CN115228481B - 一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，以氯化亚锡为锡源，以氯化亚铁为铁源，以乙二醇为溶剂，制备得到SnFe2O4固体前驱体；以硝酸铋为铋源，以钨酸钠为钨源，以乙二醇为溶剂，制备得到Bi2WO6前驱液；将制备得到的SnFe2O4固体前驱体加入Bi2WO6前驱液中并加入适量PH值调节剂得到混合料液；对所得混合料液进行水热反应后冷却至室温得到反应产物；再对反应产物进行离心洗涤、烘干后得到Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，本发明还保护一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂和Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂用于罗丹明B的光催化降解的应用。该催化剂具有良好的光生电子和空穴分离能力，从而具有优异的光催化活性，在环境净化领域有着良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂制备技术领域，涉及复合光催化剂的，具体涉及一种Z 型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂、制备方法及应用。
背景技术
由于传统的废水处理方法化学法、物理法和生物法等存在处理周期长、工序复杂和对污染物降解不彻底等缺点，难以满足目前复杂且庞大的废水处理需求，所以近年来，具有绿色、高效和能够将污染物彻底分解等特性的半导体光催化技术受到了国内外研究者的广泛关注。半导体光催化技术能够高效利用太阳能来实现对污染物的降解，目前已应用于空气净化、和水资源净化等多个领域。
在众多的光催化剂中，Bi2WO6因其适宜的能带间隙(2.7eV)和优异的光催化活性成为近年来最热门的光催化剂之一。但是，单一的Bi2WO6在进行光催化反应时，因为其较高的光生电子和空穴的复合率而影响其光催化活性，而且由于其水溶液中较高的分散性使其难以回收再利用，限制了其在环境治理方面的实际应用。因此，研究者们通过离子掺杂和贵金属负载等方法对Bi2WO6进行改性，但是掺杂可能会引起半导体催化剂内部晶格缺陷，影响其光催化活性。此外，一些重金属的引入虽然能够有效提升半导体的光催化活性，但是其本身的毒性可能会进一步危害环境生态系统。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷和不足，本发明的目的在于，提供具体涉及一种Z 型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂、制备方法及应用，构建异质结的方法对Bi2WO6改性，选择具有良好电子传输能力和强磁性的SnFe2O4与之结合，得到一种绿色、高效、无毒性，稳定且易回收的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，以解决现有技术中Bi2WO6光催化剂的光催化活性不高的技术问题。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案予以实现：
一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，以氯化亚锡为锡源，以氯化亚铁为铁源，以乙二醇为溶剂，制备得到SnFe2O4固体前驱体；以硝酸铋为铋源，以钨酸钠为钨源，以乙二醇为溶剂，制备得到Bi2WO6前驱液；将制备得到的SnFe2O4固体前驱体加入Bi2WO6前驱液中并加入适量PH值调节剂得到混合料液；对所得混合料液进行水热反应后冷却至室温得到反应产物；再对反应产物进行离心洗涤、烘干后得到Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂；
其中，所述SnFe2O4与Bi2WO6的质量比为1：(10～40)；
所述水热反应的温度为120～200℃，反应时间为12～30h。
本发明还具有如下技术特征：
优选的，所述PH值调节剂为氢氧化钠。
更进一步的，所述的SnFe2O4与Bi2WO6的质量比为1：13，所述水热反应的温度为180℃，反应时间为18h。
该方法具体包括如下步骤：
步骤1、制备SnFe2O4固体前驱体
将配方量的四水合氯化亚铁与二水合氯化亚锡溶于乙二醇溶液中，搅拌后移至反应釜中进行水热反应，水热反应结束后冷却至室温，经离心洗涤和干燥得到SnFe2O4固体前驱体；
步骤2、制备Bi2WO6前驱液
将配方量的硝酸铋与乙二醇溶液混合得到混合料液A，然后配方量的钨酸钠与乙二醇溶液混合得到混合料液B，将混合料液B缓慢加入A溶液中，然后剧烈搅拌得到Bi2WO6前驱液；
步骤3、制备Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂
将步骤1制得SnFe2O4固体前驱体和一定量的十六烷基三甲基溴化铵粉末加入步骤2得到的Bi2WO6前驱液中超声分散，并加入适量PH值调节剂调节PH 值后得到混合料液C；对混合料液C进行水热反应后冷却至室温得到反应产物；再对反应产物进行离心洗涤、烘干后得到Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
更进一步的，所述步骤1中，四水合氯化亚铁与二水合氯化亚锡的摩尔比为 2:1，水热反应的时间为15h，水热反应的温度为200℃，干燥条件为：在70℃下干燥12h。
更进一步的，所述步骤2中，五水合硝酸铋和二水合钨酸钠的摩尔比为2:1。
更进一步的，所述步骤3中，十六烷基三甲基溴化铵粉末的添加量为0.1～0.3g，烘干条件为：70℃下干燥12h。
更进一步的，所述步骤3中，PH值的调节范围为3.0～4.0。
本发明还保护一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，该复合光催化剂采用如上所述的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法制得。
本发明还保护如上所述的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂用于罗丹明B的光催化降解的应用。
本发明与现有技术相比的有益技术效果：
(Ⅰ)本发明的制备方法，最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，该制备方法通过控制SnFe2O4与Bi2WO6的质量比和水热反应的条件，能够制得具有良好的可见光吸收性能的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
(Ⅱ)本发明方法制备得到的复合光催化剂因为Z型异质结的成功构建而具有良好的光生电子和空穴分离能力，从而具有优异的光催化活性，且制得的复合光催化剂可以在外部磁场作用下快速回收，在环境净化领域有着良好的应用前景。
(III)将本发明的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂作为光催化剂作用于印染废水处理中，能够有效降低印染废水中以罗丹明B为代表的污染物的含量。
附图说明
图1为本发明的Z型SnFe2O4/Bi2WO6异质结的反应机理图；
图2为对比例1制得的Bi2WO6、对比例2制得的SnFe2O4和实施例1制得的SnFe2O4/Bi2WO6的XRD图；
图3a为对比例1制得的Bi2WO6的SEM图；
图3b为对比例2制得的SnFe2O4的SEM图，
图3c和d均为实施例1制得的SnFe2O4/Bi2WO6的SEM图；
图4为对比例1制得的Bi2WO6和实施例1制得的SnFe2O4/Bi2WO6的紫外可见光漫反射图；
图5为对比例1制得的Bi2WO6、对比例2制得的SnFe2O4和实施例1制得的 SnFe2O4/Bi2WO6的光催化活性图；
图6为实施例1制得的SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的磁化曲线。
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
具体实施方式
需要说明的是，本发明中的所有的原料，如无特殊说明，全部均采用现有技术中已知的原料。
水热反应过程是指在一定的温度和压力下，在水、水溶液或蒸汽等流体中所进行有关化学反应的总称，在本申请中，具体是指在密封的压力容器中，以去离子水作为溶剂，使原料粉体经溶解和再结晶来制备材料。水热反应制得的样品具有晶粒发育完整且分布均匀的优势。
本发明中Z型异质结是指：两个半导体结合后，由于能带位置匹配而使得半导体1导带的电子易于和半导体2价带的空穴复合，使得半导体1价带的空穴和半导体2导带的电子能够参与氧化还原反应来实现有机物的降解，从而成功构建一个Z型异质结。本发明所构建的Z型SnFe2O4/Bi2WO6异质结光生载流子分离示意图如图1所示。
遵从上述技术方案，以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1：
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法具体包括如下步骤：
步骤1、制备SnFe2O4固体前驱体
将0.3379g的四水合氯化亚铁与0.1918g二水合氯化亚锡溶于50mL乙二醇溶液中，剧烈搅拌1h，所得前驱液移至聚四氟乙烯内衬反应釜中，200℃下水热反应15h，反应结束并冷却至室温后，使用去离子水和无水乙醇交替离心洗涤6 次，最后在70℃下干燥12h得到SnFe2O4固体前驱体；
步骤2、制备Bi2WO6前驱液
将0.9700g五水合硝酸铋与30mL乙二醇溶液混合得到混合料液A，然后 0.3300g二水合钨酸钠与30mL乙二醇溶液混合得到混合料液B，将混合料液B 缓慢加入A溶液中，剧烈搅拌0.5h，得到Bi2WO6前驱液；
步骤3、制备Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂
将0.0522g步骤1制得SnFe2O4固体前驱体和0.3g十六烷基三甲基溴化铵粉末加入步骤2得到的Bi2WO6前驱液中超声分散0.5h得到混合料液C，混合料液 C的PH值在2.0左右，然后加入适量氢氧化钠作为PH值调节剂，将混合料液 C的pH值调至4.0；再将所得前驱液移入聚四氟乙烯内衬反应釜中，在180℃下水热反应18h后冷却至室温得到反应产物；再使用去离子水和无水乙醇对反应产物进行交替离心洗涤、最后在70℃下干燥12h后得到Z型异质结 SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
在本实施例的原料配比中，0.0522g的SnFe2O4的质量是0.697g的Bi2WO6质量的7.5％。
其中，十六烷基三甲基溴化铵粉末用作表面活性剂，作用是增大比表面积，提高吸附效果。
实施例2
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，SnFe2O4添加量为0.0174g。
本实施例最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的比表面积减小，光催化性能下降。
实施例3
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，SnFe2O4添加量为0.1045g。
本实施例最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂光吸收性能变弱，光催化活性下降。
实施例4
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，水热反应的时间为12h。
本实施例最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂晶体生长不完全，光催化活性降低。
实施例5
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，水热反应的时间为30h。
本实施例最终能够制得Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂表面层状结构被破坏，光催化活性下降。
实施例6
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，水热反应温度为120℃。
本实施例最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂晶体生长缓慢，内部孔道未形成，比表面积减小，光催化活性降低。
实施例7
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，水热反应温度为200℃，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂晶体结构被破坏，内部孔道数量减少而孔径增大，使得比表面积减小，光催化活性下降。
本实施例最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
实施例8
本实施例给出一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，该方法与实施例1的制备方法基本相同，区别在于，将混合料液的pH调为10。
本实施例最终制得了Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，但是与实施例1相比，本实施例制得的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂在碱性环境下易产生杂质，使催化剂结晶性能降低，光催化活性下降。
对比例1
将0.9700g五水合硝酸铋与乙二醇溶液混合得到混合料液A，然后0.3300g 二水合钨酸钠与乙二醇溶液混合得到混合料液B，将混合料液B缓慢加入A溶液中，剧烈搅拌0.5h，再0.3g的十六烷基三甲基溴化铵粉末，超声0.5h。所得前驱液移入聚四氟乙烯内衬反应釜中，180℃下水热反应18h，反应结束并冷却至室温后，使用去离子水和无水乙醇交替离心洗涤6次，最后在70℃下干燥12h，所得即为Bi2WO6光催化剂。
对比例2
将0.3379g的四水合氯化亚铁与0.1918g二水合氯化亚锡溶于50mL乙二醇溶液中，剧烈搅拌1h，所得前驱液移至聚四氟乙烯内衬反应釜中，200℃下水热反应15h，反应结束并冷却至室温后，使用去离子水和无水乙醇交替离心洗涤6次，最后在70℃下干燥12h得到SnFe2O4催化剂。
图2为所制备样品的XRD图，从图中可知，所制备的复合样品均呈现出尖锐且相似的峰型，说明晶型结构一致。纯Bi2WO6和SnFe2O4的特征衍射峰均与标准卡片完全匹配，表明两种单一催化剂的成功制备。
值得注意的是，复合样品中除了Bi2WO6的峰外，还可观察到SnFe2O4的特征峰，表明二元复合催化剂的成功制备，但SnFe2O4的特征峰强度微弱，这可能是 SnFe2O4含量较少导致的。此外，还可以观察到随着SnFe2O4含量的增加，复合样品中Bi2WO6的特征峰强度逐渐减小，这可能是二者的相互作用造成的，也进一步说明了SnFe2O4/Bi2WO6二元复合光催化剂的成功制备。
图3a为Bi2WO6的SEM图，由图中可看出：Bi2WO6呈纳米微球状，其表面由交错堆叠的纳米片构成，这使得催化剂比表面积有效增加，从而提供更多的反应活性位点。图3b为SnFe2O4的SEM图，单一SnFe2O4呈现纳米立方体颗粒状且排列紧密。图3c-d为实施例2所制备的SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂的SEM 图，图中可清晰的观察到立方体颗粒状的SnFe2O4成功负载到Bi2WO6纳米微球的表面，表明SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂的成功制备。
性能测试：
图4为实施例1所制备的SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂和单一Bi2WO6的紫外可见光漫反射图。从图中可以看出：单一Bi2WO6的光吸收边界只到420～450nm，与此相比，SnFe2O4/Bi2WO6的紫外吸收光谱吸收带边界发生明显红移，拓宽至650～700nm，显著增强了其对可见光的吸收，从而提升光催化性能。
分别称取0.05g对比例1制得的SnFe2O4催化剂、0.05g对比例2制得的Bi2WO6催化剂，以及0.05g实施例1所制备的SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂，并分别加入50 mL初始浓度为50mg/L的罗丹明B溶液中。首先进行30min暗反应，达到吸附平衡，再以350W的氙灯为光源进行照射，并使用滤波片过滤掉波长小于420nm的紫外光，使反应在可见光环境下进行。反应进行120min，在反应过程中，每隔20min 取样一次，并取上层清液用紫外可见光光度计测其吸光度以分析其浓度。
结果如图5所示，在可见光照射下，SnFe2O4和Bi2WO6在120min内对罗丹明 B溶液的降解率分别只有46.39％和58.46％，而实施例1所制备的SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂对罗丹明B溶液的降解率可达到96.12％，分别是SnFe2O4和Bi2WO6的 2.07倍和1.64倍。此外，由图6可看出：实施例1所制备的SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂的磁滞线为S形，剩余磁化为0.658emu/g。去除外部磁场后，几乎没有剩余磁化，表明SnFe2O4/Bi2WO6表现出超顺磁性行为，而且SnFe2O4/Bi2WO6复合催化剂的饱和磁化强度(MS)为5.23emu/g，这使得它可以在外部磁场作用下快速回收。
从实施例1至8和对比例1至3中，能够得出如下结论：
(A)由实施例1、实施例2和实施例3可知：
实施例1中，SnFe2O4/Bi2WO6复合材料仍保持了Bi2WO6的微球结构、其表面交错堆叠的纳米片结构，以及在表面附着的SnFe2O4颗粒可以有效增加其比表面积，提供更多的活性位点，从而提升复合材料的光催化活性。
实施例2和实施例3中分别添加了0.0174g与0.1045g的SnFe2O4颗粒。过少的SnFe2O4颗粒未能和Bi2WO6形成Z型异质结，使得复合物光催化活性较低。而过多的SnFe2O4颗粒会覆盖在Bi2WO6微球表面，这不仅会堵塞其表面孔道而减小比表面积，还会影响催化剂对光子的吸收，从而使得催化剂活性下降。
由上述分析可知，本发明的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法中，在制备前驱体溶液时，SnFe2O4和Bi2WO6的质量之比对产物形貌和性能起到了重要的调节作用，当SnFe2O4和Bi2WO6的质量之比约为1：13时，能够制得具有良好性能的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
(B)由实施例1、实施例4和实施例5可知：
实施例1中，催化剂制备的水热反应时间为18h，此时，所制得的 SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂具有最大的比表面积和最优的光吸收性能，从而具有最佳的光催化活性。
在实施4和实施例5中，水热反应时间分别为12h和30h。较短的水热反应时间下晶体生长不完全，使得催化剂比表面积较小；当水热反应时间过长时，催化剂层状结构遭到破坏以及孔道被堵塞，使得活性位点减少。
由上述对比结果可知，本发明的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法中，水热反应的反应时间对产物的形貌和晶体结构产生了影响，过短或者过长的水热反应时间都会使催化剂性能下降，当水热反应的时间为18h 时，能够制得具有良好光催化性能的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
(C)由实施例1、实施例6和实施例7可知：
实施例1中，催化剂制备的水热反应温度为180℃，此时，所制得复合光催化剂具有最大的比表面积和最优的光吸收性能，从而具有最佳的光催化活性。
在实施6和实施例7中，水热反应温度分别为120℃和200℃。在较低的水热反应温度下，晶体生长速度缓慢，其内部孔道尚未形成；而当水热反应温度持续增加到200℃时，催化剂晶体结构遭到破坏，其内部孔道数量较少而孔径增大，使得其比表面积减小。
由上述对比结果可知，本发明的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法中，水热反应的反应温度对产物的比表面积和晶体结构产生了影响，过低或者过高的水热反应温度都会使催化剂性能下降，当水热反应的温度为180℃时，能够制得具有良好光催化性能的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
(C)由实施例1和实施例8可知：
实施例1中，水热反应前混合料液的pH为4.0，此时，所制得SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂具有最优的光吸收性能和最高的光生载流子分离效率，从而具有最佳的光催化活性。
实施例8中，水热反应前混合料液的pH为10.0。此时，在碱性环境下，混合料液中的OH-与Bi3+结合会产生大量的杂质，影响催化剂结晶性能，从而使得催化剂光催化活性降低。
由上述对比结果可知，本发明的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法中，水热反应前混合料液的pH值会对晶体结构产生影响。在碱性条件下，容易产生杂质而影响催化剂结晶性能；而酸性条件下Bi3+不易水解，因此当混合料液pH＝4.0时，能够制得具有良好光催化性能的Z型异质结 SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (3)
1.一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：
步骤1、制备SnFe2O4固体前驱体
将配方量的四水合氯化亚铁与二水合氯化亚锡溶于乙二醇溶液中，搅拌后移至反应釜中进行水热反应，水热反应结束后冷却至室温，经离心洗涤和干燥得到SnFe2O4固体前驱体；
步骤2、制备Bi2WO6前驱液
将配方量的五水合硝酸铋与乙二醇溶液混合得到混合料液A，然后配方量的二水合钨酸钠与乙二醇溶液混合得到混合料液B，将混合料液B缓慢加入A溶液中，然后剧烈搅拌得到Bi2WO6前驱液；
步骤3、制备Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂
将步骤1制得SnFe2O4固体前驱体和一定量的十六烷基三甲基溴化铵粉末加入步骤2得到的Bi2WO6前驱液中超声分散，并加入适量PH值调节剂调节PH值后得到混合料液C；对混合料液C进行水热反应后冷却至室温得到反应产物；再对反应产物进行离心洗涤、烘干后得到Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂；
所述步骤3中SnFe2O4与Bi2WO6的质量比为1:13，所述水热反应的温度为180℃，反应时间为18h；所述PH值调节剂为氢氧化钠；
所述步骤1中，四水合氯化亚铁与二水合氯化亚锡的摩尔比为2:1，水热反应的时间为15h，水热反应的温度为200℃，干燥条件为：在70℃下干燥12h；
所述步骤2中，五水合硝酸铋和二水合钨酸钠的摩尔比为2:1；
所述步骤3中，十六烷基三甲基溴化铵粉末的添加量为0.1~0.3g，烘干条件为：70℃下干燥12h；
所述步骤3中，PH值的调节范围为3.0~4.0。
2.一种Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂，其特征在于，该复合光催化剂采用如权利要求1所述的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂的制备方法制得。
3.如权利要求2所述的Z型异质结SnFe2O4/Bi2WO6复合光催化剂用于罗丹明B的光催化降解的应用。
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