CN115246779A - 一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置 - Google Patents
一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115246779A CN115246779A CN202111067052.7A CN202111067052A CN115246779A CN 115246779 A CN115246779 A CN 115246779A CN 202111067052 A CN202111067052 A CN 202111067052A CN 115246779 A CN115246779 A CN 115246779A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carnitine
- aqueous solution
- extraction
- electrodialysis device
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PHIQHXFUZVPYII-ZCFIWIBFSA-N (R)-carnitine Chemical compound C[N+](C)(C)C[C@H](O)CC([O-])=O PHIQHXFUZVPYII-ZCFIWIBFSA-N 0.000 title claims abstract description 122
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 57
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 71
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 57
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 23
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 21
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims description 9
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical class CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-GSVOUGTGSA-N (+)-Epichlorohydrin Chemical compound ClC[C@@H]1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 L-carnitine ions Chemical class 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- JXXCENBLGFBQJM-UHFFFAOYSA-N (3-carboxy-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;chloride Chemical group [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)CC(O)=O JXXCENBLGFBQJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 6
- 229960001518 levocarnitine Drugs 0.000 description 6
- GUYHPGUANSLONG-SNAWJCMRSA-N (E)-4-(trimethylammonio)but-2-enoate Chemical compound C[N+](C)(C)C\C=C\C([O-])=O GUYHPGUANSLONG-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000005837 radical ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005703 Trimethylamine hydrochloride Substances 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O ammonium cyanide Chemical compound [NH4+].N#[C-] ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- TWJVNKMWXNTSAP-UHFFFAOYSA-N azanium;hydroxide;hydrochloride Chemical compound [NH4+].O.[Cl-] TWJVNKMWXNTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001717 carbocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000013882 gravy Nutrition 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N trimethylamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/40—Separation; Purification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
- B01D61/445—Ion-selective electrodialysis with bipolar membranes; Water splitting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
- B01D61/46—Apparatus therefor
- B01D61/48—Apparatus therefor having one or more compartments filled with ion-exchange material, e.g. electrodeionisation
- B01D61/485—Specific features relating to the ion-exchange material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/02—Formation of carboxyl groups in compounds containing amino groups, e.g. by oxidation of amino alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Abstract
本发明公开了一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置,包括左旋肉碱盐与酸的混合水溶液的制备,左旋肉碱盐混合水溶液的粗提,左旋肉碱盐混合水溶液的精提,酸水溶液的循环利用的步骤,本发明所述左旋肉碱的提取纯化工艺,通过采用离子交换容量为0.5‑2meq/g干膜的均相离子交换膜,制备得到的左旋肉碱中酸根离子小于100ppm,左旋肉碱的纯度大大提升,并且通过采用平均孔径为0.8‑10nm的均相离子交换膜,保证左旋肉碱较高生产率的同时还具有良好的产品纯度,同时将酸溶液循环再利用,减少了废弃物的产生,环保程度高,并且制备过程操作容易,自动化程度高,适合大规模的工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置,涉及C07C,涉及无环或碳环化合物的制备。
背景技术
左旋肉碱L-carnitine,又称L-肉毒碱或维生素BT,具有促进脂肪氧化分解,抗疲劳的功效,受到减肥人群的广泛欢迎。目前市面上生产左旋肉碱的方法包括肉汁提取法,化学合成法,生物合成法等,但是制备得到左旋肉碱纯度不高,还会产生大量的废弃物,产生巨大的环保压力。
中国发明专利CN20171033747.0公开了一种左旋肉碱的生产与纯化系统,通过加入纯化流程,引入浓缩反应釜和脱盐离心机等设备提高左旋肉碱的纯度,但是生产过程会产生大量的废弃物,对环境造成污染。中国发明专利CN200810060211.9公开了一种左旋肉碱的纯化除盐工艺,通过引入电渗析设备发生离子交换反应,可以减少生产过程中废弃物的产生,有利于节能环保,但是生成左旋肉碱的收率不高,实现大规模产业化比较困难。
发明内容
为了提高左旋肉碱的产品收率,减少副产物的产生,本发明的第一个方面提供了一种左旋肉碱的提取纯化工艺,包括以下步骤:
(1)左旋肉碱盐混合水溶液的粗提:将左旋肉碱盐与酸的混合水溶液通入双极膜电渗析装置中,在电场的作用下,双极膜电渗析装置的酸室中得到酸水溶液,碱室中得到粗左旋肉碱水溶液;
(2)左旋肉碱盐混合水溶液的精提:将粗左旋肉碱水溶液通入电渗析装置中,在电场的作用下,电渗析装置的脱盐室得到精左旋肉碱水溶液,浓缩室得到杂盐,将精左旋肉碱水水溶液进行浓缩,结晶得到左旋肉碱粉末;
(3)酸水溶液的循环利用:将步骤1得到的酸水溶液通入精馏塔进行浓缩,再与L-腈化物水溶液进行反应,得到左旋肉碱盐与酸的混合水溶液,实现循环。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐与酸的混合水溶液的制备方法为:将(S)-环氧氯丙烷和三甲胺盐水溶液混合进行胺化反应,得到季铵盐水溶液并进一步与氰酸盐进行氰化反应,得到L-腈化物水溶液,再加入酸水溶液,制得左旋肉碱盐和酸的混合水溶液。
作为一种优选的实施方式,所述(S)-环氧氯丙烷为环氧氯丙烷经过手性拆分得到。
作为一种优选的实施方式,所述三甲胺盐水溶液为三甲胺盐酸盐水溶液,左旋肉碱盐为左旋肉碱盐酸盐,酸为盐酸。
作为一种优选的实施方式,所述氰酸盐选自氰化钠、氰化钾、氰化铵中的至少一种。
作为一种优选的实施方式,所述氰酸盐为氰化钠。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐和酸的混合水溶液中,左旋肉碱盐的浓度为10-30%
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐和酸的混合水溶液中,左旋肉碱盐的浓度为20%
作为一种优选的实施方式,所述双极膜电渗析装置中设置有离子交换膜,所述离子交换膜选自均相离子交换膜、半均相离子交换膜、异相离子交换膜中的至少一种。
作为一种优选的实施方式,所述离子交换膜为均相离子交换膜。
作为一种优选的实施方式,所述离子交换膜为苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物形成的均相离子交换膜。
作为一种优选的实施方式,所述离子交换膜的离子交换容量为0.5~2meq/g干膜,膜面电阻为1~4Ω·cm2。
作为一种优选的实施方式,所述离子交换膜的离子交换容量为1~1.5meq/g干膜。
作为一种优选的实施方式,所述离子交换膜的平均孔径为0.8-10nm。
作为一种优选的实施方式,所述离子交换膜的平均孔径为0.8-1.5nm。
申请人在实验过程中发现,采用苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物形成的均相粒子交换膜,离子交换容量为0.5-2meq/g干膜时,可以提高左旋肉碱的收率,并且得到的左旋肉碱的纯度较高,猜测可能的原因是:通过在苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物形成的惰性基材的两侧引入阴阳离子交换基团形成均相离子交换膜在进行离子交换反应的时候,不会在两层膜上出现气泡或液泡,两膜层不易出现分离,离子交换基团不会产生损耗,使用时间较长,并且左旋肉碱与离子交换基团之间具有较好的亲和性,当离子交换膜的离子交换容量为0.5-2meq/g干膜时,可以使离子交换反应保持适宜的交换速率,超出0.5-2meq/g干膜范围的离子交换容量,左旋肉碱对离子交换膜上的离子交换基团亲和性过高,会导致离子交换膜发生溶胀,造成离子交换膜的膜结构过于疏松,对于离子的选择性会下降,影响左旋肉碱的纯率。并且当离子交换膜的平均孔径为0.8-10nm时,可以实现较高的离子交换效率和优异的离子交换选择性,达到较高的左旋肉碱收率,制备得到纯度较高的左旋肉碱。
双极膜电渗析装置中的双极膜是一种离子交换复合膜,由阳离子交换层,催化层和阴离子交换层依次复合而成。在实验过程中,将左旋肉碱盐与酸的混合水溶液通入双极膜电渗析装置的碱室中,在电场的作用下,其中的酸根阴离子穿过阴离子交换膜进入酸室,左旋肉碱离子被阴离子交换膜阻拦留在碱室,水在双极膜中间催化层的作用下,被电解为氢离子和氢氧根离子,氢离子进入酸室与酸根离子形成酸溶液,氢氧根离子进入碱室与左旋肉碱离子形成左旋肉碱。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,双极膜电渗析装置的膜对电压为1~5V,电流密度为300~900A/m2。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,双极膜电渗析装置的膜对电压为1.5~3V,电流密度为500~800A/m2。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,双极膜电渗析装置的膜面线速度为5~12cm/s,进一步优选为7-10cm/s。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,处理温度为10-40℃,进一步优选为25-35℃。
申请人在实验过程中发现双极膜电渗析装置的膜对电压为1~5V,电流密度为300~900A/m2时,配合5~12cm/s的膜面线速度可以在保证左旋肉碱较好的产率的同时左旋肉碱具有较高的纯度,猜测可能的原因是:合适的电流密度与0.5-2meq/g干膜的离子交换容量协同作用,可以保证合适的阴阳离子交换速率,溶液内部的离子有时间转移到溶液的表面补充,防止产生浓差极化,影响左旋肉碱的产品纯度。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,双极膜电渗析装置碱室中水溶液的电导率低于10mS/cm或pH大于7.4时,停止离子交换,得到粗左旋肉碱水溶液。
作为一种优选的实施方式,所述双极膜电渗析装置中还包含阳极室和阴极室,在阳极室和阴极室中通入碱性溶液,所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中的一种,进一步优选为氢氧化钠溶液。
作为一种优选的实施方式,所述氢氧化钠溶液的浓度为2-5%,进一步优选为3%。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的精提过程中,电渗析装置的膜对电压为0.5~4V,电流密度为25~300A/m2。
作为一种优选的实施方式,所述左旋肉碱盐混合水溶液的精提过程中,电渗析装置脱盐室中水溶液的电导率小于150μS/cm时,停止离子交换,得到精左旋肉碱水溶液。
本发明的第二个方面提供了一种用于左旋肉碱的提取纯化工艺的装置,包括双极膜电渗析装置和电渗析装置,所述双极膜电渗析装置和电渗析装置通过电源相连,所述双极膜电渗析装置还与储液罐相连。
作为一种优选的实施方式,双极膜电渗析装置中包括酸室和碱室,碱室由阴离子交换膜和双极膜中的阴离子交换膜组成,酸室由阴离子交换膜和双极膜中的阳离子交换膜组成。
作为一种优选的实施方式,所述双极膜电渗析装置中还包含极室,阴极室由阴极与双极膜组成,阳极室由阳极与双极膜组成。
作为一种优选的实施方式,所述储液罐包括碱液罐,所述碱液罐通过碱液循环泵相连与碱室相连,所述碱室还连接有左旋肉碱盐酸盐和盐酸溶液进料泵,所述储液罐还包括极液罐,所述极液罐通过极液循环泵与阴极室和阳极室相连,所述储液罐还包括酸液罐,所述酸液罐通过酸液循环泵与酸室相连。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明所述左旋肉碱的提取纯化工艺,通过采用离子交换容量为0.5-2meq/g干膜的均相离子交换膜,制备得到的左旋肉碱中酸根离子小于100ppm,左旋肉碱的纯度大大提升。
(2)本发明所述左旋肉碱的提取纯化工艺,通过采用平均孔径为0.8-10nm的均相离子交换膜,保证左旋肉碱较高生产率的同时还具有良好的产品纯度。
(3)本发明所述左旋肉碱的提取纯化工艺,将酸溶液循环再利用,减少了废弃物的产生,环保程度高,并且制备过程操作容易,自动化程度高,适合大规模的工业化生产。
附图说明
图1为本发明的提取纯化工艺装置结构示意图;
图2为本发明的双极膜电渗析装置结构示意图;
图3为本发明的双极膜电渗析提取纯化工艺装置结构示意图。
图中:101.双极膜电渗析装置;102.电渗析装置;201.左旋肉碱盐酸盐和盐酸溶液;202.粗左旋肉碱水溶液;203.盐酸溶液;204.精左旋肉碱水溶液;205.杂盐废水。
1.双极膜;2.阴离子交换膜;3.阴极;4.阳极;5.碱室;6.酸室;7.左旋肉碱盐酸盐和盐酸溶液进料泵;8.碱液罐;9.碱液循环泵;10.酸液循环泵;11.酸液罐;13.极液循环泵;14.极液罐。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售得到的。
实施例1
一种用于左旋肉碱的提取纯化工艺的装置,将左旋肉碱盐酸盐和盐酸溶液201通过左旋肉碱盐酸盐和盐酸溶液进料泵7进入碱液罐8,然后通过碱液循环泵9进入双极膜电渗析装置101的碱室5,在电场的作用下,氯离子穿过阴离子交换膜2进入酸室6,并被双极膜1的阳离子交换膜阻拦并停留在酸室6;左旋肉碱离子被阴离子交换膜2和双极膜1的阴离子交换膜阻拦停留在碱室5;在电场和双极膜中间催化层的作用下,水被电解为氢离子和氢氧根离子,氢氧根离子穿过双极膜1的阴离子交换膜进入碱室5与左旋肉碱离子结合形成粗左旋肉碱水溶液202,进入碱液罐8然后转入电渗析装置102,在电渗析装置102的脱盐室得到精左旋肉碱水溶液204,浓缩室得到杂盐废水205,氢离子穿过双极膜的阳离子交换膜进入酸室6与氯离子结合形成盐酸溶液203,进入酸液罐11中,然后通过酸液循环泵10重新进入下一个循环。将极液由极液罐14通过极液循环泵13通入阳极室和阴极室,双极膜电渗析装置101的阴极室由阴极3与双极膜1组成,阳极室由阳极4与双极膜1组成,反应完成后极夜可再次回到极液罐14中。
一种左旋肉碱的提取纯化工艺,包括以下步骤:
(1)左旋肉碱盐混合水溶液的粗提:将左旋肉碱盐与酸的混合水溶液通入双极膜电渗析装置碱室中,阴极室和阳极室通入3%的氢氧化钠溶液,在电场的作用下,双极膜电渗析装置的酸室中得到酸水溶液,碱室中得到粗左旋肉碱水溶液。(2)左旋肉碱盐混合水溶液的精提:将粗左旋肉碱水溶液通入电渗析装置的脱盐室中,极室中通入3%的硫酸钠溶液,在电场的作用下,电渗析装置的脱盐室得到精左旋肉碱水溶液,浓缩室得到杂盐,将精左旋肉碱水水溶液进行浓缩,结晶得到左旋肉碱粉末。
(3)酸水溶液的循环利用:将步骤1得到的酸水溶液通入精馏塔进行浓缩,再与L-腈化物水溶液进行反应,得到左旋肉碱盐与酸的混合水溶液,实现循环。
所述左旋肉碱盐与酸的混合水溶液的制备方法为:将925g(S)-环氧氯丙烷和1904g体积浓度为50%三甲胺盐水溶液混合进行胺化反应,反应温度为35℃,得到季铵盐水溶液并进一步与1637质量浓度为30%的氰化钠进行氰化反应,得到L-腈化物水溶液,再加入2433g浓度为15%的盐酸水溶液进行反应,反应温度为80℃,制得左旋肉碱盐酸盐和盐酸的混合水溶液。
所述左旋肉碱盐酸盐和盐酸的混合水溶液中,左旋肉碱盐酸盐的浓度为20%。
所述双极膜电渗析装置中的离子交换膜为50对苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物形成的均相离子交换膜。
所述双极膜电渗析装置中的离子交换膜的离子交换容量为1.5meq/g干膜,膜面电阻为2Ω·cm2,平均孔径为1nm,所述离子交换膜购自杭州蓝然技术股份有限公司。
所述步骤1中,双极膜电渗析装置的膜对电压为2.5V,电流密度为800A/m2,膜面线速度为8cm/s,处理温度为35℃。
所述步骤1中,双极膜电渗析装置碱室中溶液的电导率为10mS/cm或pH为7.4时,停止离子交换,得到粗左旋肉碱水溶液。
所述步骤2中,电渗析装置的膜对电压为0.5~4V,电流密度为25~300A/m2。
所述步骤2中,电渗析装置脱盐室中水溶液的电导率小于150μS/cm时,停止离子交换,得到精左旋肉碱水溶液。
所述步骤3中,初始酸水溶液体积浓度为10%,在精馏塔中浓缩至体积浓度为18%。
实施例2
一种左旋肉碱的提取纯化工艺的装置,具体部件结构参照实施例1。
一种左旋肉碱的提取纯化工艺,具体步骤参照实施例1,不同点在于所述双极膜电渗析装置中的离子交换膜的离子交换容量为2meq/g干膜,膜面电阻为10Ω·cm2,平均孔径为6nm,所述离子交换膜购自杭州蓝然技术股份有限公司。
实施例3
一种左旋肉碱的提取纯化工艺的装置,具体部件结构参照实施例1。
一种左旋肉碱的提取纯化工艺,具体步骤参照实施例1,不同点在于将所述左旋肉碱盐与酸的混合水溶液用浓氨水调节pH至7~8,离心除去部分析出的氯化铵无机盐,再通过电渗析脱盐至电导率为10ms/cm,直接进行步骤2,3。氯化铵浓水进行蒸发处理,蒸发残渣作危废处理。
性能测试
通过高效液相色谱法,测试左旋肉碱和杂质(巴豆甜菜碱)的含量。
1.左旋肉碱收率=(步骤2得到左旋肉碱粉末中左旋肉碱的量/左旋肉碱盐酸盐和盐酸混合溶液中左旋肉碱的量)*100%
2.左旋肉碱纯度=(步骤2得到左旋肉碱粉末中左旋肉碱的量/步骤2得到左旋肉碱粉末的量)*100%
3.杂质(巴豆甜菜碱)含量=(步骤2得到左旋肉碱粉末中巴豆甜菜碱的量/步骤2得到左旋肉碱粉末的量)*100%
将实施例依据上述标准进行测试,结果见于表1。
表1
左旋肉碱收率/% | 左旋肉碱纯度/% | 巴豆甜菜碱含量/% | |
实施例1 | 97 | >99 | <0.2 |
实施例2 | 88 | >99 | <0.2 |
实施例3 | 89 | >99 | <0.2 |
Claims (10)
1.一种左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,包括以下步骤:
(1)左旋肉碱盐混合水溶液的粗提:将左旋肉碱盐与酸的混合水溶液通入双极膜电渗析装置中,在电场的作用下,双极膜电渗析装置的酸室中得到酸水溶液,碱室中得到粗左旋肉碱水溶液;
(2)左旋肉碱盐混合水溶液的精提:将粗左旋肉碱水溶液通入电渗析装置中,在电场的作用下,电渗析装置的脱盐室得到精左旋肉碱水溶液,浓缩室得到杂盐,将精左旋肉碱水水溶液进行浓缩,结晶得到左旋肉碱粉末;
(3)酸水溶液的循环利用:将步骤1得到的酸水溶液通入精馏塔进行浓缩,再与L-腈化物水溶液进行反应,得到左旋肉碱盐与酸的混合水溶液,实现循环。
2.根据权利要求1所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述左旋肉碱盐与酸的混合水溶液的制备方法为:将(S)-环氧氯丙烷和三甲胺盐水溶液混合进行胺化反应,得到季铵盐水溶液并进一步与氰酸盐进行氰化反应,得到L-腈化物水溶液,再加入酸水溶液,制得左旋肉碱盐和酸的混合水溶液。
3.根据权利要求1所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述双极膜电渗析装置中设置有离子交换膜,所述离子交换膜选自均相离子交换膜、半均相离子交换膜、异相离子交换膜中的至少一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述离子交换膜的离子交换容量为0.5~2meq/g干膜,膜面电阻为1~4Ω·cm2。
5.根据权利要求1-3任一项所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述离子交换膜的平均孔径为0.8-10nm。
6.根据权利要求1所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,双极膜电渗析装置的膜对电压为1~5V,电流密度为300~900A/m2。
7.根据权利要求1所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述左旋肉碱盐混合水溶液的粗提过程中,双极膜电渗析装置碱室中水溶液的电导率低于10mS/cm或pH大于7.4时,停止离子交换,得到粗左旋肉碱水溶液。
8.根据权利要求1所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述左旋肉碱盐混合水溶液的精提过程中,电渗析装置的膜对电压为0.5~4V,电流密度为25~300A/m2。
9.根据权利要求1所述左旋肉碱的提取纯化工艺,其特征在于,所述左旋肉碱盐混合水溶液的精提过程中,电渗析装置脱盐室中水溶液的电导率小于150μS/cm时,停止离子交换,得到精左旋肉碱水溶液。
10.一种用于权利要求1-9任一项所述左旋肉碱的提取纯化工艺的装置,其特征在于,包括双极膜电渗析装置和电渗析装置,所述双极膜电渗析装置和电渗析装置通过电源相连,所述双极膜电渗析装置还与储液罐相连,储液罐与循环泵相连。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111067052.7A CN115246779A (zh) | 2021-09-13 | 2021-09-13 | 一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111067052.7A CN115246779A (zh) | 2021-09-13 | 2021-09-13 | 一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115246779A true CN115246779A (zh) | 2022-10-28 |
Family
ID=83697221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111067052.7A Pending CN115246779A (zh) | 2021-09-13 | 2021-09-13 | 一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115246779A (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101274899A (zh) * | 2008-03-31 | 2008-10-01 | 葛建利 | 电渗析法在左旋肉碱生产中的纯化除盐工艺 |
CN101747376A (zh) * | 2010-01-15 | 2010-06-23 | 北京化工大学 | 一种应用双极膜电渗析提取抗坏血酸-2-磷酸酯的方法 |
CN103524327A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-22 | 江阴奥瑞诺生物技术有限公司 | 一种使用电渗析法从丁二酸发酵液中提取丁二酸的方法 |
CN103922980A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-16 | 中国科学技术大学 | 一种利用双极膜电渗析从蛋氨酸盐与碳酸盐的混合溶液中分离出蛋氨酸的方法 |
CN104710319A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-06-17 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种应用膜集成技术联产氨基酸及其类似物的绿色环保方法 |
CN106957238A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-07-18 | 黄冈华阳药业有限公司 | 一种肉碱的制备工艺 |
US20180154312A1 (en) * | 2015-06-11 | 2018-06-07 | General Electric Company | Bipolar electrodialysis methods and systems |
CN110776387A (zh) * | 2019-09-26 | 2020-02-11 | 四川绵竹新华化工有限责任公司 | 一种利用胱氨酸生产废液制备无盐复合氨基酸的装置 |
-
2021
- 2021-09-13 CN CN202111067052.7A patent/CN115246779A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101274899A (zh) * | 2008-03-31 | 2008-10-01 | 葛建利 | 电渗析法在左旋肉碱生产中的纯化除盐工艺 |
CN101747376A (zh) * | 2010-01-15 | 2010-06-23 | 北京化工大学 | 一种应用双极膜电渗析提取抗坏血酸-2-磷酸酯的方法 |
CN103524327A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-22 | 江阴奥瑞诺生物技术有限公司 | 一种使用电渗析法从丁二酸发酵液中提取丁二酸的方法 |
CN103922980A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-16 | 中国科学技术大学 | 一种利用双极膜电渗析从蛋氨酸盐与碳酸盐的混合溶液中分离出蛋氨酸的方法 |
CN104710319A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-06-17 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种应用膜集成技术联产氨基酸及其类似物的绿色环保方法 |
US20180154312A1 (en) * | 2015-06-11 | 2018-06-07 | General Electric Company | Bipolar electrodialysis methods and systems |
CN106957238A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-07-18 | 黄冈华阳药业有限公司 | 一种肉碱的制备工艺 |
CN110776387A (zh) * | 2019-09-26 | 2020-02-11 | 四川绵竹新华化工有限责任公司 | 一种利用胱氨酸生产废液制备无盐复合氨基酸的装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6717935B2 (ja) | バイポーラ電気透析方法及びシステム | |
CN102531927A (zh) | 一种利用双极膜电渗析制备四丙基氢氧化铵的方法 | |
CN109097408B (zh) | 一种尼龙56盐的制备方法 | |
CN108997141B (zh) | 一种1,5-戊二胺的制备方法 | |
CN110644014B (zh) | 一种四乙基氢氧化铵的制备方法 | |
CN107265734B (zh) | 一种反渗透浓海水处理系统和方法 | |
CN103864249A (zh) | 一种由盐湖卤水提取氢氧化锂的方法 | |
CA2528750A1 (en) | Boron separation and recovery | |
CN104073839A (zh) | 电解制备高纯四丙基氢氧化铵并联产溴素的装置及方法 | |
CN107365258B (zh) | 四乙基氢氧化铵溶液的制备装置及制备方法 | |
CN107602394A (zh) | 双极膜电渗析制备n,n,n‑三甲基‑1‑金刚烷基氢氧化铵的方法 | |
CN115246779A (zh) | 一种左旋肉碱的提取纯化工艺及其装置 | |
CN117504595A (zh) | 一种二甲基二烯丙基氯化铵连续化合成装置和方法 | |
CN204039512U (zh) | 一种制备银氰化钾的电解装置 | |
Strathmann et al. | Electromembrane processes, efficient and versatile tools in a sustainable industrial development | |
CN108452681A (zh) | 一种用于工业废水处理的电渗析装置 | |
CN114016047A (zh) | 一种五水硫酸铜晶体及其制备方法 | |
JP3493242B2 (ja) | 硝酸塩の電気化学的回収方法及び装置 | |
CN108816049A (zh) | 一种多阴极连续电渗析法制备多品质季铵碱的方法 | |
JP7361174B1 (ja) | 陰イオン交換膜による効率的なヨウ素成分含有水溶液の製造方法 | |
CN111592167B (zh) | 一种环氧树脂高盐废水的处理方法 | |
JP4107166B2 (ja) | 脱イオン方法 | |
CN212119595U (zh) | 一种制备高纯度有机碱的膜设备 | |
CN116143145A (zh) | 一种盐湖提锂脱硼与硼酸回收装置 | |
Nechaev et al. | Production of sodium hydroxide and sulfuric acid solutions from sodium sulfate by electrodialysis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |