CN115275511A - 一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用 - Google Patents
一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115275511A CN115275511A CN202110489602.8A CN202110489602A CN115275511A CN 115275511 A CN115275511 A CN 115275511A CN 202110489602 A CN202110489602 A CN 202110489602A CN 115275511 A CN115275511 A CN 115275511A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fiber
- molecular polymer
- high molecular
- dispersion liquid
- diaphragm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 114
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 105
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 15
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 98
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 61
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims description 19
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 17
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 17
- 229920005569 poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) Polymers 0.000 claims description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 16
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 13
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 12
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920000110 poly(aryl ether sulfone) Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001521809 Acoma Species 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910004761 HSV 900 Inorganic materials 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用，该隔膜中含有纤维I和纤维II，所述纤维I和所述纤维II杂序交错分布；所述纤维I为核壳结构纤维，所述核壳结构纤维的核层纤维的材料为由无机纳米粒子和高分子聚合物A复合形成的高分子聚合物A‑无机纳米粒子复合物，所述核壳结构纤维的壳层纤维的材料为高分子聚合物B；所述纤维II的材料为高分子聚合物C。本发明提供的隔膜具有较好耐热性能，热安全性高。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体地，涉及一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池在大电流条件下，易出现大量锂枝晶，刺破电池隔膜，导致电池内部短路，引发安全隐患。由于锂离子动力电池具有更高的工作温度，较复杂的动行环境，可能在非常规状态，即异常充放状态、异常受热与力学条件滥用下发生爆炸、燃烧等，因此，锂离子动力电池的热安全性能显得尤为重要。
锂离子电池隔膜的安全性是保证锂离子动力电池热安全性的重要条件之一。锂离子电池隔膜的安全性能是要求隔膜具有良好的热尺寸稳定性，在一定高温环境下无明显形变，具有较高的热安全温度，以及具有较好的热闭孔性能。
目前市场上通用的锂电池隔膜主要是聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)隔膜，与其他材料相比，聚烯烃薄膜虽然有着较好的力学性能和化学稳定性，但其性能仍然不足以保证锂离子电池尤其是动力型锂电池较高的安全性要求。
例如，聚烯烃隔膜在高温下的严重尺寸收缩会引起电池内部短路，最终可能导致火灾或爆炸事故。为了满足电动汽车和储能用锂电池对隔膜性能提出的更高要求，需要研发具有良好热高安全性能的新型锂离子电池隔膜。因此，亟需开发能够满足市场热安全性能要求的新型隔膜。
使用新技术和新材料制备出新型隔膜是解决上述问题的方法之一，静电纺丝方法就是一种行之有效的技术，静电纺丝技术采用聚合物溶液在常温下进行纺丝，可纺丝材料来源广泛，工艺简单，并且所得纳米纤维的形貌结构可调控，可用于制备聚合物纳米纤维膜。通过静电纺丝制备的纤维膜一般都有较高的孔隙率，所以静电纺隔膜具有很好的透气性，可大大降低电池内阻，提高充放电性能。
目前，有研究公开了通过将无机材料掺杂进纺丝液中进行电纺，能提高隔膜的耐热性。但是传统的静电纺丝法制备出的锂电池隔膜表面虽然负载有无机粒子，但在高倍率充放电时无法避免无机粒子的脱落，从而影响后期电池的电化学性能。
因此，提供一种具有良好热高安全性能的锂离子电池隔膜具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种具有优异耐热收缩性和热闭孔性能的隔膜。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种耐热收缩隔膜，该隔膜含有纤维I和纤维II，所述纤维I和所述纤维II杂序交错分布；所述纤维I为核壳结构纤维，所述核壳结构纤维的核层纤维的材料为由无机纳米粒子和高分子聚合物A复合形成的高分子聚合物A-无机纳米粒子复合物，所述核壳结构纤维的壳层纤维的材料为高分子聚合物B；所述纤维II的材料为高分子聚合物C；
其中，所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C相同且选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；所述高分子聚合物B与所述高分子聚合物A不同，且所述高分子聚合物B选自聚丙烯腈、聚芳醚砜酮和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；
在所述隔膜中，所述纤维I的含量高于所述纤维II的含量，且所述纤维I的所述核层纤维的含量与所述壳层纤维的含量相同。
本发明第二方面提供一种制备耐热收缩隔膜的方法，该方法包括：
(1)将含有无机纳米粒子的分散液I和含有高分子聚合物A的分散液II进行混合，得到含有高分子聚合物A和无机纳米粒子的分散液III；
(2)将含有高分子聚合物B的分散液IV和所述分散液III分别引入至同轴静电纺丝装置的设置有外针头的存储器和设置有内针头的存储器中，将含有聚合物C的分散液V引入至设置有另一针头的存储器中，同时进行静电纺丝，以得到其中含有的纤维II和纤维I彼此杂序交错分的隔膜前体，其中所述纤维I具有核壳结构；
(3)将所述隔膜前体进行热压，得到耐热收缩隔膜；
其中，所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C相同且选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的至少一种；所述高分子聚合物B与所述高分子聚合物A不同，且所述高分子聚合物B选自聚丙烯腈、聚芳醚砜酮和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；
控制所述分散液III、所述分散液IV、所述分散液V的流量使得得到的所述耐热收缩隔膜中，所述纤维I的含量高于所述纤维II的含量，且所述纤维I的所述核层纤维的含量与所述壳层纤维的含量相同。
本发明第三方面提供由前述第二方面所述的方法制备得到的耐热收缩隔膜。
本发明第四方面提供前述第一方面或第三方面所述的耐热收缩隔膜在锂离子电池中的应用。
本发明提供的隔膜在高温下热收缩率小，并且还具有优异的热闭孔性能，耐热性能好，热安全性高。
本发明的其它特征和优点将通过随后的具体实施方式部分予以详细描述。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种耐热收缩隔膜，该隔膜含有纤维I和纤维II，所述纤维I和所述纤维II杂序交错分布；所述纤维I为核壳结构纤维，所述核壳结构纤维的核层纤维的材料为由无机纳米粒子和高分子聚合物A复合形成的高分子聚合物A-无机纳米粒子复合物，所述核壳结构纤维的壳层纤维的材料为高分子聚合物B；所述纤维II的材料为高分子聚合物C；
其中，所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C相同且选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；所述高分子聚合物B与所述高分子聚合物A不同，且所述高分子聚合物B选自聚丙烯腈、聚芳醚砜酮和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；
在所述隔膜中，所述纤维I的含量高于所述纤维II的含量，且所述纤维I的所述核层纤维的含量与所述壳层纤维的含量相同。
本发明提供的隔膜在高倍率充放电时不会出现无机粒子脱落，同时具有较好耐热性能，热安全性高。
根据本发明第一方面所述的纤维隔膜，以下提供几种优选的具体方式。
具体实施方式1：
所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C为聚偏氟乙烯，所述高分子聚合物B为聚丙烯腈。
具体实施方式2：
所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C为聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物，所述高分子聚合物B为聚芳醚砜酮。
具体实施方式3：
所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C为聚偏氟乙烯/聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的共混物(聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的质量比为3:7至7:3)，所述高分子聚合物B为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
发明人发现，上述具体实施方式1-3得到的隔膜具有更好的耐热性能，热安全性更高。
优选地，在所述高分子聚合物A-无机纳米粒子复合物中，所述无机纳米粒子的含量为1-30重量％，更优选为1-20重量％。
优选地，所述无机纳米粒子选自IIA族金属的氧化物、IIA族金属的硫酸盐、IIA族金属的氢氧化物、IVB族金属的氧化物、IIIA族金属的氧化物、水合氧化铝和二氧化硅中的至少一种。
更优选地，所述无机纳米粒子选自三氧化二铝、氧化镁、二氧化硅、二氧化锆、二氧化钛、水合氧化铝、硫酸钡和氢氧化镁中的至少一种。
进一步优选地，所述无机纳米粒子的平均粒径为10-200nm。
优选地，所述纤维隔膜的平均厚度为20-50μm。
优选地，所述纤维I的平均直径为0.5-2μm，所述纤维I中的所述核层纤维的平均直径为100-400nm。
优选地，所述纤维II的平均直径为0.5-2μm。
优选地，所述纤维I为由同轴静电纺丝制备得到的纤维；所述纤维II为由静电纺丝制备得到的纤维。
如前所述，本发明的第二方面提供了一种制备耐热收缩隔膜的方法，该方法包括：
(1)将含有无机纳米粒子的分散液I和含有高分子聚合物A的分散液II进行混合，得到含有高分子聚合物A和无机纳米粒子的分散液III；
(2)将含有高分子聚合物B的分散液IV和所述分散液III分别引入至同轴静电纺丝装置的设置有外针头的存储器和设置有内针头的存储器中，将含有聚合物C的分散液V引入至设置有另一针头的存储器中，同时进行静电纺丝，以得到其中含有的纤维II和纤维I彼此杂序交错分的隔膜前体，其中所述纤维I具有核壳结构；
(3)将所述隔膜前体进行热压，得到耐热收缩隔膜；
其中，所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C相同且选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的至少一种；所述高分子聚合物B与所述高分子聚合物A不同，且所述高分子聚合物B选自聚丙烯腈、聚芳醚砜酮和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；
控制所述分散液III、所述分散液IV、所述分散液V的流量使得得到的所述耐热收缩隔膜中，所述纤维I的含量高于所述纤维II的含量，且所述纤维I的所述核层纤维的含量与所述壳层纤维的含量相同。
根据本发明第二方面所述的方法，所述设置有另一针头的存储器可以是另一台静电纺丝装置上的存储器，也可以同一台同轴静电纺丝装置中的另一存储器(除设置有外针头的存储器和设置有内针头的存储器的另一存储器)。根据本发明一种优选的具体实施方式，采用同轴静电纺丝和(普通)静电纺丝两台装置同时进行静电纺丝。
根据本发明第二方面所述的方法，得到由纤维II和纤维I彼此杂序交错分布形成的隔膜前体，其中，所述纤维II的材料为高分子聚合物C，所述纤维I的核层纤维的材料为高分子聚合物A-无机纳米粒子复合物，所述纤维I的壳层纤维的材料为高分子聚合物B。
优选地，所述静电纺丝的条件包括：纺丝电压为15-30kV，接收距离为10-30cm，湿度为20-50％，温度为20-40℃。
优选地，所述热压的条件包括：温度为70-100℃，压强为3-7MPa，热压时间为1-3min。
优选地，所述内针头的孔径为0.3-0.5mm，所述外针头的孔径为0.7-1.0mm。
优选地，所述另一针头的孔径0.3-0.7mm。
优选地，所述分散液III、所述分散液IV、所述分散液V的流速各自独立地选自1-10ml/h。
优选地，在所述分散液III中，以其中含有的所述高分子聚合物A和所述无机纳米粒子的总重量为基准，所述无机纳米粒子的含量为1-30重量％，更优选为1-20重量％。
优选地，所述分散液I中的无机纳米粒子的浓度为10-50重量％，所述分散液II中的高分子聚合物A的浓度为10-60重量％。
优选地，所述分散液I和所述分散液II的混合使得所述分散液III的固含量为5-50重量％。
优选地，所述分散液IV中的高分子聚合物B的浓度为10-60重量％。
优选地，所述分散液V中的高分子聚合物C的浓度为10-60重量％。
优选地，所述分散液I、所述分散液II、所述分散液IV、所述分散液V中的溶剂各自独立地选自二甲基甲酰胺、丙酮、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、三氟乙醇、三氟乙酸、二甲基乙酰胺、乙醇和六氟异丙醇中的至少一种。
在本发明第二方面所述的方法中，所述无机纳米粒子的种类和特性与前述第一方面所述的无机纳米粒子的种类和特性对应相同，本发明在此不再赘述。
根据一种特别优选的具体实施方式，本发明第二方面所述的方法包括：
(a)将高分子聚合物B溶于有机溶剂中，形成浓度为10-60重量％的分散液IV；
(b)将无机纳米粒子分散于有机溶剂中，形成浓度为10-50重量％的分散液I；将高分子聚合物A溶于有机溶剂中，形成浓度为10-60重量％的分散液II；并将所述分散液I和所述分散液II进行混合，得到分散液III；
(c)将高分子聚合物C溶于有机溶剂中，形成浓度为10-60重量％的分散液V；
(d)将所述分散液IV和所述分散液III分别引入至同轴静电纺丝装置的外针头注射器和内针头注射器中，将分散液V引入至设置有另一针头的存储器中，同时进行静电纺丝，得到隔膜前体，所述静电纺丝的条件包括：纺丝电压为15-30kV，接收距离为10-30cm，湿度为20-50％，温度为20-40℃；
(e)将所述隔膜前体利用板式热压机进行热压，热压温度为70-100℃，压强为3-7MPa，热压时间为1-3min，得到所述隔膜。
如前所述，本发明的第三方面提供了由前述第二方面所述的方法制备得到的耐热收缩隔膜。
如前所述，本发明的第四方面提供了前述第一方面或第三方面所述的耐热收缩隔膜在锂离子电池中的应用。
本发明在没有特别说明的情况下，压力均指表压。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
以下实例中，在没有特别说明的情况下，所用原料均为市售品。
以下使用的静电纺丝装置(即为下述另一静电纺丝装置)和同轴纺丝装置购自北京新研合创科技有限公司。
以下在没有特别说明的情况下，室温是指25±2℃。
聚偏氟乙烯(购自法国阿科玛公司，商品牌号HSV900)
聚丙烯腈(购自百灵威公司，Mw＝1.5×105)
聚芳醚砜酮(购自大连宝力摩有限公司，Mw＝1×105)
聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(购自法国阿科玛公司，商品牌号SL-023)
聚对苯二甲酸乙二醇酯(购自锦州惠发天合化学有限公司，Mw＝2×104)
聚己内酯(购自百灵威科技有限公司，Mw＝14,000)
以下实例中，隔膜中纤维I和纤维II的平均直径均通过在电镜图像中，采用NanoMeasure软件测量得到。
实施例1
(1)称取15g聚丙烯腈(高分子聚合物B)，溶解于85g的DMF溶剂中，室温搅拌12h至均匀透明，得到高分子聚合物溶液(分散液IV)；
(2)称取4g的Al2O3粒子，平均粒径为10nm，加于10g的DMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，使用自转公转搅拌机高速分散30min，得到均匀的分散液(分散液I)；称取15g聚偏氟乙烯(高分子聚合物A)，溶解于71g的DMF溶剂中，室温搅拌12h至均匀透明，得到均匀的分散液(分散液II)，并将所述分散液II加入到所述分散液I中，形成“Al2O3粒子-高分子复合物”分散液III，分散液III的固含量为19重量％；
(3)称取20g聚偏氟乙烯(高分子聚合物C)，溶解于80g的DMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，室温搅拌12h至均匀透明，得到高分子聚合物溶液(分散液V)；
(4)将步骤(1)制备的分散液IV置于同轴静电纺丝装置外针头注射器①中，将步骤(2)制备的“Al2O3粒子-高分子复合物”分散液III置于同轴纺丝装置内针头注射器②中，注射器①和②的流速均为4ml/h，内针头孔径0.3mm，外针头孔径0.7mm；将步骤(3)制备的分散液V置于另一静电纺丝装置的针头(即为所述另一针头)注射器③中，针头孔径0.3mm，注射器③流速为2ml/h，同时进行静电纺丝，得到隔膜前体，纺丝电压为15kV，接收距离为10cm，湿度为20％，温度为20℃；
(5)将步骤(4)所得的隔膜前体利用板式热压机进行热压，热压温度为70℃，压强为3MPa，热压时间为1min，得到隔膜，该隔膜的平均厚度为25μm，纤维I的平均直径为1μm，所述纤维I中的所述核层纤维的平均直径为200nm，所述纤维II的平均直径为0.5μm。
实施例2
(1)称取20g聚芳醚砜酮(高分子聚合物B)，溶解于90g的四氢呋喃/N-甲基吡咯烷酮混合溶剂中，四氢呋喃和N-甲基吡咯烷酮的体积比为5:5，室温搅拌12h至均匀透明，得到高分子聚合物溶液(分散液IV)；
(2)称取4g的MgO粒子，平均粒径为50nm，加于10gDMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，使用自转公转搅拌机高速分散60min，得到均匀的分散液(分散液I)。称取16g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(高分子聚合物A)，溶解于70g的DMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，室温搅拌12h至均匀透明，得到均匀的分散液(分散液II)，并将所述分散液II加入到所述分散液I中，形成“MgO粒子-高分子复合物”分散液III，分散液中固含量为20重量％。
(3)称取15g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(高分子聚合物C)，溶解于80g的DMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，室温搅拌12h至均匀透明，得到高分子聚合物溶液(分散液V)；
(4)将步骤(1)所制备的分散液IV置于同轴静电纺丝装置外针头注射器①中，将步骤(2)所制备的“MgO粒子-高分子复合物”分散液III置于同轴纺丝装置内针头注射器②中，注射器①和②的流速均为8ml/h，内针头孔径0.3mm，外针头孔径0.9mm；将步骤(3)所制备的分散液V置于普另一静电纺丝装置的针头(即为所述另一针头)注射器③中，针头孔径0.5mm，注射器③流速为2ml/h，同时进行静电纺丝，得到隔膜前体，纺丝电压为20kV，接收距离为15cm，湿度为25％，温度为25℃；
(5)将步骤(4)所得的隔膜前体利用板式热压机进行热压，热压温度为80℃，压强为4MPa，热压时间为1min，得到纤维隔膜，所述隔膜的平均厚度为30μm，纤维I的平均直径为2μm，所述纤维I中的所述核层纤维的平均直径为400nm，所述纤维II的平均直径为0.5μm。
实施例3
(1)称取25g聚对苯二甲酸乙二醇酯(高分子聚合物B)，溶解于75g的六氟异丙醇溶剂中，室温搅拌12h至均匀透明，得到高分子聚合物溶液(分散液IV)；
(2)称取6g的SiO2粒子，平均粒径为100nm，加于12g的DMF溶剂中，使用自转公转搅拌机高速分散45min，得到均匀的分散液(分散液I)。称取16g聚偏氟乙烯/聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的共混物(聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的质量比为5:5，高分子聚合物A)，溶解于66g的DMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，室温搅拌12h至均匀透明，得到均匀的分散液(分散液II)，并将所述分散液II加入到所述分散液I中，形成“SiO2粒子-高分子复合物”分散液III，分散液中固含量为22％。
(3)称取22g的聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯的共混物(高分子聚合物C，聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯的质量比为5:5)，溶解于78g的DMF/丙酮混合溶剂中，DMF和丙酮的体积比为7：3，，室温搅拌12h至均匀透明，得到高分子聚合物溶液(分散液V)；
(4)将步骤(1)所制备的分散液IV置于同轴静电纺丝装置外针头注射器①中，将步骤(2)所制备的“SiO2粒子-高分子复合物”分散液III置于同轴纺丝装置内针头注射器②中，注射器①和②的流速均为6ml/h，内针头孔径0.5mm，外针头孔径0.9mm；将步骤(3)制备的分散液V置于另一静电纺丝装置的针头(即为所述另一针头)注射器③中，针头孔径0.7mm，注射器③流速为4ml/h，同时进行静电纺丝，得到隔膜，纺丝电压为25kV，接收距离为25cm，湿度为30％，温度为30℃；
(5)步骤(4)所得的纤维隔膜利用板式热压机进行热压，热压温度为100℃，压强为5MPa，热压时间为2min，得到纤维隔膜。
所述纤维隔膜的平均厚度为35μm，纤维I的平均直径为1.5μm，所述纤维I中的所述核层纤维的平均直径为200nm，所述纤维II的平均直径为1μm。
对比例1
采用与实施例1相似的方式制备隔膜，不同的是，采用相同质量的聚已内酯代替实施例1中的聚偏氟乙烯(同时代替高分子聚合物A和高分子聚合物C)。
其余均与实施例1相同，制备得到纤维隔膜。
测试例
1、热收缩率：采用烘箱测定以上实例制得的隔膜的尺寸热收缩率，将样品150℃热处理2小时，然后根据公式计算热收缩率δ，具体结果见表1；
其中，S1和S2是隔膜热处理前后的面积；
表1
| 实例 | 热收缩率(％) |
| 实施例1 | 2 |
| 实施例2 | 1 |
| 实施例3 | 1 |
| 对比例1 | 18 |
2、热闭孔性能测试
将以上实例制备得到的隔膜分别在100℃和160℃下热处理2小时，然后测试经过热处理后隔膜的孔隙率，具体结果见表2。
表2
3、测试以上实例所得的隔膜的如下性能，具体测试方法如下，测试结果如表3所示。
(1)孔隙率：把隔膜浸泡在正丁醇中2小时，然后根据公式计算孔隙率p1：
其中，ρ1和ρ2是正丁醇的密度和隔膜的干密度，m1和m2是隔膜吸入的正丁醇的质量和隔膜自身的质量；
(2)吸液率：把隔膜浸泡在正丁醇中12小时，然后根据公式计算吸液率P2：
其中，W2和W1是隔膜吸入的正丁醇的质量和隔膜自身的质量；
(3)拉伸强度：采用GB1040-79的塑料拉伸实验法来测试隔膜的拉伸强度；
(4)电导率：采用电化学工作站测定隔膜离子电导率，测试的频率范围0.001Hz-105Hz，然后根据公式计算电导率σ：
其中，σ为隔膜的离子电导率(S/cm)，d为隔膜的厚度(cm)，Rb为隔膜的本体电阻(Ω)，A为隔膜与电极接触的有效面积(cm2)。
(5)厚度：采用测厚仪(精度0.1微米)测试厚度，任意取样品上的5个点，并取平均值；
表3
| 实例 | 厚度/μm | 孔隙率/％ | 吸液率/％ | 拉伸强度/MPa | 离子电导率/S/cm |
| 实施例1 | 25 | 55 | 367 | 15 | 2.93×10<sup>-3</sup> |
| 实施例2 | 30 | 52 | 354 | 16 | 2.75×10<sup>-3</sup> |
| 实施例3 | 35 | 53 | 331 | 17 | 2.54×10<sup>-3</sup> |
| 对比例1 | 25 | 52 | 293 | 10 | 1.93×10<sup>-3</sup> |
综上，本发明提供的隔膜的热收缩率小，耐热性能好，并且特别地，本发明提供的隔膜具有优异的热闭孔性能，热安全性更高。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种耐热收缩隔膜，其特征在于，该隔膜中含有纤维I和纤维II，所述纤维I和所述纤维II杂序交错分布；所述纤维I为核壳结构纤维，所述核壳结构纤维的核层纤维的材料为由无机纳米粒子和高分子聚合物A复合形成的高分子聚合物A-无机纳米粒子复合物，所述核壳结构纤维的壳层纤维的材料为高分子聚合物B；所述纤维II的材料为高分子聚合物C；
其中，所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C相同且选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；所述高分子聚合物B与所述高分子聚合物A不同，且所述高分子聚合物B选自聚丙烯腈、聚芳醚砜酮和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；
在所述隔膜中，所述纤维I的含量高于所述纤维II的含量，且所述纤维I的所述核层纤维的含量与所述壳层纤维的含量相同。
2.根据权利要求1所述的隔膜，其中，在所述高分子聚合物A-无机纳米粒子复合物中，所述无机纳米粒子的含量为1-30重量％。
3.根据权利要求1或2所述的隔膜，其中，所述无机纳米粒子选自IIA族金属的氧化物、IIA族金属的硫酸盐、IIA族金属的氢氧化物、IVB族金属的氧化物、IIIA族金属的氧化物、水合氧化铝和二氧化硅中的至少一种；
优选地，所述无机纳米粒子选自三氧化二铝、氧化镁、二氧化硅、二氧化锆、二氧化钛、水合氧化铝、硫酸钡和氢氧化镁中的至少一种；
优选地，所述无机纳米粒子的平均粒径为10-200nm。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的隔膜，其中，所述隔膜的平均厚度为20-50μm；
优选地，所述纤维I的平均直径为0.5-2μm，所述纤维I中的所述核层纤维的平均直径为100-400nm；
优选地，所述纤维II的平均直径为0.5-2μm。
5.一种制备耐热收缩隔膜的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将含有无机纳米粒子的分散液I和含有高分子聚合物A的分散液II进行混合，得到含有高分子聚合物A和无机纳米粒子的分散液III；
(2)将含有高分子聚合物B的分散液IV和所述分散液III分别引入至同轴静电纺丝装置的设置有外针头的存储器和设置有内针头的存储器中，将含有聚合物C的分散液V引入至设置有另一针头的存储器中，同时进行静电纺丝，以得到其中含有的纤维II和纤维I彼此杂序交错分的隔膜前体，其中所述纤维I具有核壳结构；
(3)将所述隔膜前体进行热压，得到耐热收缩隔膜；
其中，所述高分子聚合物A和所述高分子聚合物C相同且选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的至少一种；所述高分子聚合物B与所述高分子聚合物A不同，且所述高分子聚合物B选自聚丙烯腈、聚芳醚砜酮和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；
控制所述分散液III、所述分散液IV、所述分散液V的流量使得得到的所述耐热收缩隔膜中，所述纤维I的含量高于所述纤维II的含量，且所述纤维I的所述核层纤维的含量与所述壳层纤维的含量相同。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述静电纺丝的条件包括：纺丝电压为15-30kV，接收距离为10-30cm，湿度为20-50％，温度为20-40℃；
优选地，所述热压的条件包括：温度为70-100℃，压强为3-7MPa，热压时间为1-3min。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述内针头的孔径为0.3-0.5mm，所述外针头的孔径为0.7-1.0mm；
优选地，所述另一针头的孔径0.3-0.7mm。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，所述分散液III、所述分散液IV、所述分散液V的流速各自独立地选自1-10ml/h。
9.根据权利要求5-8中任意一项所述的方法，其中，所述无机纳米粒子选自IIA族金属的氧化物、IIA族金属的硫酸盐、IIA族金属的氢氧化物、IVB族金属的氧化物、IIIA族金属的氧化物、水合氧化铝和二氧化硅中的至少一种，优选为三氧化二铝、氧化镁、二氧化硅、二氧化锆、二氧化钛、水合氧化铝、硫酸钡和氢氧化镁中的至少一种；
优选地，所述无机纳米粒子的平均粒径为10-200nm。
10.根据权利要求5-9中任意一项所述的方法，其中，在所述分散液III中，以其中含有的所述高分子聚合物A和所述无机纳米粒子的总重量为基准，所述无机纳米粒子的含量为1-30重量％。
11.由权利要求5-10中任意一项所述的方法制备得到的耐热收缩隔膜。
12.权利要求1-4和11中任意一项所述的耐热收缩隔膜在锂离子电池中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110489602.8A CN115275511A (zh) | 2021-04-30 | 2021-04-30 | 一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110489602.8A CN115275511A (zh) | 2021-04-30 | 2021-04-30 | 一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115275511A true CN115275511A (zh) | 2022-11-01 |
Family
ID=83745242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110489602.8A Pending CN115275511A (zh) | 2021-04-30 | 2021-04-30 | 一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115275511A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101562243A (zh) * | 2009-05-20 | 2009-10-21 | 沈阳航空工业学院 | 高性能聚芳醚树脂锂电池隔膜的电纺丝制备方法 |
| US20150287967A1 (en) * | 2012-10-23 | 2015-10-08 | Cornell University | Ceramic nanofiber separators |
| CN105428572A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 厦门大学 | 一种锂离子电池用静电纺丝复合隔膜的制备方法 |
| CN108950876A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-12-07 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | 一种锂离子电池复合隔离膜及其制备方法 |
| CN110804772A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-02-18 | 台州市旭泓服饰有限公司 | 一种电磁屏蔽纺织物用核壳型纤维及制备方法 |
-
2021
- 2021-04-30 CN CN202110489602.8A patent/CN115275511A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101562243A (zh) * | 2009-05-20 | 2009-10-21 | 沈阳航空工业学院 | 高性能聚芳醚树脂锂电池隔膜的电纺丝制备方法 |
| US20150287967A1 (en) * | 2012-10-23 | 2015-10-08 | Cornell University | Ceramic nanofiber separators |
| CN105428572A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 厦门大学 | 一种锂离子电池用静电纺丝复合隔膜的制备方法 |
| CN108950876A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-12-07 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | 一种锂离子电池复合隔离膜及其制备方法 |
| CN110804772A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-02-18 | 台州市旭泓服饰有限公司 | 一种电磁屏蔽纺织物用核壳型纤维及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 曹宏深，赵仲治主编: "塑料成型工艺与模具设计", 31 August 1993, 机械工业出版社, pages: 57 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106684292B (zh) | 一种离子导体陶瓷纤维复合隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN104766937B (zh) | 一种环保型锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| DE112010005835T5 (de) | Nanofaser aus Polyimidgemisch und deren Verwendung in Batterieseparatoren | |
| US20130224558A1 (en) | Microporous Composite Film with High Thermostable Organic/Inorganic Coating Layer | |
| CN107195838B (zh) | 锂离子电池隔膜用的孔径均匀有序的耐热涂层及制备方法 | |
| CN109735915B (zh) | 超交联有机纳米粒子及其制备方法、改性聚合物膜及其制备方法以及凝胶聚合物电解质 | |
| CN108807791B (zh) | 一种用于锂电池的复合隔膜及其制备方法 | |
| CN110379978A (zh) | 有机复合隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN113921986A (zh) | 一种复合隔膜及包括该复合隔膜的电池 | |
| Al Rai et al. | Fabrication of co‐PVDF/modacrylic/SiO2 nanofibrous membrane: Composite separator for safe and high performance lithium‐ion batteries | |
| CN113054319B (zh) | 一种粘接性功能隔膜的制备方法及其系统、锂离子电池 | |
| CN109680552B (zh) | 聚酰亚胺/纳米纤维复合纸及其制备方法 | |
| CN115275511A (zh) | 一种耐热收缩隔膜及其制备方法和应用 | |
| Gao et al. | A composite fiber separator with reversible thermal shutdown for safety of lithium‐ion batteries | |
| Wang et al. | Study on cellulose/nylon 6 lithium battery separators modification by polyacrylonitrile in ionic liquid [Emim] Ac | |
| CN111106293B (zh) | 多孔隔膜及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN110556496B (zh) | 一种具有高温自闭合功能的高安全性复合隔膜及其制备方法 | |
| WO2023138287A1 (zh) | 复合隔膜、电化学装置和终端设备 | |
| CN112746389B (zh) | 聚合物电纺纤维杂序交错膜及其制备方法和应用以及锂离子电池隔膜 | |
| CN115275510A (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN115275509A (zh) | 一种纤维隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN112751141A (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN112821008A (zh) | 一种纤维隔膜及其制备方法和应用和一种锂离子电池隔膜 | |
| CN112751136A (zh) | 一种纤维杂序交错的锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN115275512A (zh) | 一种具有三明治结构的纳米纤维复合隔膜及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |