CN115260240A - 二氟双草酸磷酸锂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，使用六氟硼酸锂与草酸在四氯化硅的作用下反应，通过溶剂、物料比例、反应时间、纯化工艺等一系列工艺参数的控制，制得的二氟双草酸磷酸锂收率高，纯度高，水分、酸度、氯离子浓度、阳离子浓度均较低，适合作为锂离子电池电解液添加剂使用。

Description

二氟双草酸磷酸锂的制备方法

技术领域

本发明属于锂离子电池技术领域，涉及电解液添加剂二氟双草酸磷酸锂，具体涉及二氟双草酸磷酸锂的制备方法。

背景技术

锂离子电池具有工作电压高、循环寿命长、自放电小、绿色环保等优势，已成为一种重要的新型能源，在3C产品、动力汽车、储能等领域被广泛应用，由于电池所处的工作环境不尽相同、用电器种类存在差异，锂离子电池在形状、形态、性能等方面呈现多样性。如生活中常见的小型用电设备所采用的电池有纽扣型、方型、圆柱型等不同类别。然而，不论是何种锂离子电池，其基本组成均由正极(Cathode)、负极(Anode)、隔膜(Separator)和电解液(Electrolyte)四部分组成，每个部分既独立存在又相互影响，共同决定着锂离子电池的整体性能。

其中，电解液在锂离子电池中扮演着锂离子的“运输工”这一重要角色，因此，作为内电路中锂离子输运的载体，电解液需要具备在一定温度范围内高效导锂及电子绝缘的能力。同时，由于电解液直接接触正负极，所以其电化学窗口、化学稳定性和正负极、隔膜等的界面特性也需要满足使用要求。此外，由于电池工作伴随着氧化还原反应，为保证电池安全和工作效率，电解液也必须在电化学反应中呈现惰性，并且电解液需要一定程度上抵御热、电和机械等的冲击。因此，每当电极材料有所改进，电解液的调整和优化往往会体现出其重要性，乃至不可替代性。

目前，受制于远超水分解电压的正负极电势差，电解液的主流技术路线为适宜的有机溶剂和锂盐组成的综合系统，如商业使用的典型锂离子电解液体系一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐和必要的添加剂等主要材料在一定的条件下，按照某一特定的比例配置而成。

现有的锂离子电池电解液产品的差异性主要体现在针对客户需求调制的配方以及改善性能的添加剂，特别是随着对电池安全性、充放电倍率、循环寿命、高电压特性等性能要求的进一步提升，所需的配方复杂性以及与之适配的添加剂多样性将逐步提升。尤其是针对在当前的高镍高电压趋势下，添加剂研发总体落后于电解液需求，且小众添加剂不仅有专利保护，而且成分复杂、纯度要求高，生产难度大，使得添加剂成为了目前电解液主要的技术壁垒之一。目前，添加剂在LFP电解液和三元电解液中的成本占比分别为10％和20-25％。其中，三元电解液中添加剂的成本占比相较铁锂产品更高，这主要由于商业常用的三元正极材料在实际应用中仍存在一些问题：如(1)商用的高电压碳酸酯电解液极易在锂金属上发生严重的氧化分解反应(大于4.5V vs.Li/Li⁺)，而能够在锂金属负极稳定兼容的醚类电解液又难以满足高电压正极的要求；(2)尽管高浓度电解质抑制了锂枝晶的生长，但醚基电解质与高压正极之间的兼容性不够，仍然会缩短锂离子电池的循环寿命；(3)三元正极颗粒在多次循环的过程中(尤其是深度脱锂的过程中)会产生微裂纹。这种微裂纹导致正极材料内部电连接的破坏和电极-电解液的反应加剧，最终使得电池容量/有效能量密度降低。

因此，如何优化电解液添加剂以优化电解液的组成进而改善电极的界面化学状况(如优化电极界面固态电解质界面(SEI膜)的组成及其他物理化学特征，增加电极可逆容量，延长循环寿命，减小内阻，提高电解液的电导率等)，成为当前面临的重大挑战。

目前，电解液添加剂主要采用锂盐，锂盐作为电解液添加剂可以通过分解形成沉积物，并沉积在正极材料表面，形成良好的SEI膜，抑制具有高氧化性的过渡金属离子与电解液接触发生界面反应和高电压下的电解液的分解，减少了镍、锰等过渡金属溶出，提高材料的结构稳定性。同时，锂盐作为添加剂在SEI膜的形成过程中不仅不会消耗电池中的活性锂，还能够减少相应容量的损失，改善电池性能，是一种非常有潜力的锂离子电解液添加剂。目前，一些含有磷或硼的锂盐添加剂如二氟磷酸锂(LiPO₂F₂)，双草酸硼酸锂(LiBOB)，二氟双草酸硼酸锂(LiDFOP)等，由于它们可以在高镍正极表面上形成稳定的SEI膜，使充电电压达到4.3V而备受关注。这些草酸盐离子添加剂由于最高占据分子轨道(HOMO)能量通常高于电解质溶剂的HOMO能量，被优先氧化而在正极表面失去电子，有利于改善高电压下电池的循环和倍率性能。其中，二氟双草酸硼酸锂具有很好的热稳定性和成膜性，较高的电导率和电化学窗口，但其在部分低介电常数的溶剂中难以溶解，从而影响了电池的比能量和使用效率。而对于LiPO₂F₂添加剂已经在高能量密度锂离子动力电池中有大规模的应用，但其不能全面满足高能量密度锂离子电池长循环、高安全性以及低成本等方面的要求。因此，二氟双草酸硼酸锂作为新型电解液锂盐添加剂用于锂离子电池中被人们所重点研究。这主要因为除了添加剂中草酸盐离子可以在高镍正极表面上形成稳定的SEI膜，还因为它们中F元素具有非常强的电负性，使得添加剂的抗氧化性能增强，抗还原性能变弱，因此会先于其他溶剂在负极表面发生还原分解，这一特性有助于在负极表面生成一层稳定的SEI界面膜，改善锂离子电池的循环稳定性。同时含F添加剂的闪点较高，可以改善电解液的阻燃特性，提高锂离子电池的热稳定性。因此，随着我国加快新能源汽车发展政策的牵引，开发出高性能的二氟双草酸硼酸锂添加剂具有重要的经济和社会效益。

二氟双草酸磷酸锂应用于锂离子电池中时，对其纯度要求非常高，尤其是氯离子浓度、阳离子浓度和酸度。为了降低二氟双草酸磷酸锂中的氯离子浓度，或避免在原料中引入，或需要复杂的后处理步骤。

二氟双草酸磷酸锂的制备路线包括：

(1)、六氟磷酸锂和草酸反应

中国专利CN102216311A公开了一种由六氟磷酸锂、四氯化硅和草酸制备LiDFBP的方法，该方法原料中引入了四氯化硅，不仅增加了反应后处理难度，同时因四氯化硅沸点较低，限制了反应温度，造成反应转化不能完全，产物纯度低。中国专利CN104334564A还公开了一种由六氟磷酸锂、四氯化硅和草酸制备LiDFBP的方法，该方法除了使用四氯化硅，反应后处理过程中还需使用氯化亚砜氯化分解除去未反应的草酸，导致最终产品中的氯离子含量超标。中国专利CN109742447A公开了一种先将二氯二甲基硅烷与草酸反应生成二甲基硅基草酸酯，再和六氟磷酸锂反应分两步制得二氟双草酸磷酸锂溶液的方法；中国专利CN109850926A公开了采用三甲基氯硅烷、草酸、六氟磷酸锂并加入吡啶等有机碱的合成LiDFBP与LiTFOP的方法；上述方法均存在反应步骤相对复杂，反应时间长，收率不高，氯离子残留等问题。中国专利CN108910919A公开了以六甲基二硅氮烷、草酸、六氟磷酸锂为原料制备二氟双草酸磷酸锂的方法，该方法会生成一当量的氨，其会进一步进攻产物进而发生副反应，因而方法实用性不高。韩国专利KR101395663B1公开了一种采用六氟磷酸锂与(CH3)₃SiOCOCOOSi(CH₃)₃类化合物(草酸二(三烷基甲硅烷基)酯)反应制备高纯度LiDFBP或其与LiTFOP的混合物的方法，该方法反应条件温和，无氯离子引入，产品易于提纯处理，但该方法原子经济性差，原料不易得且活性较低，反应时间较长，且得到的是二氟双草酸磷酸锂与四氟草酸磷酸锂的混合物。

(2)、六氟磷酸锂和草酸铵反应

中国专利CN110845539A公开了一种以六氟磷酸锂和草酸铵为原料，制备六氟磷酸锂和草酸铵混合溶液，再在不引入引发剂的条件下，反应得到二氟双草酸磷酸锂溶液的方法。该方法同样存在铵类物质和原料及产物发生副反应的问题，产物纯度不高。

(3)、六氟磷酸锂和草酰氯反应

中国专利CN110204576A公开了一种以六氟磷酸锂、草酰氯以及N-羟基琥珀酰亚胺为原料制备二氟双草酸磷酸锂的方法，该方法仍未避免采用含氯原料，同样易造成产品氯离子偏高的问题。

(4)、五氟化磷和草酸锂反应

中国专利CN109956976A公开了一种五氟化磷和草酸锂反应制备二氟双草酸磷酸锂的方法，该方法需在超临界二氧化碳中反应，反应压力较高，设备要求也很高。

(5)、五氟化磷和无水草酸铝反应

中国专利CN202010506865.0A公开了一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，包括：在非质子溶剂中，六氟磷酸锂和无水草酸铝反应获得二氟双草酸磷酸锂；无水草酸铝的水分含量＜500ppm。该方法产物选择性高，产品收率高，产品质量好。然而，采用该方法制备二氟双草酸磷酸锂，制得的二氟双草酸磷酸锂中金属阳离子的含量偏高，如铝离子的含量约为14-25ppm。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法。

除特殊说明外，本发明所述份数均为重量份，所述百分比为质量百分比。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，包括如下步骤：六氟硼酸锂用溶剂溶解，加入草酸，于52-60℃下以300-500转/分钟的速度不断搅拌，氮气保护下滴加四氯化硅，滴加结束后继续搅拌40-50min，反应过程中通过碱石灰回收产生的四氟化硅气体和氯化氢气体，反应结束后浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂。溶剂为碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯中的至少一种。

实验过程中发现，使用乙酸乙酯作为反应介质(溶剂)，其收率远远低于碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯或碳酸二甲酯作为反应介质。从经济成本考虑，使用乙酸乙酯作为反应介质，在达到相同效果的情况下，无疑是最经济的。为了尽可能的降低成本，考虑使用乙酸乙酯和其他有机溶剂的混合溶液作为反应介质；然而实验结果表明，一旦控制不好，不仅出现收率偏低的问题，还会导致反应容器中产生大量泡沫，不仅影响反应的进行，更是给产物的分离带来更大的麻烦；同时会影响产物的色泽。发明人经过大量实验，反复研究后发现，乙酸乙酯与碳酸二甲酯的质量比为2:2～3，可以有效避免泡沫的产生，工业化生产更为顺利。

进一步地，所述六氟磷酸锂与无水草酸的摩尔比为1：1.5-2.5。

进一步地，所述六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1：1-1.5。

一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，包括如下步骤：

六氟硼酸锂用溶剂溶解，加入草酸，于52-60℃下以300-500转/分钟的速度不断搅拌，氮气保护下滴加四氯化硅，滴加结束后继续搅拌40-50min，反应过程中通过碱石灰回收产生的四氟化硅气体和氯化氢气体，反应结束后浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂；所述溶剂为乙酸乙酯与碳酸二甲酯的质量比为2:2～3的混合溶剂；所述六氟磷酸锂与无水草酸的摩尔比为1：1.5-2.5；所述六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1：1-1.5。

进一步，上述方法还包括二氟双草酸磷酸锂粗品纯化步骤。所述纯化步骤为将二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂混合，水浴加热至40～50℃，300-500转/分钟的速度搅拌过滤，滤液冷却结晶得二氟双草酸磷酸锂；所述有机溶剂为乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2-3的混合溶剂。

进一步的，上述纯化步骤中二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的重量质量比为1：5～15，优选1：8～12。

进一步的，上述纯化步骤中冷却结晶的温度选自3～10℃，更优选4～8℃，最优选为4～6℃，申请人发现，在最优选的范围内，可以显著降低氯离子含量。

一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，包括如下步骤：

(1)六氟硼酸锂用溶剂溶解，加入草酸，于52-60℃下以300-500转/分钟的速度不断搅拌，氮气保护下滴加四氯化硅，滴加结束后继续搅拌40-50min，反应过程中通过碱石灰回收产生的四氟化硅气体和氯化氢气体，反应结束后浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂；所述溶剂为乙酸乙酯与碳酸二甲酯的质量比为2:2～3的混合溶剂；所述六氟磷酸锂与无水草酸的摩尔比为1：1.5-2.5；所述六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1：1-1.5；

(2)将步骤(1)制备的二氟双草酸磷酸锂与有机溶剂混合，水浴加热至40～50℃，300-500转/分钟的速度搅拌过滤，滤液冷却结晶得二氟双草酸磷酸锂；所述有机溶剂为乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2-3的混合溶剂；二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的重量质量比为1：8～12；冷却结晶的温度为4～6℃。

本发明的有益效果在于：本发明提供一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，使用六氟硼酸锂与草酸在四氯化硅的作用下反应，通过乙酸乙酯与碳酸二甲酯特定比例形成的复合溶剂，并结合特定的物料比例、反应时间和纯化工艺，制备二氟双草酸磷酸锂，不仅收率高，后处理过程简单，还有效避免泡沫的产生，工业化生产更为顺利。本发明制得的二氟双草酸磷酸锂纯度高，水分、酸度、氯离子浓度、阳离子浓度均较低，适合作为锂离子电池电解液添加剂使用。

具体实施方式

所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

实施例1

在反应瓶中加入100g碳酸二甲酯，再加入15g六氟磷酸锂溶解，再加入100g乙酸乙酯，加入无水草酸，六氟磷酸锂与草酸的摩尔比为1∶2。于52-55℃下以300-400转/分钟的速度不断搅拌，滴加四氯化硅，六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1∶1.1，用50min滴加完全。在开始滴加的同时产生SiF₄和HCl气体，用碱石灰吸收SiF₄和HCl气体。四氯化硅滴加结束后，继续搅拌45min，结束反应。浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂。

将二氟双草酸磷酸锂(LiDFOP)溶于混合溶剂中(乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2的混合溶剂)，二氟双草酸磷酸锂与有机溶剂的重量质量比为1：10，水浴加热至45℃，搅拌过滤，滤液4～6℃冷却结晶得二氟双草酸磷酸锂纯品，收率89.2％。

实施例2

在反应瓶中加入100g碳酸二甲酯，再加入15g六氟磷酸锂溶解，再加入100g乙酸乙酯，加入无水草酸，六氟磷酸锂与草酸的摩尔比为1∶1.8。于55-58℃下以400-500转/分钟的速度不断搅拌，滴加四氯化硅，六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1∶1.2，用45min滴加完全。在开始滴加的同时产生SiF₄和HCl气体，用碱石灰吸收SiF₄和HCl气体。四氯化硅滴加结束后，继续搅拌40min，结束反应。浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂粗品。

将二氟双草酸磷酸锂(LiDFOP)粗品溶于混合溶剂中(乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：3的混合溶剂)，二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的重量质量比为1：8，水浴加热至40℃，搅拌过滤，滤液4～6℃冷却结晶得终产物二氟双草酸磷酸锂，收率88.5％。

实施例3

在反应瓶中加入100g碳酸二甲酯，再加入15g六氟磷酸锂溶解，再加入100g乙酸乙酯，加入无水草酸，六氟磷酸锂与草酸的摩尔比为1∶2.2。于52-55℃下以300-400转/分钟的速度不断搅拌，滴加四氯化硅，六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1∶1.3，用40min滴加完全。在开始滴加的同时产生SiF₄和HCl气体，用碱石灰吸收SiF₄和HCl气体。四氯化硅滴加结束后，继续搅拌50min，结束反应。浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂粗品。

将二氟双草酸磷酸锂(LiDFOP)粗品溶于混合溶剂中(乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2的混合溶剂)，二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的重量质量比为1：12，水浴加热至40℃，搅拌过滤，滤液4～6℃冷却结晶得终产物二氟双草酸磷酸锂，收率86.7％。

实施例4

在反应瓶中加入200g乙酸乙酯，再加入15g六氟磷酸锂溶解，再加入100g乙酸乙酯，加入无水草酸，六氟磷酸锂与草酸的摩尔比为1∶2.1。于52-55℃下以300-400转/分钟的速度不断搅拌，滴加四氯化硅，六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1∶1.1，用50min滴加完全。在开始滴加的同时产生SiF₄和HCl气体，用碱石灰吸收SiF₄和HCl气体。四氯化硅滴加结束后，继续搅拌50min，结束反应。浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂粗品。

将二氟双草酸磷酸锂(LiDFOP)粗品溶于混合溶剂中(乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2的混合溶剂)，二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的重量质量比为1：10，水浴加热至45℃，搅拌过滤，滤液9～10℃冷却结晶得终产物二氟双草酸磷酸锂，收率85.1％。

实施例5

在反应瓶中加入100g碳酸二甲酯，再加入15g六氟磷酸锂溶解，再加入100g乙酸乙酯，加入无水草酸，六氟磷酸锂与草酸的摩尔比为1∶2.1。于52-55℃下以300-400转/分钟的速度不断搅拌，滴加四氯化硅，六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1∶1.1，用50min滴加完全。在开始滴加的同时产生SiF₄和HCl气体，用碱石灰吸收SiF₄和HCl气体。四氯化硅滴加结束后，继续搅拌50min，结束反应。浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂，收率96.3％。

实施例6

在反应瓶中加入200g乙酸乙酯，再加入15g六氟磷酸锂溶解，加入无水草酸，六氟磷酸锂与草酸的摩尔比为1∶2.1。于52-55℃下以300-400转/分钟的速度不断搅拌，滴加四氯化硅，六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1∶1.1，用50min滴加完全。在开始滴加的同时产生SiF₄和HCl气体，用碱石灰吸收SiF₄和HCl气体。四氯化硅滴加结束后，继续搅拌50min，结束反应。浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂，收率57.4％。

指标检测

使用国家标准GB/T 19282-2014和行业标准T/SHXCL-0011-2021规定的方法测定实施例1-6制得的二氟双草酸磷酸锂的纯度、水分含量、酸度、Cl^-、钠离子与钾离子总含量(原料中可能引入)、其余金属阳离子浓度子的含量，结果如表1所示。

表1二氟双草酸磷酸锂检测结果

实施例

纯度

水分

酸度

Cl<sup>-</sup>

Na<sup>+</sup>、K<sup>+</sup>

其余金属阳离子

实施例1

99.92％

30ppm

120ppm

≤5ppm

≤10ppm

≤5ppm

实施例2

99.91％

38ppm

146ppm

≤5ppm

≤10ppm

≤5ppm

实施例3

99.90％

40ppm

153ppm

≤5ppm

≤10ppm

≤5ppm

实施例4

98.75％

42ppm

210ppm

39ppm

27ppm

12ppm

实施例5

95.17％

77ppm

288ppm

104ppm

27ppm

24ppm

实施例6

90.16％

83ppm

314ppm

125ppm

31ppm

46ppm

Claims (10)

1.一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，包括如下步骤：六氟硼酸锂用溶剂溶解，加入草酸，于52-60℃下以300-500转/分钟的速度不断搅拌，氮气保护下滴加四氯化硅，滴加结束后继续搅拌40-50min，反应过程中通过碱石灰回收产生的四氟化硅气体和氯化氢气体，反应结束后浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂；所述溶剂为乙酸乙酯与碳酸二甲酯的质量比为2:2～3的混合溶剂。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述六氟磷酸锂与无水草酸的摩尔比为1：1.5-2.5。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括如下步骤：六氟硼酸锂用溶剂溶解，加入草酸，于52-60℃下以300-500转/分钟的速度不断搅拌，氮气保护下滴加四氯化硅，滴加结束后继续搅拌40-50min，反应过程中通过碱石灰回收产生的四氟化硅气体和氯化氢气体，反应结束后浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂；所述溶剂为乙酸乙酯与碳酸二甲酯的质量比为2:2～3的混合溶剂；所述六氟磷酸锂与无水草酸的摩尔比为1：1.5-2.5；所述六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1：1-1.5。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：还包括二氟双草酸磷酸锂纯化步骤；所述纯化步骤为将二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂混合，水浴加热至40～50℃，300-500转/分钟的速度搅拌过滤，滤液冷却结晶得二氟双草酸磷酸锂；所述有机溶剂为乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2-3的混合溶剂。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：纯化步骤中二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的质量比为1：5～15。

6.如权利要求4所述的方法，其特征在于：纯化步骤中二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的质量比为1：8～12。

7.如权利要求4所述的方法，其特征在于：纯化步骤中冷却结晶的温度为3～10℃。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：纯化步骤中冷却结晶的温度为4～8℃。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：纯化步骤中冷却结晶的温度为4～6℃。

10.一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法，包括如下步骤：

(1)六氟硼酸锂用溶剂溶解，加入草酸，于52-60℃下以300-500转/分钟的速度不断搅拌，氮气保护下滴加四氯化硅，滴加结束后继续搅拌40-50min，反应过程中通过碱石灰回收产生的四氟化硅气体和氯化氢气体，反应结束后浓缩除去溶剂，得二氟双草酸磷酸锂；所述溶剂为乙酸乙酯与碳酸二甲酯的质量比为2:2～3的混合溶剂；所述六氟磷酸锂与无水草酸的摩尔比为1：1.5-2.5；所述六氟磷酸锂与四氯化硅的摩尔比为1：1-1.5；

(2)将步骤(1)制备的二氟双草酸磷酸锂与有机溶剂混合，水浴加热至40～50℃，300-500转/分钟的速度搅拌过滤，滤液冷却结晶得二氟双草酸磷酸锂；所述有机溶剂为乙腈与碳酸甲乙酯质量比为1：2-3的混合溶剂；二氟双草酸磷酸锂粗品与有机溶剂的质量比为1：8～12；冷却结晶的温度为4～6℃。