CN115241605A - 一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜;通过KH550和氨水对氢氧化镁进行改性其表面含有的氨基基团与改性六氯环三磷腈上的磺酸基团发生酸碱反应,将六氯环三磷腈接枝在氢氧化镁表面;加入N‑氨基乙基哌嗪与六氯环三磷腈交联反应,使其表面含有氨基基团,再加入六合水硫酸镍溶液,与氨基发生螯合作用,将镍离子包裹在最外面一层,得到氢氧化镁‑磷腈颗粒;通过粘结剂聚酰亚胺附着在基膜表面,得到一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。

Description

一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜
技术领域
本发明涉及锂电池复合隔膜技术领域,具体为一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
背景技术
现有的湿法隔膜双向拉伸强度高,浸润性好,微孔尺寸比较小且分布均匀,力学性能和产品均一性更好,适合做高容量电池。高孔隙率和透气率使电池具有更高的能量密度和更好的充放电性能,可以满足动力电池的大电流充放电,在动力电池市场主要被国内知名锂电池厂商采用,但是仍然存在高温条件下容易发生燃烧,对电池的安全使用带来了隐患。
人们大多采用水合氧化镁和磷腈化合物混合的方式制备阻燃涂层,但存在分散不均,阻燃效率低,协同作用差的问题;因此,提升锂电池隔膜的阻燃性能尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,包含以下部分:基膜、粘结剂、阻燃涂层;
所述基膜为聚丙烯或聚乙烯中任意一种或两种;粘结剂为聚酰亚胺、丁苯橡胶、聚丙稀酸、聚偏二氟乙烯中任意一种或多种;
进一步的,所述一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,按如下方法制备:
S1:将1,4-二氧六环,三乙胺和改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入改性六氯环三磷腈溶液,加热反应;加入N-氨基乙基哌嗪,超声反应,洗涤,干燥,得到复合氢氧化镁;将复合氢氧化镁加入六水合硫酸镍溶液中,加热搅拌,洗涤,干燥,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S2:将聚酰亚胺溶解于N-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜上,将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,加热,真空干燥,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
进一步的,所述步骤S1中,改性氢氧化镁按如下方法制备:
将γ-氨丙基三乙氧基硅烷和去离子水加入氢氧化镁无水乙醇溶液中,搅拌水解;加入氨水,加热反应,洗涤,干燥,得到改性氢氧化镁。
进一步的,所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷:氢氧化镁:去离子水的质量比为1:10:2;去离子水:氨水的体积比为3.5:1;加热反应温度为40~45℃,加热反应时间为4h。
进一步的,所述步骤S1中,所述改性六氯环三磷腈溶液按如下方法制备:
将磺丁基-β-环糊精,碳酸钾和N,N-二甲基甲酰胺加入四氢呋喃中,搅拌均匀;加入六氯环三磷腈的四氢呋喃溶液,在氩气的氛围下,加热搅拌,冷却过滤,洗涤,真空干燥,得到改性六氯环三磷腈粉末;将改性六氯环三磷腈粉末溶解于1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液。
进一步的,所述磺丁基-β-环糊精:六氯环三磷腈的质量比为0.8:1;加热搅拌温度为85~90℃,加热搅拌时间为24h;改性六氯环三磷腈:1,4-二氧六烷的质量比为1:(6.4~6.5)。
进一步的,所述步骤S1中,改性氢氧化镁:改性六氯环三磷腈溶液:N-氨基乙基哌嗪质量比为1:(2.3~2.5):0.3;每1g复合氢氧化镁加入6mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液。
进一步的,所述步骤S2中,聚酰亚胺:N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:(30~35)。
进一步的,所述步骤S1中,加热反应温度为45~50℃,加热反应时间为3h;超声反应温度为40℃,超声反应时间为3.5h;加热搅拌温度为40℃,加热搅拌时间为24h;步骤S2中,加热温度为60℃,真空干燥温度为60℃。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:本发明通过将对氢氧化镁和六氯环三磷腈进行改性处理,提高了其在溶液中的分散性,避免在反应过程中团聚现象的出现。将六氯环三磷腈接枝在氢氧化镁的表面,与传统混合方式相比,大大提高了阻燃涂层的协同阻燃效率。引入镍离子和磺丁基-β-环糊精提高了阻燃涂层的热稳定性,解决了因六氯环三磷腈接枝在氢氧化镁的表面而导致热稳定下降以及燃烧过程中形成的炭层存在缝隙的问题。
使用磺丁基-β-环糊精对六氯环三磷腈进行改性,一方面能够提高其在反应体系中的分散性,利于其接枝在氢氧化镁表面;另一方面,在受热过程中,能够提供炭源释放阻燃涂层的水分,与氢氧化镁受热脱水生成用于冷却燃烧区的水蒸汽协同作用;促进阻燃剂脱水成炭,提高了涂层的阻燃性能。这些水蒸气还能够稀释燃烧过程中释放的有毒气体,提高了安全性能。
通过加入N-氨基乙基哌嗪与六氯环三磷腈交联反应生产的聚磷腈化合物,在受热过程中,分解产生磷酸盐或焦磷酸盐可以催化炭渣的形成与炭化以及释放出的不燃性气体以稀释可燃性气体,增强隔膜的阻燃性能。
通过镍离子与聚磷腈化合物表面的氨基形成的螯合键提高了氢氧化镁-磷腈颗粒的热稳定性;镍离子的加入能够有效催化促进聚磷腈化合物在燃烧过程中炭化芳香网络和交联磷氮氧化物的形成,进一步降低了有毒气体的释放和致密的保护性炭层,大大提高了隔膜的阻燃性和安全性能。
本发明制备的氢氧化镁-磷腈颗粒在受热分解作用下,其中各组分之间协同作用形成MgO、NiO、Ni(PO3)2和Mg3(PO4)2,这些物质在燃烧区域表面形成一层致密的保护性物理屏障,有效阻止了热量和可燃性气体进入;同时,NiO、Ni(PO3)2的存在进一步促进了基膜的降解,使得炭层更加的致密,进一步提高了隔膜的阻燃性能。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是本发明锂电池用安全多层复合隔膜示意图;
其中,基膜1、粘结层2、阻燃涂层3。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
S1:将5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷和10mL去离子水加入50g氢氧化镁加入到300mL无水乙醇中,搅拌水解;加2.85mL入氨水,加热至40℃反应4h,用去离子水洗涤3次,在100℃烘箱中干燥12h,得到改性氢氧化镁;
S2:将8g磺丁基-β-环糊精,12g碳酸钾和30mLN,N-二甲基甲酰胺加入40mL四氢呋喃中,搅拌均匀;加入10g六氯环三磷腈和50mL四氢呋喃,在氩气的氛围下,加热至85℃搅拌24h,冷却过滤,用去离子水洗涤,在-50℃下真空干燥24h,得到改性六氯环三磷腈粉末;将10g改性六氯环三磷腈粉末溶解于64g1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液;
S3:将40mL1,4-二氧六环,4mL三乙胺和10g改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入23g改性六氯环三磷腈溶液,加热至50℃反应3h;加入3gN-氨基乙基哌嗪,在40℃下超声反应3.5h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到复合氢氧化镁;将10g复合氢氧化镁加入60mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液中,加热至40℃搅拌24h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S4:将1g聚酰亚胺溶解于30gN-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜1上,得到粘结剂2;将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,得到阻燃涂层3;加热60℃,真空干燥直到N-甲基吡咯烷酮完全蒸发,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
试验:LOI测试:根据ASTMD 2863-08测试标准,样条的标准尺寸为130×6.5×3.2mm3
UL94测试:根据ASTMD 3801-2010标准,样条的标准尺寸为130×12.5×3.2mm3
实施例2
S1:将5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷和10mL去离子水加入50g氢氧化镁加入到300mL无水乙醇中,搅拌水解;加2.85mL入氨水,加热至40℃反应4h,用去离子水洗涤3次,在100℃烘箱中干燥12h,得到改性氢氧化镁;
S2:将8g磺丁基-β-环糊精,12g碳酸钾和30mLN,N-二甲基甲酰胺加入40mL四氢呋喃中,搅拌均匀;加入10g六氯环三磷腈和50mL四氢呋喃,在氩气的氛围下,加热至85℃搅拌24h,冷却过滤,用去离子水洗涤,在-50℃下真空干燥24h,得到改性六氯环三磷腈粉末;将10g改性六氯环三磷腈粉末溶解于64g1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液;
S3:将40mL1,4-二氧六环,4mL三乙胺和10g改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入24g改性六氯环三磷腈溶液,加热至50℃反应3h;加入3gN-氨基乙基哌嗪,在40℃下超声反应3.5h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到复合氢氧化镁;将10g复合氢氧化镁加入60mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液中,加热至40℃搅拌24h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S4:将1g聚酰亚胺溶解于30gN-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜1上,得到粘结剂2;将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,得到阻燃涂层3,加热60℃,真空干燥直到N-甲基吡咯烷酮完全蒸发,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
试验:LOI测试:根据ASTMD 2863-08测试标准,样条的标准尺寸为130×6.5×3.2mm3
UL94测试:根据ASTMD 3801-2010标准,样条的标准尺寸为130×12.5×3.2mm3
实施例3
S1:将5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷和10mL去离子水加入50g氢氧化镁加入到300mL无水乙醇中,搅拌水解;加2.85mL入氨水,加热至40℃反应4h,用去离子水洗涤3次,在100℃烘箱中干燥12h,得到改性氢氧化镁;
S2:将8g磺丁基-β-环糊精,12g碳酸钾和30mLN,N-二甲基甲酰胺加入40mL四氢呋喃中,搅拌均匀;加入10g六氯环三磷腈和50mL四氢呋喃,在氩气的氛围下,加热至85℃搅拌24h,冷却过滤,用去离子水洗涤,在-50℃下真空干燥24h,得到改性六氯环三磷腈粉末;将10g改性六氯环三磷腈粉末溶解于64g1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液;
S3:将40mL1,4-二氧六环,4mL三乙胺和10g改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入25g改性六氯环三磷腈溶液,加热至50℃反应3h;加入3gN-氨基乙基哌嗪,在40℃下超声反应3.5h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到复合氢氧化镁;将10g复合氢氧化镁加入60mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液中,加热至40℃搅拌24h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S4:将1g聚酰亚胺溶解于30gN-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜1上,得到粘结剂2;将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,得到阻燃涂层3,加热60℃,真空干燥直到N-甲基吡咯烷酮完全蒸发,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
试验:LOI测试:根据ASTMD 2863-08测试标准,样条的标准尺寸为130×6.5×3.2mm3
UL94测试:根据ASTMD 3801-2010标准,样条的标准尺寸为130×12.5×3.2mm3
对比例1(普通六氯环三磷腈)
S1:将5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷和10mL去离子水加入50g氢氧化镁加入到300mL无水乙醇中,搅拌水解;加2.85mL入氨水,加热至40℃反应4h,用去离子水洗涤3次,在100℃烘箱中干燥12h,得到改性氢氧化镁;
S2:将10g六氯环三磷腈粉末溶解于64g1,4-二氧六烷中,得到六氯环三磷腈溶液;
S3:将40mL1,4-二氧六环,4mL三乙胺和10g改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入23g六氯环三磷腈溶液,加热至50℃反应3h;加入3gN-氨基乙基哌嗪,在40℃下超声反应3.5h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到复合氢氧化镁;将10g复合氢氧化镁加入60mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液中,加热至40℃搅拌24h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S4:将1g聚酰亚胺溶解于30gN-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜1上,得到粘结剂2;将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,得到阻燃涂层3,加热60℃,真空干燥直到N-甲基吡咯烷酮完全蒸发,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
试验:LOI测试:根据ASTMD 2863-08测试标准,样条的标准尺寸为130×6.5×3.2mm3
UL94测试:根据ASTMD 3801-2010标准,样条的标准尺寸为130×12.5×3.2mm3
对比例2(无镍离子螯合)
S1:将5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷和10mL去离子水加入50g氢氧化镁加入到300mL无水乙醇中,搅拌水解;加2.85mL入氨水,加热至40℃反应4h,用去离子水洗涤3次,在100℃烘箱中干燥12h,得到改性氢氧化镁;
S2:将8g磺丁基-β-环糊精,12g碳酸钾和30mLN,N-二甲基甲酰胺加入40mL四氢呋喃中,搅拌均匀;加入10g六氯环三磷腈和50mL四氢呋喃,在氩气的氛围下,加热至85℃搅拌24h,冷却过滤,用去离子水洗涤,在-50℃下真空干燥24h,得到改性六氯环三磷腈粉末;将10g改性六氯环三磷腈粉末溶解于64g1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液;
S3:将40mL1,4-二氧六环,4mL三乙胺和10g改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入23g改性六氯环三磷腈溶液,加热至50℃反应3h;加入3gN-氨基乙基哌嗪,在40℃下超声反应3.5h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S4:将1g聚酰亚胺溶解于30gN-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜1上,得到粘结剂2;将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,得到阻燃涂层3,加热60℃,真空干燥直到N-甲基吡咯烷酮完全蒸发,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
试验:LOI测试:根据ASTMD 2863-08测试标准,样条的标准尺寸为130×6.5×3.2mm3
UL94测试:根据ASTMD 3801-2010标准,样条的标准尺寸为130×12.5×3.2mm3
对比例3(改性氢氧化铝)
S1:将5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷和10mL去离子水加入50g氢氧化铝加入到300mL无水乙醇中,搅拌水解;加2.85mL入氨水,加热至40℃反应4h,用去离子水洗涤3次,在100℃烘箱中干燥12h,得到改性氢氧化铝;
S2:将8g磺丁基-β-环糊精,12g碳酸钾和30mLN,N-二甲基甲酰胺加入40mL四氢呋喃中,搅拌均匀;加入10g六氯环三磷腈和50mL四氢呋喃,在氩气的氛围下,加热至85℃搅拌24h,冷却过滤,用去离子水洗涤,在-50℃下真空干燥24h,得到改性六氯环三磷腈粉末;将10g改性六氯环三磷腈粉末溶解于64g1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液;
S3:将40mL1,4-二氧六环,4mL三乙胺和10g改性氢氧化铝加入反应容器中,搅拌均匀;加入23g改性六氯环三磷腈溶液,加热至50℃反应3h;加入3gN-氨基乙基哌嗪,在40℃下超声反应3.5h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到复合氢氧化铝;将10g复合氢氧化铝加入60mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液中,加热至40℃搅拌24h,用去离子水洗涤,在100℃烘箱中干燥12h,得到氢氧化铝-磷腈颗粒;
S4:将1g聚酰亚胺溶解于30gN-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜1上,得到粘结剂2;将氢氧化镁铝磷腈颗粒均匀喷洒在聚酰亚胺涂层溶液表面,得到阻燃涂层3,加热60℃,真空干燥直到N-甲基吡咯烷酮完全蒸发,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
试验:LOI测试:根据ASTMD 2863-08测试标准,样条的标准尺寸为130×6.5×3.2mm3
UL94测试:根据ASTMD 3801-2010标准,样条的标准尺寸为130×12.5×3.2mm3
LOI/% UL 94
实施例1 29.2 V 0
实施例2 30.8 V 0
实施例3 31.3 V 0
对比例1 24.9 V 0
对比例2 25.1 V 1
对比例3 25.8 V 0
实施例1~3中,可以看出当改性氢氧化镁:改性六氯环三磷腈溶液:N-氨基乙基哌嗪质量比为1:2.5:0.3时,制备的多层复合隔膜阻燃性能最好。
对比例1中,未使用磺丁基-β-环糊精对六氯环三磷腈进行改性,导致其在反应体系中分散性降低,与改性氢氧化镁表面氨基接枝率较低,易受热水解;在受热过程中,没有磺丁基-β-环糊精作为炭源,降低了保护炭层的致密性;同时,由于接枝率降低,镍离子的螯合作用降低,导致制备的多层复合隔膜阻燃性能降低。
对比例2中,没有加入六水合硫酸镍溶液,将镍离子包覆在氢氧化铝-磷腈颗粒表面,使制备的多层复合隔膜在燃烧情况下,缺少镍离子的催化,导致保护炭层出现裂缝,导致阻燃性能降低。
对比例3中,用氢氧化铝替代了氢氧化镁,导致多层复合隔膜阻燃性能降低,因为氢氧化镁拥有更好的热分解温度,具有更好的热稳定性能,同时还具备促进成炭以及提高负氧指数的能力。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:包含以下部分:基膜(1)、粘结剂(2)、阻燃涂层(3);
所述基膜(1)为聚丙烯或聚乙烯中任意一种或两种;粘结剂(2)为聚酰亚胺、丁苯橡胶、聚丙稀酸、聚偏二氟乙烯中任意一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:按如下方法制备:
S1:将1,4-二氧六环,三乙胺和改性氢氧化镁加入反应容器中,搅拌均匀;加入改性六氯环三磷腈溶液,加热反应;加入N-氨基乙基哌嗪,超声反应,洗涤,干燥,得到复合氢氧化镁;将复合氢氧化镁加入六水合硫酸镍溶液中,加热搅拌,洗涤,干燥,得到氢氧化镁-磷腈颗粒;
S2:将聚酰亚胺溶解于N-甲基吡咯烷酮中,得到聚酰亚胺涂层溶液;将聚酰亚胺涂层溶液涂敷于基膜(1)上,得粘结剂(2);将氢氧化镁-磷腈颗粒均匀喷洒在粘结剂(2)表面,得到阻燃涂层(3),加热,真空干燥,得到具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜。
3.根据权利要求2所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:步骤S1中,改性氢氧化镁按如下方法制备:
将γ-氨丙基三乙氧基硅烷和去离子水加入氢氧化镁无水乙醇溶液中,搅拌水解;加入氨水,加热反应,洗涤,干燥,得到改性氢氧化镁。
4.根据权利要求3所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:γ-氨丙基三乙氧基硅烷:氢氧化镁:去离子水的质量比为1:10:2;去离子水:氨水的体积比为3.5:1;加热反应温度为40~45℃,加热反应时间为4h。
5.根据权利要求2所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:步骤S1中,所述改性六氯环三磷腈溶液按如下方法制备:
将磺丁基-β-环糊精,碳酸钾和N,N-二甲基甲酰胺加入四氢呋喃中,搅拌均匀;加入六氯环三磷腈的四氢呋喃溶液,在氩气的氛围下,加热搅拌,冷却过滤,洗涤,真空干燥,得到改性六氯环三磷腈粉末;将改性六氯环三磷腈粉末溶解于1,4-二氧六烷中,得到改性六氯环三磷腈溶液。
6.根据权利要求5所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:磺丁基-β-环糊精:六氯环三磷腈的质量比为0.8:1;加热搅拌温度为85~90℃,加热搅拌时间为24h;改性六氯环三磷腈:1,4-二氧六烷的质量比为1:(6.4~6.5)。
7.根据权利要求2所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:步骤S1中,改性氢氧化镁:改性六氯环三磷腈溶液:N-氨基乙基哌嗪质量比为1:(2.3~2.5):0.3;每1g复合氢氧化镁加入6mL浓度为0.5mol/L的六水合硫酸镍溶液。
8.根据权利要求2所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:步骤S2中,聚酰亚胺:N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:(30~35)。
9.根据权利要求2所述的一种具有阻燃性能的锂电池用安全多层复合隔膜,其特征在于:步骤S1中,加热反应温度为45~50℃,加热反应时间为3h;超声反应温度为40℃,超声反应时间为3.5h;加热搅拌温度为40℃,加热搅拌时间为24h;步骤S2中,加热温度为60℃,真空干燥温度为60℃。
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