的辅助落料机构不影响粉碎刀片一的正常旋转。
在本发明的用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法中，第一处理空腔和第二处理空腔的侧壁上均设有折页门二，且折页门二不影响正常的粉碎以及将原料进行加热处理。
本发明具有以下优点：
1、本提供的中药材二氧化硫残留量的GC-SCD检测方法，专属性强，灵敏度高，对硫化物呈线性等摩尔响应；不易淬灭，可以排除烃类物质及其他气体、样品基质的干扰，与药典规定的气相色谱法相比具有独特的优势。没有蜡封步骤，进一步缩短了前处理时间，简化了检测工艺，提高了检测效率。SCD检测器作为一个比较理想的硫化物分析检测器，目前还未有文献报道用于测定药材中二氧化硫的含量。
2、本采用气相色谱-硫化学发光检测器检测方法结合顶空进样，可准确检测出药材中二氧化硫的残留量，为监控药材中二氧化硫残留量提供了新的检测技术，弥补了常规检测方法的不足，具有很好的应用价值。能避免中药材采用硫黄熏蒸而引入及残留二氧化硫，保障临床用药的安全。
3、本发明采用的装置本体，且装置本体的内部包括第一处理空腔和第二处理空腔，第一处理空腔的内部设有粉碎腔体，且粉碎腔体包括粉碎空腔一和粉碎空腔二，粉碎空腔二的底部上设有送料混合空腔，送料混合空腔的侧壁上设有可开启的折页门，使得能够对进入的中药材进行人工搅拌，同时能够便捷的对顶空瓶进行快速的盛装；电机一在粉碎空腔一和粉碎空腔二的内部使得能够快速的将中药材进行粉碎，同时使得一机多用，降低了制造成本。
附图说明
图1为本发明中实施例的二氧化硫的气相色谱图；
图2为本发明中实施例的阳性样品的气相色谱图；
图3为本发明中实施例的二氧化硫标准曲线；
图4为本发明中盐酸空白溶液的气相色谱图；
图5为本发明中平衡温度55℃时气相色谱顶空平衡温度考察图；
图6为本发明中平衡温度60℃时气相色谱顶空平衡温度考察图；
图7为本发明中平衡温度65℃时气相色谱顶空平衡温度考察图；
图8为本发明中平衡温度70℃时气相色谱顶空平衡温度考察图；
图9为本发明中平衡温度75℃时气相色谱顶空平衡温度考察图；
图10为本发明中装置本体的结构示意图；
图11为本发明中支撑板的结构示意图；
图12为图11中A处的局部放大示意图；
图13为图10中B处的局部放大示意图；
图14为图10中C处的局部放大示意图；
图15为图10中D处的局部放大示意图；
图16为图10中E-E处的剖视示意图；
图17为图10中F处的局部放大示意图。
图中，装置本体1、第一处理空腔2、第二处理空腔3、隔板一4、接料顶空瓶5、支撑板6、折页门一7、粉碎空腔一8、粉碎空腔二9、隔板二10、送料混合腔体11、送料管一12、通孔一13、隔板三14、电机放置腔15、支撑架16、电机一17、粉碎刀片一18、粉碎刀片二19、辅助落料机构20、倾斜板一21、倾斜板二22、挡板一23、弹簧24、弹性布25、弹性挡板26、竖向刀杆27、刀座28、凸出尖刺部29、滤网一30、椭圆形通孔31、支撑架32、弹性夹持铁片33、支撑架34、电机二35、锥形齿轮一36、保温层37、支撑板二38、支撑板三39、支撑板四40、支撑板五41、加热空腔42、基座43、竖向转动杆44、锥形齿轮二45、转动盘46、顶空瓶通孔47、弹性网垫48。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的描述，本发明的保护范围不局限于以下所述：
如图1～图9所示，一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，它它包括以下步骤；
A、样品前处理；精密称取中药材细粉0.2g于顶空瓶5中，加入2mol/L的盐酸2mL，直接顶空进样，按气相色谱条件进行测定；
B、仪器条件：
1)气相色谱条件：顶空瓶5平衡时间为10min，平衡温度65℃，以Agilent DB-1为色谱柱，以高纯氦气为载气，隔垫吹扫3mL/min，柱流速：1.5ml/min，分流比10:1；进样口温度：200℃；升温程序：初始温度40℃，以3℃/min升至70℃后，再以20℃/min升至200℃，保持1min；
2)硫化学发光检测器条件：硫的测定波长355nm，燃烧器温度800℃，空气流速为50.0mL/min，氢气流速为38.0mL/min，氧气流量约为20mL/min；
3)建立标准曲线：取二氧化硫标准物质，作标准储备液备用；依照“2)仪器条件”分析溶液，以二氧化硫的峰面积为纵坐标，相应浓度为横坐标绘制标准曲线；
4)含量计算：得到中药材所含二氧化硫的峰面积，根据标准曲线定量计算，得到中药材中二氧化硫的含量。
根据二氧化硫标准物质的特点和性质，需要加入2mol/L的盐酸发生反应，通过顶空瓶5进样系统将生成的二氧化硫用SCD检测器检测，且检测方法中二氧化硫的检出限为3.3μg。
且具体实施例为：
1)取27味药材饮片、药材细粉，备用；
2)采用Sartorius BT 25S型十万分之一电子天平精密称定0.2g样品，置于顶空瓶中，加入2mol/L的盐酸2mL，压盖顶空进样；
顶空平衡时间10min，平衡温度65℃。
以Agilent DB-1(30m*0.32mm*1um)为色谱柱,以He为载气，柱流速：1.5ml/min,分流比10:1；进样口温度：200℃；升温程序：初始温度40℃，以3℃/min升至70℃，再以20℃/min升至200℃，保持1min；硫的测定波长355nm，燃烧器温度800℃，空气流速为50.0mL/min，氢气流速为38.0mL/min，氧气流量约为20mL/min。
所述27味药材分别为依次为：墨旱莲、淫羊藿、女贞子(酒制)、红参、续断、狗脊、玉竹、熟地黄、锁阳、鸡血藤、鹿肉、党参、麸炒白术、仙鹤草、女贞子、水半夏、冰片、血竭、大黄、乳香、没药、当归尾、三七、硼砂、自然铜、土鳖虫和骨碎补，其中水半夏明确为二氧化硫熏蒸。
对实施例1进行二氧化硫含量测定的结果见表5：
表5样品测定结果(μg/g)
综合上述结果分析可见，墨旱莲、淫羊藿、熟地黄、锁阳、鸡血藤、鹿肉、麸炒白术、水半夏中检出的二氧化硫，其含量在0.166～16782μg/g之间。
如图10～图17所示，应用于步骤A和步骤B所用的装置本体1，装置本体1的内部为空腔结构，且装置本体1的内部上设有第一处理空腔2和第二处理空腔3，第一处理空腔2与第二处理空腔3之间设有隔板一4，第一处理空腔2的内部上设有粉碎机构以及接料装置，且接料装置还包括接料顶空瓶5和支撑板6，第二处理空腔3的内部上设有温度传感器(为现有技术且不一一赘述)和控温机构，第二处理空腔3的顶部上设有折页门一7，且折页门一7上设有通风孔，且通风孔上设有可旋转的盖板(图中未画出)，第一处理空腔2的侧壁上设有通风孔，使得能够根据实际需要来进行选择出风或密闭。
粉碎机构包括粉碎空腔一8和粉碎空腔二9，粉碎空腔一8和粉碎空腔二9的设置使得能够快速的将中药材进行混合，粉碎空腔一8和粉碎空腔二9之间设有隔板二10，粉碎空腔二9的底部上设有送料混合腔体11，粉碎空腔一8与送料混合腔体11之间设有送料管一12，粉碎空腔二9与送料混合腔体11之间设有通孔一13，与送料管一12之间的相互配合使得能够初步的使得中草药与其他料进行混合，粉碎空腔一8为切片空腔，且粉碎空腔二9为粉碎空腔，送料混合腔体11的两侧壁上设有通风孔，且送料混合腔体11的底部为倾斜设置，粉碎空腔二9的内部设有隔板三14，且隔板三14的右侧为电机放置腔15，电机放置腔15的内部设有支撑架16，支撑架16上设有电机一17，电机一17的输出轴贯穿隔板三14和隔板二10，且电机一17的输出端上设有粉碎刀片一18和粉碎刀片二19。
粉碎刀片一18设置在粉碎空腔一8的内部，粉碎刀片二19设置在粉碎空腔二9的内部，粉碎空腔一8和粉碎空腔二9的顶部上分别设有进料管一和进料管二，粉碎空腔一8的侧壁上设有辅助落料机构20，辅助落料机构20包括倾斜板一21和倾斜板二22，倾斜板一21和倾斜板二22的截面均为三角形结构，且两顶脚进行对接，倾斜板一21和倾斜板二22上设有挡板一23，倾斜板一21的设置使得在投料的过程中能够防止中草药吸附在侧壁上，倾斜板二的设置使得在粉碎的过程中，防止具有一定速度的中草药吸附在侧壁上，挡板一23与倾斜板一21和倾斜板二22之间设有弹簧24，挡板一23的两端分别与倾斜板一21和倾斜板二22通过弹性布25进行密封连接，粉碎空腔一8的底部设有弹性挡板26，且弹性挡板26为倾斜结构，且自粉碎空腔的中部向送料管一12处倾斜，使得能够便捷的进行落料，弹性挡板26的底部上设有弹簧24。
粉碎刀片一18为竖向设置，且粉碎刀片二19包括竖向刀杆27，且竖向刀杆27的端部上设有刀座28，竖向刀杆27和刀座28上设有刀刃，使得中药材的切屑更加紧密，提高切屑的细化程度，刀座28为圆形结构，且刀座28上设有凸出尖刺部29，粉碎刀片二19的下方设有滤网一30，滤网一30的顶部与凸出尖刺部29的距离为0.5mm；支撑板6的端部固定在第一处理空腔2的内部，支撑板6上设有若干通孔和椭圆形通孔31，椭圆形通孔31的侧壁上设有燕尾槽和可滑动的支撑架32，支撑架32的两侧面上设有燕尾块，且与椭圆形通孔31进行配合，支撑架32的内部上设有对向的弹性夹持铁片33，使得能够在支撑架32在椭圆形通孔31上进行自由的滑动，从而提高了中草药检测盛装的效率。
控温机构还包括设置在第二处理空腔3外侧壁的支撑架34，支撑架34上设有电机二35，且电机二35的输出轴贯穿第二处理空腔3的侧壁，且电机二35的输出轴上设有锥形齿轮一36，第二处理空腔3的侧壁上还设有保温层37，且第二处理空腔3的内部还设有支撑板二38和支撑板三39，支撑板二38和支撑板三39之间设有支撑板四40和支撑板五41，且支撑板五41与第二处理空腔3的侧壁围成加热空腔42，加热空腔42的内部设有加热电阻丝，且加热空腔42的顶部设有通风孔，且加热空腔42的底部上设有进风口，支撑板二38的底部设有支撑板五41，支撑板五41与第二处理空腔3之间围成进风腔体，且进风腔体的内部设有鼓风机，鼓风机的出气管与进风口进行连接，鼓风机的进风管贯穿第二处理空腔3的侧壁，使得能够根据本方法来自由的将第二处理空腔3内部的温度达到一定值。
支撑板四40与第二处理空腔3侧壁之间围成废弃物收集空腔，方便了检测后废弃中草药的收集，支撑板二38上设有基座43，且基座43上设有竖向转动杆44，竖向转动杆44稳定的固定在基座43上，且能保持任意的转动，竖向转动杆44上设有锥形齿轮二45，且锥形齿轮二45与锥形齿轮一36之间为相互啮合，竖向转动杆44上设有转动盘46，转动盘46上设有顶空瓶通孔47，使得不同的顶空瓶5能够慢速旋转，从而保证了受热均匀。
顶空瓶通孔47的侧壁上设有对向设置的弹性铁片，且顶空瓶通孔47的底部上设有弹性网垫48，电机二35为慢速电机；且粉碎空腔一8内部的辅助落料机构20不影响粉碎刀片一18的正常旋转。
第一处理空腔2和第二处理空腔3的侧壁上均设有折页门二，且折页门二不影响正常的粉碎以及将原料进行加热处理，同时保证了本技术方法能够顺利进行。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：包括以下步骤；
A、样品前处理；精密称取中药材细粉0.2g于顶空瓶中，加入2mol/L的盐酸2mL，直接顶空进样，按气相色谱条件进行测定；
B、仪器条件：
1)气相色谱条件：顶空瓶平衡时间为10min，平衡温度65℃，以Agilent DB-1为色谱柱，以高纯氦气为载气，隔垫吹扫3mL/min，柱流速：1.5ml/min，分流比10:1；进样口温度：200℃；升温程序：初始温度40℃，以3℃/min升至70℃后，再以20℃/min升至200℃，保持1min；
2)硫化学发光检测器条件：硫的测定波长355nm，燃烧器温度800℃，空气流速为50.0mL/min，氢气流速为38.0mL/min，氧气流量约为20mL/min；
3)建立标准曲线：取二氧化硫标准物质，作标准储备液备用；依照“2)仪器条件”分析溶液，以二氧化硫的峰面积为纵坐标，相应浓度为横坐标绘制标准曲线；
4)含量计算：得到中药材所含二氧化硫的峰面积，根据标准曲线定量计算，得到中药材中二氧化硫的含量。
2.根据权利要求1所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：根据二氧化硫标准物质的特点和性质，需要加入2mol/L的盐酸发生反应，通过顶空瓶进样系统将生成的二氧化硫用SCD检测器检测，且检测方法中二氧化硫的检出限为3.3μg。
3.根据权利要求1所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：应用于步骤A和步骤B所用的装置本体，所述装置本体的内部为空腔结构，且装置本体的内部上设有第一处理空腔和第二处理空腔，所述第一处理空腔与第二处理空腔之间设有隔板一，所述第一处理空腔的内部上设有粉碎机构以及接料装置，且接料装置还包括接料顶空瓶和支撑板，所述第二处理空腔的内部上设有温度传感器和控温机构，所述第二处理空腔的顶部上设有折页门一，且折页门一上设有通风孔，且通风孔上设有可旋转的盖板，所述第一处理空腔的侧壁上设有通风孔。
4.根据权利要求3所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：所述粉碎机构包括粉碎空腔一和粉碎空腔二，所述粉碎空腔一和粉碎空腔二之间设有隔板二，所述粉碎空腔二的底部上设有送料混合腔体，所述粉碎空腔一与送料混合腔体之间设有送料管一，所述粉碎空腔二与送料混合腔体之间设有通孔一，所述粉碎空腔一为切片空腔，且粉碎空腔二为粉碎空腔，所述送料混合腔体的两侧壁上设有通风孔，且送料混合腔体的底部为倾斜设置，所述粉碎空腔二的内部设有隔板三，且隔板三的右侧为电机放置腔，所述电机放置腔的内部设有支撑架，所述支撑架上设有电机一，所述电机一的输出轴贯穿隔板三和隔板二，且电机一的输出端上设有粉碎刀片一和粉碎刀片二。
5.根据权利要求4所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：所述粉碎刀片一设置在粉碎空腔一的内部，所述粉碎刀片二设置在粉碎空腔二的内部，所述粉碎空腔一和粉碎空腔二的顶部上分别设有进料管一和进料管二，所述粉碎空腔一的侧壁上设有辅助落料机构，所述辅助落料机构包括倾斜板一和倾斜板二，所述倾斜板一和倾斜板二的截面均为三角形结构，且两顶脚进行对接，所述倾斜板一和倾斜板二上设有挡板一，所述挡板一与倾斜板一和倾斜板二之间设有弹簧，所述挡板一的两端分别与倾斜板一和倾斜板二通过弹性布进行密封连接，所述粉碎空腔一的底部设有弹性挡板，且弹性挡板为倾斜结构，且自粉碎空腔的中部向送料管一处倾斜，所述弹性挡板的底部上设有弹簧。
6.根据权利要求5所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：所述粉碎刀片一为竖向设置，且粉碎刀片二包括竖向刀杆，且竖向刀杆的端部上设有刀座，所述竖向刀杆和刀座上设有刀刃，所述刀座为圆形结构，且刀座上设有凸出尖刺部，所述粉碎刀片二的下方设有滤网一，所述滤网一的顶部与凸出尖刺部的距离为0.5mm；支撑板的端部固定在第一处理空腔的内部，所述支撑板上设有若干通孔和椭圆形通孔，所述椭圆形通孔的侧壁上设有燕尾槽和可滑动的支撑架，所述支撑架的两侧面上设有燕尾块，且与椭圆形通孔进行配合，所述支撑架的内部上设有对向的弹性夹持铁片。
7.根据权利要求6所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：控温机构还包括设置在第二处理空腔外侧壁的支撑架，所述支撑架上设有电机二，且电机二的输出轴贯穿第二处理空腔的侧壁，且电机二的输出轴上设有锥形齿轮一，所述第二处理空腔的侧壁上还设有保温层，且第二处理空腔的内部还设有支撑板二和支撑板三，所述支撑板二和支撑板三之间设有支撑板四和支撑板五，且支撑板五与第二处理空腔的侧壁围成加热空腔，所述加热空腔的内部设有加热电阻丝，且加热空腔的顶部设有通风孔，且加热空腔的底部上设有进风口，所述支撑板二的底部设有支撑板五，所述支撑板五与第二处理空腔之间围成进风腔体，且进风腔体的内部设有鼓风机，所述鼓风机的出气管与进风口进行连接，所述鼓风机的进风管贯穿第二处理空腔的侧壁。
8.根据权利要求7所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：所述支撑板四与第二处理空腔侧壁之间围成废弃物收集空腔，所述支撑板二上设有基座，且基座上设有竖向转动杆，所述竖向转动杆稳定的固定在基座上，且能保持任意的转动，所述竖向转动杆上设有锥形齿轮二，且锥形齿轮二与锥形齿轮一之间为相互啮合，所述竖向转动杆上设有转动盘，所述转动盘上设有顶空瓶通孔。
9.根据权利要求8所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：所述顶空瓶通孔的侧壁上设有对向设置的弹性铁片，且顶空瓶通孔的底部上设有弹性网垫，所述电机二为慢速电机；且粉碎空腔一内部的辅助落料机构不影响粉碎刀片一的正常旋转。
10.根据权利要求9所述的一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法，其特征在于：第一处理空腔和第二处理空腔的侧壁上均设有折页门二，且折页门二不影响正常的粉碎以及将原料进行加热处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210938168.1A CN115290794A (zh) | 2022-08-05 | 2022-08-05 | 一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210938168.1A CN115290794A (zh) | 2022-08-05 | 2022-08-05 | 一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115290794A true CN115290794A (zh) | 2022-11-04 |
Family
ID=83827648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210938168.1A Pending CN115290794A (zh) | 2022-08-05 | 2022-08-05 | 一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115290794A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117470616A (zh) * | 2023-12-27 | 2024-01-30 | 绵阳师范学院 | 一种中药材二氧化硫检测装置 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991008472A1 (en) * | 1989-12-01 | 1991-06-13 | Seivers Research, Inc. | Process and apparatus for simultaneous measurement of sulfur and non-sulfur containing compounds |
| US5614417A (en) * | 1993-10-07 | 1997-03-25 | Kubala; Sidney W. | Sulfur chemiluminescence detection method |
| CN102749410A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国食品药品检定研究院 | 测定中药材中二氧化硫残留量的方法 |
| CN103245748A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-08-14 | 甘肃奇正藏药有限公司 | 顶空气相色谱—质谱联用测定药材中亚硫酸盐含量的方法 |
| CN105899084A (zh) * | 2014-01-08 | 2016-08-24 | 雀巢产品技术援助有限公司 | 研磨咖啡配料的制备方法和包含这种配料的胶囊 |
| CN107552207A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-01-09 | 湖州城区天顺化工厂 | 一种化学产品加工用粉碎筛选装置 |
| CN112718090A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-04-30 | 南昌诺汇医药科技有限公司 | 一种中草药粉碎筛选装置及其使用方法 |
| CN112773771A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-05-11 | 南昌雅太药用包装有限公司 | 一种大七厘丸的粉碎筛选装置及其制备方法 |
| CN114713344A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-07-08 | 永新县华纬生物质能源有限公司 | 一种生物质颗粒燃料加工用装置及其使用方法 |
-
2022
- 2022-08-05 CN CN202210938168.1A patent/CN115290794A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991008472A1 (en) * | 1989-12-01 | 1991-06-13 | Seivers Research, Inc. | Process and apparatus for simultaneous measurement of sulfur and non-sulfur containing compounds |
| US5614417A (en) * | 1993-10-07 | 1997-03-25 | Kubala; Sidney W. | Sulfur chemiluminescence detection method |
| CN102749410A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国食品药品检定研究院 | 测定中药材中二氧化硫残留量的方法 |
| CN103245748A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-08-14 | 甘肃奇正藏药有限公司 | 顶空气相色谱—质谱联用测定药材中亚硫酸盐含量的方法 |
| CN105899084A (zh) * | 2014-01-08 | 2016-08-24 | 雀巢产品技术援助有限公司 | 研磨咖啡配料的制备方法和包含这种配料的胶囊 |
| CN107552207A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-01-09 | 湖州城区天顺化工厂 | 一种化学产品加工用粉碎筛选装置 |
| CN112718090A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-04-30 | 南昌诺汇医药科技有限公司 | 一种中草药粉碎筛选装置及其使用方法 |
| CN112773771A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-05-11 | 南昌雅太药用包装有限公司 | 一种大七厘丸的粉碎筛选装置及其制备方法 |
| CN114713344A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-07-08 | 永新县华纬生物质能源有限公司 | 一种生物质颗粒燃料加工用装置及其使用方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 朱自平 等: "顶空气相色谱法测定杏脯中二氧化硫", 化学分析计量 * |
| 李红;陈苏娟;郭瑞涵;张五九;: "啤酒中的重要挥发性含硫化合物的检测(三)", 啤酒科技 * |
| 高英;苏颖颖;侯贤灯;: "化学发光技术在色谱柱后检测中的应用" * |
| 高英;苏颖颖;侯贤灯;: "化学发光技术在色谱柱后检测中的应用", 化学研究与应用 * |
| 魏宇锋;吴颖;费旭东;赵波;张继东;: "气相色谱-硫化学发光检测器法测定车用汽油中5种噻吩类硫化物" * |
| 魏宇锋;吴颖;费旭东;赵波;张继东;: "气相色谱-硫化学发光检测器法测定车用汽油中5种噻吩类硫化物", 现代化工 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117470616A (zh) * | 2023-12-27 | 2024-01-30 | 绵阳师范学院 | 一种中药材二氧化硫检测装置 |
| CN117470616B (zh) * | 2023-12-27 | 2024-03-08 | 绵阳师范学院 | 一种中药材二氧化硫检测装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115290794A (zh) | 一种用于检测中药材中二氧化硫残留量的检测方法 | |
| CN101444589A (zh) | 一种分清五淋丸的质量标准及其检验方法 | |
| Kovač-Bešović et al. | Identification and isolation of pharmacologically active triterpenes in Betuale cortex, Betula pendula Roth., Betulaceae | |
| CN113791152B (zh) | 一种hplc法测定痫愈胶囊中多种有效成分含量的方法 | |
| CN105866314A (zh) | 一种采用hplc分析玛咖中玛咖酰胺含量的检测方法 | |
| CN104931594B (zh) | 一种五味子中5-羟甲基糠醛的含量检测方法 | |
| CN108802220A (zh) | Hplc法测定紫草药材中3种萘醌类成分含量及质量标准检测方法 | |
| CN112730674A (zh) | 一种罗汉茶的质量检测方法 | |
| CN114965802B (zh) | 一种更年安片的质量控制方法 | |
| Chen et al. | Exploration and practice on systematic identification strategy of traditional Chinese medicine prescriptions by high-performance thin-layer chromatography—With Daqinjiao decoction as an example | |
| CN109061006A (zh) | 一种金银花中灰毡毛忍冬皂苷和川续断皂苷乙含量的检测方法 | |
| CN114113392B (zh) | 丁香柿蒂散指纹图谱的构建方法及其标准指纹图谱和应用 | |
| CN113156010B (zh) | 一种厚朴温中汤物质基准的质量控制方法 | |
| CN115561364A (zh) | 一种区分半夏不同炮制品的方法 | |
| CN112444590B (zh) | 一种五倍子药材的uplc指纹图谱的构建方法、通过该方法构建的指纹图谱及其应用 | |
| CN110687224B (zh) | 雷公藤药材及其制剂雷公藤多苷片中雷公藤内酯甲的测定方法 | |
| CN113640432A (zh) | 一种壮腰健身丸的质量评价方法 | |
| CN112964805A (zh) | 一种用于白术药材中白术内酯ⅱ和白术内酯ⅲ的含量测定方法 | |
| CN105911159A (zh) | β-谷甾醇作为橄榄油和油茶籽油鉴别标记物的建立方法 | |
| CN112763639A (zh) | 刺五加对照提取物的制备工艺及其质量控制方法 | |
| CN106370768B (zh) | 中药复方中广藿香的鉴别方法 | |
| CN111848376A (zh) | 一种蓝萼香茶菜根提取物、提取分离方法及其应用 | |
| CN109655563A (zh) | 一种动物体内钩吻素子的快速检测方法 | |
| CN108627582A (zh) | 一种用于止痛的大青木香药物 | |
| CN111474276B (zh) | 一种健阳片制剂的质量控制方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221104 |