CN1152278A - 平版印刷版 - Google Patents

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Abstract

本发明的平版印刷版具有下列特征：①由亲水性膨润层构成的非着墨部分的吸水量是1-50g/m2，且着墨部分的吸水量低于该非着墨部分的吸水量；②由亲水性膨润层构成的非着墨部分的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2，且着墨部分的初始弹性模量比该非着墨部分的初始弹性模量大；③由亲水性膨润层构成的非着墨部分的水膨润率是10-2000％，且着墨部分的水膨润率低于该非着墨部分的水膨润率；④亲水性膨润层至少具有由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相至少2相构成的相分离结构，使用该印刷版，显影处理简便，不需要进行不感脂化处理，具有较高的抗墨性，可以用纯水作为润版药水，可由新型感光性平版印刷版原版制得。

Description

平版印刷版
发明领域
本发明是关于平版印刷版，具体地说，是关于由显影处理简便、无需进行不感脂化处理、具有高的抗墨性、可以使用纯水作为润版药水的新的感光性平版印刷版原版制成的平版印刷版。
发明背景
所谓平版印刷，是指着墨部分和非着墨部分基本上处在同一平面、着墨部分具有油墨相容性、非着墨部分具有抗墨性、利用二者的油墨附着性的差异使得只在着墨部分上着墨、然后将油墨转印到纸张等被印刷物上的印刷方式。这样的平版印刷通常使用PS版。
这里所说的PS版的含义如下。
如同米泽辉彦著“PS版概论”(株)印刷学会出版部(1993)p18-81中所述那样，所谓PS版是指在经过亲水化处理的铝基板上涂布亲油性的感光性树脂层，利用照相平版印刷术使着墨部分的感光层保留下来而非着墨部分的上述铝基板则暴露出来，在该表面上形成润版药水层带来抗墨性，形成图象的有水PS版，以及用硅橡胶层代替润版水层作为抗墨层的无水PS版，即所谓的无水平板。
这里所说的无水平板，是指非着墨部分由硅橡胶、含氟化合物等平版印刷中通常使用的对于油性油墨具有抗墨性的物质构成、不需要使用润版药水就可以在与着墨性的着墨部分之间形成图象、进行印刷的印刷版。
有水PS版是实用性非常好的印刷版，其载体通常使用铝，该铝的表面具有保水性，同时还必须具有与感光层的良好粘附性，以使印刷过程中亲油性的感光性树脂层不会从该表面上剥离脱落。为此，该铝表面通常用磨砂目，必要时，磨砂目后的铝表面还要进行阳极氧化处理，以提高保水性和增强对于感光性树脂层的粘附性。另外，为了获得感光性树脂层的保存稳定性，上述铝表面一般要进行氟化锆、硅酸钠等化学处理。
如上所述，虽然有水PS版的制造工艺十分复杂，迫切需要简化，但这种版以其良好印刷特性(耐印刷性、图象再现性等)而获得广泛的应用。
为了解决上述问题，曾有人提出了具有与铝基板同等或更高的印刷性能、材料成本低且可以采用简单的制造工艺制成的、与铝基板不同的新的平版材料。例如，在特公昭56-2938中提出了使用由亲水性高分子材料构成的、涂设抗墨层的载体来代替铝基板，在该载体上形成感光层的方法。但该方法是在聚氯乙烯、聚氨酯、聚乙烯醇的醛缩合物的耐水层上单纯涂布脲醛树脂作为亲水性层，因此该层的抗墨性不充分，与感光性树脂层的粘附性也不好，而印刷性不足。另外，在特开昭57-179852中提出了在载体上涂设亲水性自由基聚合化合物，照射活性光线对该载体表面进行亲水化处理，涂设感光性树脂层的方法。但用该方法形成的亲水性表面层为刚性，抗墨性不足，缺乏耐印刷性。
另外，这些有水PS版在显影时，必须使感光层溶解，使铝基板表面暴露出来，因此感光层的成分溶解到显影液中，使显影液的成分在短时间内产生很大的变化，从而产生大量的显影废液。
因此，该显影液需要频繁地进行维护和更换，此外显影废液的处理也要花费大量的劳力和费用。
作为有水PS版的简便形态，已广泛使用直接平版印刷原版，这是在纸等载体上具有调色剂等图象接受层，使用PPC形成图象，用腐蚀液对非着墨部分进行不感脂化处理，使图象接受层转变成抗墨层而使用。具体地说，一般是在耐水性载体上设置由水溶性粘结剂聚合物、无机颜料、耐水化剂等构成的图象接受层，例如参见US 2532865、特公昭40-23581、特开昭48-9802、特开昭57-2055196、特开昭60-2309、特开昭57-1791、特开昭57-15998、特开昭57-96900、特开昭57-205196、特开昭63-166590、特开昭63-166591、特开昭63-317388、特开平1-114488、特开平4-367868等。这些直接平版印刷原版，作为转变成抗墨层的图象接受层，曾提出由PVA、淀粉、羟乙基纤维素、酪蛋白、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯-丁烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物等在不感脂化处理之前显示亲水性的水溶性粘结剂聚合物和丙烯酸类树脂乳液等水分散性聚合物、二氧化硅、碳酸钙等无机颜料以及三聚氰胺甲醛树脂缩合物等耐水化剂构成。另外，在特开昭63-256493等中提出了使用经不感脂化处理而被水分解、产生亲水性基团的疏水性聚合物作为主要成分的直接平版印刷原版。
这样的直接平版印刷原版都是将图象接受层转变成抗墨层，因此必须进行不感脂化的处理，若不进行该处理就几乎显示不出抗墨性。
即，为了获得达到实用程度的抗墨性，必须进行不感脂化处理和大量使用亲水性粘结剂聚合物，但耐水性往往较差且印刷耐久性低。另外，如果提高亲水性，调色剂等与图象的粘附性降低，存在许多问题。另外，为了提高印刷耐久性而增加耐水化剂的添加量或者添加疏水性聚合物，使耐水性增大时，亲水性降低，抗墨性大幅度下降。
另外，在特公昭42-131、特公昭42-5365、特公昭42-14328、特公昭42-20127、US 3231377、US 3231381、US 3231382等中公开了联合碳化物公司研制的、不需要利用亲水性/疏水性转化反应的显影、腊克处理和不感脂化处理的所谓只需要曝光一道工序的制版技术。该版是与感光剂一起涂设聚氧乙烯和酚醛树脂的结合体而制成的印刷版，但非着墨部分的刚性过大，柔软性不好，抗墨性不足，另外非着墨部分与着墨部分之间的抗墨/着墨差别很小，缺乏实用性。
此外，有水PS版在印刷时需要经常控制润版药水的量，而控制适宜的润版药水量需要相当的技术和经验。在润版药水中作为必要成分而添加的异丙醇(IPA)，出于劳动卫生环境和废水处理等方面的考虑，其使用受到严格限制，急需采取相应的对策。
另一方面，如同特公昭54-26923、特公昭57-3060、特公昭56-12862、特公昭56-23150、特公昭56-30856、特公昭60-60051、特公昭61-54220、特公昭61-54222、特公昭61-54223、特公昭61-616、特公昭63-23544、特公平2-25498、特公平3-56622、特公平4-28098、特公平5-1934、特开平2-63050、特开平2-63051等中所述，代替润版药水而以硅橡胶层作为抗墨层的无水PS版，可以不用润版药水进行印刷，因此完全不需要有水PS版所必需的控制润版药水的操作，印刷作业极为简便，因而近年来迅速普及，成为实用性很高的版材，但由于使用力学强度较低的硅橡胶层作为抗墨层，耐久性不足，迫切需要耐久性良好的抗墨性材料。
另外，在显影时需要用刷子磨擦的机械方式剥离除去硅橡胶层，产生含有大量被剥离去除的硅橡胶渣滓的显影废液，因此，刷子的使用寿命很短，需要频繁更换刷子，此外还需要收集该硅橡胶渣滓并进行废弃处理的维护处置。
发明概述
为了研制开发放宽对以往的有水PS版的平版印刷的润版药水控制，并使以往不能实现的润版药水无IPA化成为可能，象直接型平版印刷原版那样采用PPC方式形成图象，不需要不感脂化处理等复杂的制版工序，可以消除以硅橡胶层作为抗墨层的无水平板的缺点即耐久性不足，不需要以往的PS版所必须的显影维护，制造工序简便的理想的平版材料，本发明人进行了潜心的研究，结果发现，使用以由特定的一组材料构成的具有相分离结构的亲水性膨润层作为抗墨层的平版印刷版可以实现上述目的。
附图简述
图1是表示本发明的平版印刷版的亲水性膨润层的相分离结构的一个例子的示意图。
图2是表示本发明的平版印刷版的亲水性膨润层的相分离结构的一个例子的示意图。
图3是表示本发明的平版印刷版的亲水性膨润层的相分离结构的一个例子的示意图。
图4是用测定方法(B)对实施例59的平版印刷版得到的着墨部分和非着墨部分膨润时的透射电子显微镜(TEM)图象的示意图。
图5是表示本发明的平版印刷版在水膨润时的着墨部分和非着墨部分的情况的一个例子的扫描电子显微镜(SEM)照片。
实施发明的最佳方式
本发明的平版印刷版的非着墨部分的特征是由亲水性膨润层构成。
本发明中所述的亲水性，是指对于水基本上不溶解并显示出水膨润性的性质，可以使用通过涂布或转印将公知的亲水性聚合物叠层到基板上、用公知的方法交联或似交联使之不溶于水而成为水膨润性的亲水性膨润层。这样的亲水性膨润层最好是具有由以亲水性聚合物作为主要成分的相和以疏水性聚合物作为主要成分的相的至少2相构成的相分离结构。
下面说明本发明的亲水性膨润层中使用的亲水性聚合物。
所谓亲水性聚合物，是指对于水基本上不溶解并显示出水膨润性的公知的水溶性聚合物(意指完全溶解于水的聚合物)、准水溶性聚合物(指两亲性、宏观上溶解于水而微观上含有未溶解部分的聚合物)、水膨润性聚合物(指在水中膨润但不溶解的聚合物)。也就是说，是指在通常条件下吸附或吸收水的聚合物，在水中溶化或膨润的聚合物。
在本发明中，亲水性聚合物可以使用公知的聚合物，包括动物类聚合物、植物类聚合物、合成类聚合物，例如可以举出“FunctionalMonomers”(Y.Nyquist著、Dekker)、“水溶性高分子”(中村著、化学工业社)、“水溶性高分子水分散型树脂的最新加工·改质技术と用途开发综合技术资料集”(经营开发センタ-出版部)、“新·水溶性ポリマ-の应用と市场”(シ-ェムシ-)等中所记载的亲水性聚合物。具体的例子可以举出如下：
(A)天然高分子类
淀粉-丙烯腈系接枝聚合物水解生成物、淀粉-丙烯酸系接枝聚合物、淀粉-苯乙烯磺酸系接枝聚合物、淀粉-乙烯基磺酸系接枝聚合物、淀粉-丙烯酰胺系接枝聚合物、羧基化甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原酸纤维素、纤维素-丙烯腈系接枝聚合物、纤维素-苯乙烯磺酸系接枝聚合物、羧甲基纤维素系交联体、透明质酸、琼脂糖、胶原、乳酪蛋白、酸性酪素、酶凝酪素、氨酪蛋白、钾化酪蛋白、硼砂酪蛋白、动物胶、明胶、谷朊、大豆蛋白、藻朊酸盐、藻朊酸铵、藻朊酸钾、藻朊酸钠、阿拉伯树胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、瓜耳树胶、刺槐豆胶、爱尔兰苔、大豆卵磷脂、果胶酸、淀粉、羧基化淀粉、琼脂、糊精、甘露聚糖等。
(B)合成高分子类
聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚(环氧乙烷-环氧丙烷)、水性聚氨酯树脂、水溶性聚酯、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、N-乙烯基羧酸酰胺系聚合物、聚甲基丙烯酸铵、丙烯酸系共聚合物、丙烯酸乳液聚合物、聚乙烯醇系交联聚合物、聚丙烯酸钠系交联体、聚丙烯腈系聚合物皂化物、(甲基)丙烯酸羟乙酯系聚合物(下文中，(甲基)□□□□是□□□□或甲基□□□□的简称)、聚(乙烯基甲基醚-马来酸酐)、马来酸酐系聚合物、乙烯基吡咯烷酮系共聚物、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯系交联聚合物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯系交联聚合物等。
另外，在上述亲水性化合物中，为了赋予柔软性或控制亲水性，在不改变本发明效果的范围内可以含有取代基不同的单体或共聚成分。
下面详细说明各亲水性聚合物。
(1)天然蛋白质类
本发明的亲水性膨润层中使用的蛋白质，可以举出选自酪蛋白、明胶、大豆蛋白、白蛋白等中的至少一种蛋白质。
酪蛋白是构成牛奶蛋白质的主要成分，它不是单一的蛋白质，而是至少三种类似的蛋白质的混合物。市售的酪蛋白，依工业生产方法的不同可分为乳酸酪蛋白、硫酸酪蛋白、盐酸酪蛋白、酶凝酪蛋白等，由于制造方法不同，它们的品质、组成也不一样。本发明中使用的酪蛋白只要是多种氨基酸缩合而成的天然高分子均可使用。
上述明胶可以使用主要从牛的骨和皮经过酸处理或石灰处理得到的、所谓照相用的公知的明胶。构成明胶的氨基酸种类非常多，依据精制条件的不同可以得到各种组成的明胶，此外原料不同其品质、组成也不同，本发明中使用的明胶，只要是多种氨基酸缩合而成的天然高分子均可使用。
除此之外，本发明中还可以使用具有与酪蛋白类似的化学性质的大豆蛋白(大豆酪蛋白)和白蛋白等天然蛋白质。
具体的例子可以举出乳酪蛋白、酸酪蛋白、酶凝酪蛋白、氨酪蛋白、钾酪蛋白、硼砂酪蛋白、动物胶、明胶、谷朊、大豆卵磷质、大豆蛋白、胶原等。
(2)藻朊酸盐类
可以举出藻朊酸铵、藻朊酸钾、藻朊酸钠等。
(3)淀粉类
优先选用在水溶性的淀粉上接枝聚合丙烯酸等合成单体、制成更高分子量的聚合物、使其三维交联的淀粉。
例如，在淀粉-丙烯腈系接枝聚合物水解生成物的场合，所得聚合物为在淀粉的主干上具有带有离子性基团的丙烯酸衍生物链的枝的结构，因而具有很强的亲水性。而且，在接枝聚合时，丙烯腈的自由基聚合末端产生偶合反应，形成聚合物链之间的交联结构，从而实现三维交联。此外，也可优选使用还与具有与接枝的离子性基团相反符号的离子性基团(接枝链是阴离子性的话，则为阳离子性基团)的聚合物混合，形成聚离子配位体而提高凝胶强度而得的物质。
(4)纤维素类
与淀粉类同样，优先采用通过接枝聚合而进行的三维交联化。另外，如特开昭61-89364中所述，最好是使用将纤维素羧基纤维素钠盐化、再进行交联处理的纤维素。
具体的例子可以举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原酸纤维素等。
(5)透明质酸类
优先选用特公昭61-8083、特开昭58-56692、昭开昭60-49797等中所述的天然多糖类聚合物。
(6)聚乙烯醇类
聚乙烯醇单体的吸水性较弱，因此通常最好是以丙烯酸甲酯-酯酸乙烯共聚物皂化物的形式、导入离子性的亲水性基团，然后形成三维交联结构。另外，还可以使用特开昭58-61744中所述的聚乙烯醇的经过反复冷冻-融化操作而产生的亲水性弹性体。另外，还可以使用与其它聚合物的共混物。
(7)丙烯酸盐类
从吸水性和耐久性的角度考虑，优先选择使用羧基、羧酸盐、羧酸酰胺、羧酸酰亚胺、羧酸酐等分子中具有1个或2个羧基或可以衍生羧基的基团的、含有α、β-不饱和化合物作为单体成分的聚合物的交联体。
上述α、β-不饱和化合物的具体例子可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酸、马来酸酰胺、马来酸酰亚胺、衣康酸、丁烯酸、富马酸、中康酸等，在显示本发明所必需的亲水性的范围内也可以与可共聚的其它单体成分组合使用。可共聚的其它单体成分的例子可以举出乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、二异丁烯、甲基乙烯基醚、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈等α-烯烃、乙烯基化合物、亚乙烯化合物等。在与其它单体组合时，含有羧基或可以转化为羧基的基团的α、β-不饱和化合物，通常在全部单体成分中占10％(摩尔)以上，最好是40％(摩尔)以上。
上述含有含羧基或可以转化为羧基的基团的α、β-不饱和化合物作为单体的聚合物，通常可以通过自由基聚合进行调整。聚合度没有特别的限制。
在经过这样调整的聚合物中，特别优先选择与丙烯酸、甲基丙烯酸的聚合物或共聚物、α-烯烃、乙烯基化合物与马来酸酐的共聚物。
这些聚合物或共聚物通过与钠、钾、镁、钡等碱金属或碱土金属的氢氧化物、氧化物或碳酸盐等化合物、氨、胺等反应，可进一步提高亲水性。这些反应可以通过将该聚合物或共聚物溶解或分散在各种有机溶剂或水中、在搅拌下添加上述碱金属化合物、碱土金属化合物、氨、胺等而实现。
(8)其它
可以举出聚(乙烯基甲醚-马来酸酐)、乙烯基吡咯烷酮系共聚物、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺系共聚物、N-乙烯基羧酸系聚合物、聚氧化乙烯、聚(环氧乙烷-环氧丙烷)、阿拉伯树胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、瓜耳树胶、刺槐豆胶、爱尔兰苔、果胶酸、琼脂、糊精、甘露聚糖等。
下面举出本发明中优先选用的亲水性聚合物的具体例子。但本发明不受这些例子的限制。
(1)马来酸或马来酸酐、马来酸酰胺或马来酸酰亚胺等马来酸衍生物和乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯或二异丁烯等碳原子数2-12、最好是2-8的直链或支链的α-烯烃的共聚物与碱金属化合物、碱土金属化合物、氨、胺的反应物的交联体。
(2)马来酸或其衍生物和苯乙烯、醋酸乙烯、甲基乙烯基醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈等乙烯基或亚乙烯基化合物的共聚物与碱金属化合物、碱土金属化合物、氨、胺的反应物的交联体。
(3)丙烯酸或甲基丙烯酸和上述(2)的乙烯基或亚乙烯基化合物的共聚物与碱金属化合物、碱土金属化合物、氨、胺的反应物的交联体。
可以举出特开昭58-37027等中所述的聚氧化烯系亲水性聚合物，特开昭60-104106等中所述的聚乙烯基吡咯烷酮、以磺基作为亲水性基团的聚苯乙烯磺酸、丙烯酰胺-甲基丙烷磺酸共聚物等的交联体，特开昭60-42416等中所述的在具有羟基、氨基的亲水性聚合物上交联聚异氰酸酯而得到的聚氨酯树脂等。
本发明中使用的亲水性聚合物，可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
下面说明本发明的亲水性膨润层中使用的疏水性聚合物。
本发明中使用的疏水性聚合物，优先选用主要由水乳液构成的聚合物。
本发明中所述的水乳液，是指将由微细的聚合物粒子和根据需要包围该粒子的保护层构成的粒子分散于水中而形成的疏水性聚合物悬浮水溶液。
即，是指基本上由作为分散物质的聚合物粒子和必要时形成的保护层构成的乳液粒子和作为分散介质的稀释水溶液构成的自乳化或强制乳化水溶液。本发明中使用的水乳液的具体例子可以举出乙烯基聚合物系胶乳、共轭二烯聚合物系胶乳以及水性或水分散聚氨酯树脂等。
乙烯基聚合物系胶乳可以举出丙烯酸系、醋酸乙烯系、偏二氯乙烯系、苯乙烯系等。共轭二烯聚合物系胶乳可以举出苯乙烯/丁二烯(以下简称SB系)、丙烯腈/丁二烯系(以下简称NB系)、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯系(以下简称MB系)、氯丁二烯系等。
丙烯酸系胶乳可以举出以丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯作为必要成分的共聚物。具体地可以举出共聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸(2-乙基己)酯、苯乙烯等中的至少一种以上的共聚物。
醋酸乙烯系胶乳可以举出醋酸乙烯单体或它与丙烯酸酯、高级醋酸乙烯酯、苯乙烯等的共聚物。
偏二氯乙烯胶乳可以举出偏二氯乙烯与丙烯酸甲酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸(2-乙基己)酯、丙烯腈、聚乙烯等的聚合物。
SB系胶乳可以举出，以苯乙烯和丁二烯为必要成分、与甲基丙烯酸甲酯、高级丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、不饱和羧酸(衣康酸、马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等)的共聚物。
水性或水分散聚氨醋树脂可以举出：使用表面活性剂将由聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚(酯/醚)多元醇和聚异氰酸酯构成的疏水性聚氨酯树脂强制乳化而得到的强制乳化型；赋予树脂本身以亲水性基团或亲水性链段、使之自分散性而乳化的自乳化型。在两者中可以举出用非反应性物质和基团封闭剂将异氰酸酯基等反应基封闭的反应性物质。
在这些水乳液中，作为本发明中优选使用的疏水性聚合物，可以举出含有SB系、NB系、MB系、氯丁二烯系等共轭二烯系化合物的胶乳。
这里所说的共轭二烯系胶，是指1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯(氯丁二烯)等在1，3-位上具有碳-碳双键的未取代或取代1，3-丁二烯骨架的化合物，可以举出以它们作为必要成分的单独或嵌段共聚胶(聚合物)。
嵌段共聚胶可以举出1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)等1，3-二烯与常温下得到玻璃状聚合物的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等一乙烯基取代芳香族化合物的嵌段共聚物。
这样的共聚胶，例如可以举出各种公知的类型，优选的是A-B-A型的嵌段共聚胶(其中A是指由一乙烯基取代芳香族化合物构成、最好是玻璃转化温度在70℃以上、聚合度是10-2500的聚合物链段、B是指1，3-二烯，最好是数均分子量500-25000的非晶性聚合物链段)等。另外，该嵌段共聚物胶的加氢物也是同样。
本发明中使用的单独和共聚胶的具体例子可以举出：聚丁二烯、聚异戊二烯(包括天然橡胶)、氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯-丁二烯共聚物(例如丁二烯-丙烯酸(2-乙基己)酯共聚物、丁二烯-丙烯酸正十八烷基酯共聚物)、甲基丙烯酸酯-丁二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、乙烯基吡啶-丁二烯共聚物、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等。
本发明中优选使用的共轭二烯聚合物系胶乳可以采用公知的方法制造，例如，相对于含有共轭二烯系化合物作为必要成分的乙烯基单体组合物在含有0.1-20％(重量)的乳化聚合分散剂(表面活性剂等)和2-50％(重量)水的水介质中脱气，进行氮置换，使之乳化，必要时添加通常的乳化聚合时使用的添加剂(分子量调节剂、防氧化剂)，然后添加乳化聚合用引发剂(例如过氧化氢、过硫酸钾等)，按常规方法乳化聚合即可得到上述胶乳。
在原料乙烯基单体组合物中，除了共轭二烯系化合物外，所使用的乙烯基单体没有特别限制，主要可分为下列3组，即第I组：疏水性单体、第II组：亲水性单体、第III组：交联单体。
第I组：疏水性单体，是具有1个乙烯基的疏水性乙烯基单体(这里所说的疏水性是指在20℃下对于水的溶解度在8％(重量)以下的单体)、可以举出丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、乙烯基酯类、苯乙烯类、烯烃类等。
丙烯酸酯类的具体例子可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸(2-乙基己)酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸(2-苯氧基乙)酯、丙烯酸(2-氯乙基)酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠醇酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸(2-甲氧基乙)酯、丙烯酸(2-乙氧基乙)酯等。
甲基丙烯酸酯类的具体例子可以举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸糠醇酯、甲基丙烯酸四氢糠醇酯、甲基丙烯酸苯酯、三羟甲基丙烷-甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸(2-甲氧基乙)酯、甲基丙烯酸(2-乙氧基乙)酯等。
乙烯基酯类的具体例子可以举出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、二氯代乙酸乙烯酯、乙烯基甲氧基乙酸酯、乙烯基乙酰乙酸酯、苯甲酸乙烯酯、水杨乙烯酯、氯代苯甲酸乙烯酯等。
苯乙烯类的具体例子可以举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙酰氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
烯烃类的具体例子可以举出：丙烯、氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、偏二溴乙烯、偏二氟乙烯等。此外还可以举出丙烯腈、马来酸酐等。
第II组：亲水性单体，是具有1个乙烯基的亲水性乙烯单体(这里所说的亲水性是指对于水的溶解度大、不能单独地水系乳化聚合的单体)，可以举出具有氨基、羧基、磺基、酰氨基、羟基等官能基的单体。
具有氨基的单体的具体例子可以举出：丙烯酸二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲氨基甲酯、丙烯酸二乙氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙氨基甲酯、丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯等。
具有羧基的单体的具体例子可以举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、丁烯酸、富马酸、亚甲基丙二酸、衣康酸单烷基酯(例如衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丁酯等)、马来酸单烷基酯(例如马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁酯等)、柠康酸、丙烯酸钠、丙烯酸铵、甲基丙烯酸铵等。
具有磺基的单体的具体例子可以举出：苯乙烯磺酸、乙烯基苄基磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酰氧基烷基磺酸(例如丙烯酰氧基甲磺酸、丙烯酰氧基丙磺酸、丙烯酰氧基丁磺酸等)、异丁烯酰氧基烷基磺酸(例如异丁烯酰氧基甲磺酸、异丁烯酰氧基甲磺酸、异丁烯酰氧基丙磺酸、异丁烯酰氧基丁磺酸等)、丙烯酰氨基烷基磺酸(例如2-丙烯酰氨基-2-甲基乙烷磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丁烷磺酸等)、甲基丙烯酰氨基烷基磺酸(例如2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丁烷磺酸等)。
具有酰氨基基的单体的具体例子可以举出：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙基丙烯酰胺等。
具有羟基的单体的具体例子可以举出：烯丙醇、丙烯酸(2-羟乙基)酯、甲基丙烯酸(2-羟乙基)酯、丙烯酸(2-羟丙基)酯、甲基丙烯酸(2-羟丙基)酯、多元醇的芳基醚等。
此外还可以举出N-丙烯酰基哌啶、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯等。
第III组：交联性单体，可以举出具有反应性交联基(缩水甘油基、羟甲基酰氨基、烷氧基甲基酰氨基、酰氧基甲基酰氨基、异氰酸酯基等)的单体类和具有2个以上乙烯基的多官能性单体。
具有缩水甘油基的单体的具体例子可以举出：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、对乙烯基苯甲酸缩水甘油酯、丁烯酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、马来酸二缩水甘油酯、亚甲基丙二酸二缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、α-氯丙烯酸缩水甘油酯等。
具有羟甲基酰氨基的单体的具体例子可以举出：羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺等。
具有烷氧基甲基酰氨基的单体的具体例子可以举出：甲氧基甲基丙烯酰胺、甲氧甲基甲基丙烯酰胺、乙氧甲基丙烯酰胺、乙氧甲基甲基丙烯酰胺、丁氧甲基丙烯酰胺、丁氧甲基甲基丙烯酰胺、己氧甲基甲基丙烯酰胺等。
具有酰氧基甲酰氨基的单体的具体例子可以举出：乙酰氧基甲基丙烯酰胺、乙酰氧基甲基甲基丙烯酰胺、丙酰氧基甲基丙烯酰胺等。
具有异氰酸酯基的单体的具体例子可以举出：异氰酸乙烯酯、异氰酸烯丙酯等。
多官能单体的具体例子可以举出：二乙烯基苯、聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯数n＝1-23)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(乙烯数n＝1-23)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。
在制造本发明中优先选用的共轭二烯聚合物系胶乳时，作为适当的单体的组合可以举出将必要成分共轭二烯系化合物与下列物质的组合：
(1)至少1种以上的第I组单体的共聚物
(2)至少1种以上的第I组单体和至少1种以上的第II组单体的共聚物
(3)至少1种以上的第I组单体和至少1种以上的第II组单体和至少1种以上的第III组单体的共聚物
(4)至少1种以上的第I组单体和第III组单体的共聚物但本发明不限于这些组合。
本发明中优先选用的共轭二烯聚合物系胶乳的具体例子可以举出如下：JSR 0561(SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0589(SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0602(SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0700(丁二烯聚合胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 2108(SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0650(乙烯基吡啶-SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0652(乙烯基吡啶-SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0545(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0548(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0596(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0597(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0598(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0619(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0624(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0640(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0693(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0696(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0854(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0863(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、JSR 0898(羧基改性SB共聚胶乳：日本合成ゴム(株)制造)、ラックスタ-4940B(羧基改性NB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-68-073S(羧基改性NB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラツクスタ-DN-704(羧基改性NB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-DN-702(羧基改性NB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-68-074(羧基改性NB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-DN-703(羧基改性NB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラツクスタ-DM-801(羧基改性MB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-DM-401(羧基改性MB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-4950C(羧基改性MB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)、ラックスタ-DM-806(羧基改性MB共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业(株)制造)等。
这些共轭二烯聚合物系胶乳，可以单独使用，也可以2种以上适当混合使用。
本发明中亲水性膨润层，是将上述亲水性聚合物与疏水性聚合物混合，必要时交联或似交联，使之不溶于水，从而叠层在基板上而形成的。
为了交联，最好是利用亲水性聚合物和疏水性聚合物所具有的反应性官能基进行交联反应。
交联反应可以是共价键交联，也可以是离子键交联。
交联反应所使用的化合物可以举出具有交联性的公知的多官能性化合物，例如聚环氧化物、聚异氰酸酯化合物、聚(甲基)丙烯酸化合物、聚巯基化合物、聚烷氧基甲硅烷基化合物、多价金属氯化物、聚胺化合物、醛化合物、聚乙烯基化合物、肼化合物等，进行交联反应时可以添加公知的催化剂，促进反应的进行。
在制造本发明中作为疏水性聚合物而优先选用的水乳液时，可以采用下列方法，即，作为共聚成分、使羧基、羟基、羟甲基酰氨基、环氧基、羰基、氨基等反应性官能基存在而自交联的方法，以及使用上述多官能性化合物作为交联剂而形成交联结构的方法。
具有交联性的公知的多官能性化合物的具体例子可以举出如下：
(1)升华硫、使硫化氢氧化生成的副产硫、用湿法将硫化氢氧化而生成的胶态硫等。另外还有，加热时分解产生硫的二硫代吗啉、硫塑料、二硫化四甲基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、四硫化二亚戊基秋兰姆等秋兰姆类化合物；哌啶亚戊基硫代氨基甲酸酯、哌啶哌啶基二硫代氨基甲酸酯、二甲基二硫代氨基甲酸钠等二硫代氨基甲酸酯类化合物；异丙基黄原酸钠、丁基黄原酸锌等黄原酸盐化合物；硫脲、均二苯硫脲等硫脲化合物；二苯胍等噻唑的锌盐、巯基苯并噻唑的钠盐、二硫化二苯并噻唑基、巯基苯并噻唑的环己胺盐等噻唑类化合物等。
(2)丁醛-一丁胺缩合物、丁醛-苯胺缩合物、庚醛-苯胺反应物、氯乙基-甲醛-氨反应物等醛胺类化合物；氧化锌、碲、硒、碳酸锆铵；以及过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯等有机过氧化物。
交联促进剂可以举出：碳酸锌、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸锌、油酸二丁铵、二乙醇胺、三乙醇胺、二甘醇等。
(3)聚环氧化合物、尿素树脂、多胺、密胺树脂、苯并鸟粪胺树脂、酸酐等。
聚环氧化合物的具体例子可以举出：丙三醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚等。
多胺的具体例子可以举出：乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、聚乙烯亚胺、聚酰胺胺等。
(4)聚异氰酸酯化合物的例子可以举出：二异氰酸亚甲代苯酯、二异氰酸六亚甲基酯、异氰酸二苯甲烷酯、液状二异氰酸二苯甲烷酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、二异氰酸环己酯、二异氰酸环己烷亚苯酯、萘-1，5-二异氰酸酯、异丙基苯-2，4-二异氰酸酯、聚丙二醇/亚甲代苯二异氰酸酯加成反应物。
这些交联剂可以单独使用或者二种以上混合使用。
分散介质主要使用水，必要时可以添加公知的有机溶剂。有机溶剂的添加方法可以采用以聚合溶液形式添加的方法以及在乳化聚合后作为混合溶剂添加到乳液溶液中的方法。
将本发明中亲水性膨润层的亲水性聚合物与疏水性聚合物混合的方法，可以采用使用3根辊的辊压捏合机、混炼机等混合机混炼的方法，或者使用均化器、球磨机等分散器湿式混合分散的方法等，优先选择制造涂料或腻子时使用的公知的方法。
另外，本发明的形成亲水性膨润层的方法中，作为疏水性聚合物最好是使用水性乳液，因而在水溶液系统中将各成分(亲水性聚合物、疏水性聚合物等)混合，必要时添加交联剂，这种方法可以实现均质的相分离结构，提高抗墨性，因而优先加以选用。
因此，交联剂优先选用水溶性的多官能性化合物，即水溶性的聚环氧化合物、多胺化合物、蜜胺化合物等。
下面说明本发明中所述的亲水性膨润层的相分离结构。
本发明中使用的亲水性膨润层的特征是，具有由以上述亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相至少两相构成的相分离结构。
由于具有由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相构成的相分离结构，因此可以在很宽的组成范围内实现抗墨性和印刷耐久性两者。
构成相分离结构的亲水性聚合物相和疏水性聚合物相的组成比是任意的，其形态可以从下列形态中任意选择：
(1)任一方为连续相，另一方为分散相的形态；
(2)亲水性和疏水性聚合物相分别具有连续相和分散相的形态；
(3)亲水性和疏水性聚合物相都是连续相的形态。
在图1-3中分别示出上述(1)-(3)的相分离结构的一个例子。
即，亲水性聚合物选用显示较强亲水性的材料时(水溶性聚合物和准水溶性聚合物等)，从抗墨性和印刷耐久性的角度考虑，亲水性膨润层中所含的该亲水性聚合物的比例比较少就足够了。由于疏水性聚合物的比例相对较高，因此以亲水性聚合物为分散相的上述(1)或(2)的形态较为适宜。另一方面，亲水性聚合物选择显示较弱亲水性的材料时(水膨润性聚合物等)，从抗墨性和印刷耐久性的角度考虑，亲水性膨润层中所含的该亲水性聚合物的比例必须较高，由于疏水性聚合物的比例相对较少，因而上述(1)、(2)或(3)的形态较为适宜。
即，本发明中使用的亲水性膨润层的适宜的相分离结构，依该层所具有的橡胶弹性和水膨润性而不同，此外随着亲水性聚合物的亲水性程度不同也有所不同。
在上述(1)的形态的情况下，由于疏水性聚合物相主要是连续相，疏水性聚合物的组成为50％(重量)以上，优选的是60-95％(重量)，最好是70-90％(重量)。疏水性聚合物的组成比在50％(重量)以下时，亲水性膨润层的抗墨性在印刷初期提高而印刷耐久性急剧降低。反之，疏水性聚合物的组成比高于95％(重量)时，亲水性膨润层内的亲水性聚合物不能充分吸水，其亲水性不足，抗墨性往往极端低。
在上述(2)和(3)的形态的情况下，亲水性聚合物和疏水性聚合物两者都在20％(重量)以上，最好是40％(重量)以上。
该亲水性膨润层最好是具有橡胶弹性。
亲水性膨润层的橡胶弹性用按下述方法测定的初始弹性模量值表征。
【亲水性膨润层的初始弹性模量的测定方法】
将与要测定的平版印刷版的非着墨部分和着墨部分相对应的部分分别相同组成的溶液在聚四氟乙烯上展开，在60℃下干燥固化24小时。用剃刀将所得到的干燥固化膜切成长40mm、宽1.95mm、厚约0.2mm的薄长方形的试样。涂布溶液后，在施加处理形成印刷版时，对试样也施加同样的处理。
测定之前，将所得试样在25℃、50％RH的环境中放置24小时以上，进行调湿，然后用测微仪测定厚度，在下列拉伸条件下测定初始弹性模量。数据处理按JIS K6301标准进行。
拉伸速度  200mm/分
夹头间距  20mm
重复次数  4次
试验机    (株)オリェンテック制[RTM-100]
从抗墨性和形态保持性的角度考虑，本发明中使用的亲水性膨润层的初始弹性模量在0.01-10 kgf/mm2的范围较为适宜，优选的范围是0.01-5kgf/mm2，最好是0.01-2kgf/mm2。
初始弹性模量低于0.01kgf/mm2时，亲水性膨润层的形态保持性极低，印刷时的耐久性也很低。反之，初始弹性模量高于10kgf/mm2时，橡胶弹性不足，抗墨性极端低下。
另外，着墨部分的初始弹性模量必须比非着墨部分的亲水性膨润层的初始弹性模量大，为了更好地形成图象，应是后者的2倍以上，最好是3倍以上。
另外，本发明中使用的亲水性膨润层的按下述定义测定的吸水率值应在特定范围内。式中，吸水量是指按下述定义测定的值：
吸水量(g/m2)＝WWET-WDRY
WDRY：干燥状态的重量(g/m2)
WWET：在水中浸渍25℃×10分钟后的重量(g/m2)
【吸水量的测定方法】
将要测定的平版印刷版上单独由着墨部分和非着墨部分形成的部分分别切成规定的面积，在25℃的蒸馏水中浸渍，浸渍十分钟后用“ハィゼガ-ゼ”(棉布：旭化成工业(株)制造)迅速将附着在该平版印刷版的亲水性膨润层的正面和背面上的多余的水分擦干，称量该平版印刷版的膨润重量WWET。然后，将该平版印刷版放入60℃的烘箱中干燥约30分钟，称量干燥重量WDRY。
本发明中使用的亲水性膨润层的吸水率在10-2000％即可，但从抗墨性和形态保持性的角度考虑，优选的是50-1700％，最好是50-700％。吸水率低于10％时，抗墨性往往极端低下，而且在涂装时容易产生针孔等缺陷，反之高于2000％时，形态保持性往往极端低小。
从抗墨性和形态保持性的角度考虑，由亲水性膨润层构成的非着墨部分(抗墨部分)的吸水量为1-50g/m2是至关重要的，优选的是1-10g/m2，最好是2-7g/m2。由亲水性膨润层构成的非着墨部分的吸水量低于1g/m2时，抗墨性不足，印刷时容易产生墨污，反之吸水量高于50g/m2时，形态保持性显著降低，因而印刷版的耐久性不足。
另一方面为了形成图象，着墨部分的吸水量必须低于非着墨部分的吸水量，为了有利于形成图象，应当非着墨部分的吸水量在50％以下，最好是30％以下。
在相同组成的亲水性膨润层的情况下进行比较时，随着层厚增大，吸水量增加，抗墨性提高。
在使用吸水率较低的材料形成亲水性膨润层的场合，为了实现能充分发挥本发明效果的1-50g/m2的吸水量，膨润层的厚度必须要厚一些，反之，使用吸水率较高的材料形成该层时，与上面所述相比，其层厚比较薄时就可以获得同等的抗墨性。因此，使用吸水率过高的材料形成亲水性膨润层时，虽然也可以实现1-50g/m2的吸水量，但从膨润时的形态保持性的角度考虑是不利的。
例如，使用吸水率10％的材料形成亲水性膨润层时，设亲水性膨润层厚度为10g/m2，则吸水量可以达到1g/m2。
但是，使用吸水率低于10％的材料时，亲水性膨润层的厚度必须设定得更厚一些。本发明的平版印刷版的优选方案的特征是，利用下面所述的感光性化合物实现该亲水性膨润层的着墨部分/非着墨部分的吸水量的差别，因此该亲水性膨润层厚度过大时，为了实现吸水量的差别，必须使用大量的感光性化合物，从经济上考虑是不利的。
本发明中所述的亲水性膨润层厚度，是指将基板上涂设的、干燥的平版印刷版的非着墨部分的亲水性膨润层的涂层剥离，用重量法测定的值。亲水性膨润层厚度按下列公式测定。
亲水性膨润层厚度(g/m2)＝(W-Wo)/α式中，W：将平版印刷版上只由非着墨部分形成的部分剪断后的干燥重
     量(g)
Wo：由上述W将亲水性膨润层剥离脱落后的干燥重量(g)
α：平版印刷版的测定面积(m2)
【亲水性膨润层厚度的测定方法】
将要测定的平版印刷版上只由非着墨部分形成的部分剪切成规定的面积α，然后在60℃的烘箱中干燥约30分钟，称量干燥重量W。然后将平版印刷版在蒸馏水中浸渍，使亲水性膨润层膨润，用刮刀剥离该膨润层。将剥离亲水性膨润层后的平版印刷版再次放入60℃的烘箱中干燥约30分钟，称量干燥重量Wo。
本发明中使用的亲水性膨润层厚度在0.1-100g/m2即可，从抗墨性和形态保持性的角度考虑，最好是0.2-10g/m2。该厚度低于0.2g/m2时，抗墨性往往非常低，此外涂装时容易产生针孔等缺陷，反之，厚度高于10g/m2时，水膨润时的形态保持性往往恶化，经济性也不好。
下面说明本发明的平版印刷版的着墨部分/非着墨部分的水膨润率。
本发明的平版印刷版的特征是，通过吸水使由亲水性膨润层构成的非着墨部分发生实质性膨润。由于因吸水而产生膨润，与非着墨部分对应的亲水性膨润层的厚度增大，反之，着墨部分由于吸水而产生的膨润比非着墨部分小或者几乎没有膨润，利用这样的吸水性的差别即膨润程度的差别可以形成图象。
本发明中所述的水膨润率是指按下述定义测定的值。
水膨润率(％)＝(θWET-θDRY)/θDRY×100θDRY：干燥状态的由非着墨部分或着墨部分构成的亲水性膨润层的厚度(μm)；θWET：膨润状态的由非着墨部分或着墨部分构成的亲水性膨润层的厚度(μm)
【水膨润率的测定方法(A)】
将要测定的平版印刷版切削制成切片，使包括非着墨部分或着墨部分的部位形成断面。将该切片在常温下真空干燥一昼夜，然后用光学显微镜观察该部位的亲水性膨润层厚度，设该厚度为θDRY(μm)。光学显微镜观察应在23℃、20％RH的条件下尽快进行。
另外，使该平版印刷版切片上载置过剩的水滴，在亲水性膨润层充分水膨润的状态下用光学显微镜观察断面，读取该部位的亲水性膨润层厚度，设该厚度为为θWET(μm)。
【水膨润的测定方法(B)】
将要测定的平版印刷版(包含非着墨部分或着墨部分)在OsO4水溶液氛围中暴露一昼夜，利用OsO4将亲水性膨润层固定，然后用切片机切削，使规定的部位形成断面，制成超薄切片。用透射电子显微镜(TEM)以1-5万倍的放大倍数观察该切片的规定部位的亲水性膨润层厚度，设该厚度为为θDRY(μm)。
另一方面，将要测定的平版印刷版在OsO4水溶液中浸渍2-3日，在水膨润状态下固化/固定亲水性膨润层。然后用切片机切削，使规定的部位形成断面，制成超薄切片。用透射电子显微镜(TEM)以1-5万倍的放大倍数观察切片的规定部位的亲水性膨润层厚度，设该厚度为为θWET(μm)。
从抗墨性和形状保持性考虑，由本发明的亲水性膨润层构成的非着墨部分(抗墨部分)的水膨润率在10-2000％为宜，优选的是50-1700％，最好是50-700％。水膨润率过小时，非着墨部分的抗墨性偏低，反之，非着墨部分的水膨润率过高时，该非着墨部分的形态保持性低，至使印刷时该非着墨部分容易受到损伤。
另一方面，为了形成图象，着墨部分的水膨润率必须低于非着墨部分的水膨润率，为了有利于形成图象，应当是非着墨部分的水膨润率的50％以下，最好是30％以下。
图5中所示的扫描电子显微镜(SEM)照片为水膨润时的版表面的着墨部分和非着墨部分的情况的一个例子。可看出因水膨润性不同，形成暗调网点的情况。
在本发明中使用的亲水性膨润层中，除了上述亲水性聚合物、疏水性聚合物和必要时加入的交联剂外，在不损害本发明效果的范围内还可以添加橡胶组合物中通常添加的公知的防老化剂、防氧化剂、防臭氧劣化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、增塑剂等。
该亲水性膨润层还可以在涂设时或涂设后施加热处理及各种加热过程。在这种情况下，即使亲水性膨润层的构成成分相同，由于加热过程不同，吸水量和吸水率等水膨润性也不一样。
另外，为了提高与下层的粘附性，还可以添加公知的有机硅烷偶联剂或异氰酸酯化合物、催化剂等，或者在与基板之间设置中间层。
下面说明本发明的平版印刷版的制造方法的一个例子，但本发明不受其限制。
本发明的平版印刷版的图象，例如可以通过在基板上具有亲水性膨润层的感光性平版印刷版原版的版表面上照射活性光线而形成，即通过照射活性光线使之产生着墨部分和非着墨部分的差别。
这样的感光性平版印刷版原版的亲水性膨润层，最好具有与上述平版印刷版的非着墨部分相同的吸水量、初始弹性模量、水膨润率、相分离结构、厚度、吸水率等。
本发明的平版印刷版可以采用阴图制版的图象形成来制作，即，在亲水性膨润层上，与未照射活性光线的部分(以下简称未曝光部分)相比，照射了活性光线的部分(以下简称曝光部分)的初始弹性模量升高，形成着墨性的着墨部分，而未曝光部分则形成抗墨性的非着墨部分。
这样的图象形成可以使用公知的感光性化合物。
即，使原版的亲水性膨润层中含有公知的光交联或光固化性感光性化合物，有选择地将曝光部分交联和/或固化，使初始弹性模量提高，从而形成图象。
公知的光交联或光固化性感光性化合物可以举出下面(1)-(5)的具体例子：
(1)光聚合性单体或低聚物
醇类(乙醇、丙醇、己醇、辛醇、环己醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、异戊醇、月桂醇、硬酯醇、丁氧基乙醇、乙氧基乙二醇、甲氧基乙二醇、甲氧基丙二醇、苯氧基乙醇、苯氧基二乙二醇、四氢糠醇等)的(甲基)丙烯酸酯；羧酸类(乙酸、丙酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸等)与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或四缩水甘油基-m-苯二甲基二胺或四缩水甘油基-m-四氢苯二甲基二胺的加成反应物；酰胺衍生物(丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、亚甲基二丙烯酰胺等)、环氧化物与(甲基)丙烯酸的加成反应物等。
具体地说，可以举出特公昭48-41708、特公昭50-6034、特开昭51-37193中记载的聚氨酯丙烯酸酯，特开昭48-64183、特公昭49-43191、特公昭52-30490中记载的聚酯丙烯酸酯、环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应产生的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯，US 4540649中记载的N-羟甲基丙烯酰胺衍生物等。另外还可以使用日本接着协会志20卷，No.7，p 300-308中所述的光固化性单体和低聚物。
(2)光二聚型感光性树脂组合物
例如含有聚肉桂酸乙烯酯等的感光层，如对苯二丙烯酸与1，4-二羟基乙氧基环己烷的1∶1缩聚不饱和聚酯，或由亚肉桂基丙二酸和双官能性乙二醇类衍生的感光性聚酯、聚乙烯醇、淀粉、纤维素等含有羟基的聚合物的肉桂酸酯。
(3)由具有环氧基的单体、低聚物或聚合物与公知的光氧化发生剂的组合构成的组合物。
该组合物曝光时，光氧化发生剂产生路易斯酸或布朗斯台德酸，环氧基发生阳离子聚合而交联。光氧化发生剂可以举出：氯化芳基重氮、氯化二芳基碘、氯化三芳基锍、氯化三芳基硒、氯化二烷基苯甲酰甲基锍、氯化二烷基-4-苯甲酰甲基锍、α-羟甲基苯偶因磺酸酯、N-肟基磺酸酯、α-磺酰氧基酮、β-磺酰氧基酮、铁-芳烃配位化合物(苯-环戊二烯基-铁(II)氟磷酸盐等)、邻硝基苄基甲硅烷基醚化合物等。
具有环氧基的单体、低聚物或聚合物，优先选用下列化合物。
甲基缩水甘油基醚、乙基缩水甘油基醚、丙基缩水甘油基醚、正丁基缩水甘油基醚、异丁基缩水甘油基醚、戊基缩水甘油基醚、环己基缩水甘油基醚、2-乙基戊基缩水甘油基醚等。
(4)具有芳基和/或乙烯基的单体、低聚物或聚合物与具有巯基的单体、低聚物或聚合物的组合物。
该组合物曝光时，巯基在芳基和/或乙烯基上加成交联。
(5)氯化重氮化物与含有羟基的化合物的组合物
本发明中使用的重氮化合物，可以举出以对重氮二苯胺与甲醛的缩合物为代表的、不溶于水而溶于有机溶剂的重氮树脂等。
具体地可以举出特公昭47-1167和特公昭57-43890中记载的化合物。
本发明中优选使用的重氮树脂中的重氮单体，例如可以举出：4-重氮二苯胺、1-重氮-4-N，N-二甲氨基苯、1-重氮-4-N，N-二乙氨基苯、1-重氮-4-N-乙基-N-羟乙基氨基苯、1-重氮-4--N-甲基-N-羟乙基氨基苯、1-重氮-2，5-二乙氧基-4-苯甲酰基氨基苯、1-重氮-4-N-苄氨基苯、1-重氮-4-N，N-二甲氨基苯、1-重氮-4-吗啉代苯、1-重氮-2，5-二甲氧基-4-对甲苯基巯基苯、1-重氮-2-乙氧基-4-N，N-二甲氨基苯、对重氮-二甲基苯胺、1-重氮-2，5-二丁氧基-4-吗啉代苯、1-重氮-2，5-二乙氧基-4-吗啉代苯、1-重氮-2，5-二甲氧基-4-吗啉代苯、1-重氮-2，5-二乙氧基-4-对甲苯基巯基苯、1-重氮-4-N-乙基-N-羟乙基氨基苯、1-重氮-3-乙氧基-4-N-甲基-N-苄基氨基苯、1-重氮-3-氯-4-二乙氨基苯、1-重氮-3-甲基-4-吡咯烷基苯、1-重氮-2-氯-4-N，N-二甲氨基-5-甲氧基苯、1-重氮-3-甲氧基-4-吡咯烷基苯、3-甲氧基-4-重氮二苯胺、3-乙氧基-4-重氮二苯胺、3-(正丁氧基)-4-重氮二苯胺、3-(异丙氧基)-4-重氮二苯胺等。
用来作为与这些重氮单体的缩合剂的醛，例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、苯甲醛等。
使用氯离子或三氯合锌酸等作为阴离子，可以得到水溶性的重氮树脂，另外，通过使用四氟化硼、氟磷酸、三异丙基萘磺酸、4，4’-二苯基磺酸、2，5-二甲基苯磺酸、2-硝基磺酸、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基-苯磺酸等，可以得到可溶于有机溶剂的重氮树脂。
这些重氮树脂通常可以与下述具有羟基的高分子化合物混合使用。
具有羟基的高分子化合物可以举出：具有醇式羟基的单体，例如选自(甲基)丙烯酸(2-羟乙基)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟丁基)酯、(甲基)丙烯酸(2，3-羟丙基)酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、四甘醇单(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、二(2-羟乙基)马来酸酯等中的至少-种以上的单体与其它的没有羟基的单体的共聚物，或者与具有酚式羟基的单体，例如N-(4-羟苯基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)马来酰亚胺、邻-、间-、对-羟基苯乙烯、邻-、间-、对-羟苯基(甲基)丙烯酸酯等的共聚物，另外还可以举出与对-羟基苯甲酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的开环反应生成物，水杨酸和2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的反应生成物等含有羟基的单体的共聚物。另外，还可以使用聚乙烯醇、纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、季戊四醇等或它们的环氧加成反应物、其它含有羟基的天然高分子化合物等。
(5)以双迭叠基化合物与环化的聚异戊二烯橡胶或聚丁二烯橡胶、或者甲酚-酚醛清漆树脂为主要成分的感光性组合物。
这些感光性化合物可以采用下述方法添加，即在基板上形成亲水性膨润层时添加到组合物中、使之存在于该层内的方法，或者在形成亲水性膨润层后将感光性组合物涂布在该层上，使之浸渍在该层内的方法等。
在使用较高分子量的聚合物、低聚物的感光性组合物的场合，前一种方法即在形成亲水性膨润层的同时添加的方法较为有利，而在使用较低分子量的单体、低聚物的感光性组合物的场合，后一种方法即浸渍方法较为有利。
另外，为了使这些感光性化合物对于原版的亲水性膨润层增感，可以使用公知的光学增感化剂。可以任意选择公知的光学增感化剂，优先选用各种取代二苯甲酮系化合物、取代噻吨酮系化合物、取代吖啶酮系化合物等。具体例子可以举出：US 236766中记载的连位聚缩酮化合物、US 2367661、US 2367670中所述的α-羰基化合物、US 2722512中所述的α-烃取代的芳香族偶姻化合物、US 3046127、US 2951758中所述的多核苯醌化合物、US 3549367中所述的三芳基咪唑三聚物/对氨基二苯甲酮的组合、US 3870524中所述的苯并噻唑系化合物、US4239850中所述的苯并噻唑系化合物/三卤甲基-s-三嗪系化合物及US3751259中所述的吖啶和吩嗪化合物、US 4212970中所述的噁二唑化合物、US 3954475、US 4189323中所述的具有显色基团的三卤甲基-s-三嗪系化合物、特开昭59-197401、特开昭60-76503中所述的含有二苯甲酮基的过氧酸酯化合物等。
本发明中使用的平版印刷版基板，必须具有能安装到通常的平版印刷机上的挠性并能承受印刷时所施加的载荷，除此之外没有任何限制。
有代表性的基板可以举出铝、铜、铁等金属板，聚酯薄膜或聚丙烯薄膜等塑料薄膜或者涂布纸、橡胶板等。另外，该基板也可以是上述材料的复合体。
为了提高检版性和粘附性，还可以对该基板表面进行电化学处理、酸碱处理、电晕放电处理等各种表面处理。
另外，为了提高粘附性和防止光晕，还可以在这些基板上施以涂覆，形成底层涂层，制成基板。
下面说明使用该感光性平版印刷版原版的制版方法。
该感光性平版印刷版原版，经过阴图制版用制版工序可以形成印刷版，即压印阴图片原图薄膜、利用通常的曝光光源进行图象曝光。
曝光时使用的光源例如可以举出高压水银灯、碳弧灯、氙灯、金属卤化物等、荧光灯等。在进行常规的曝光之后，用水或显影液漂洗，未曝光部分的亲水性膨润层内存在的感光性化合物溶解除去或不感光化，形成与抗墨性相应的具有相分离结构和水膨润性的非着墨部分，曝光部分的感光性化合物光交联固化，与未曝光部分相比，显示出高的初始弹性模量，形成水膨润性低下的着墨部分。
如上所述，该感光性平版印刷版原版，借助于感光性化合物的光化学反应，使亲水性膨润层的相分离结构具有的橡胶弹性和水膨润性发生改变，形成图象。
下面说明使用本发明的平版印刷版的印刷方法。
本发明的平版印刷可以使用公知的平版印刷机，即可以使用胶版和直接印刷方式的单张纸印刷机以及轮转印刷机等。
使本发明的平版印刷版形成图象后，将其安装在上述平版印刷机的印版滚筒上，由与版面接触的墨辊供给油墨。
该版面上的具有亲水性膨润层的非着墨部分，被由润版药水供给装置供给的润版药水所膨润而排斥油墨，另一方面着墨部分接受油墨，将油墨供给橡皮滚筒表面或被印刷体表面，形成印刷图象。
将本发明的平版印刷版用于印刷时所使用的润版药水，当然可以使用有水PS版所使用的腐蚀液，但也可以使用不含有任何添加物的纯水。
使用本发明的感光性平版印刷版进行印刷时，最好是使用不含任何添加物的纯水。
下面通过实施例进一步详细地说明本发明。
实施例1-7、比较例1-5
在厚度为0.2mm的铝板(住友轻金属(株)制造)上涂布使用表1所示亲水性聚合物的下述组合物，然后在150℃下热处理60分钟，形成具有2g/m2厚度的亲水性膨润层。<亲水性膨润层组成>(1)表1中所示的亲水性聚合物     100份重量(2)乙二醇二缩水甘油醚           20份重量(3)2-氨丙基三甲氧基硅烷          2份重量(4)蒸馏水                      900份重量
                       表1
实验编号     亲水性聚合物
实施例1 丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例2 苯乙烯磺酸-甲基丙烯酸月桂酯共聚物组成比：40/60(重量比)
实施例3 丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物组成比：50/50(重量比)
实施例4 两末端封端异氰酸酯化聚氧乙烯#10000
实施例5 乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸甲酯共聚物组成比：50/50(重量比)
实施例6 丙烯酰胺甲基丙烷磺酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例7 丙烯酸钠聚合物
比较例1 羧甲基纤维素
比较例2 明胶
比较例3 聚乙烯醇皂化度85％(摩尔比)
比较例4 丙烯酸羟乙酯-四甘醇单丙烯酸酯共聚物组成比：80/20(重量比)
比较例5 异丁烯-马来酸酐共聚物
在上述亲水性膨润层上涂布下述组成的感光性组合物，在100℃下热处理3分钟，使亲水性膨润层中含有0.5g/m2的感光性组合物。
其中，实施例7是在150℃下热处理120分钟，涂设2g/m2厚度的亲水性膨润层，然后在100℃下热处理3分钟，使亲水性膨润层中含有
0.7g/m2的感光性组合物。
随后，使用砑光辊将厚度12微米的单面消光双向拉伸聚丙烯薄膜层压，使其未消光的一面与该亲水性膨润层接触，得到阴图平版印刷版用原版。
使用高压水银灯“ジェットラィト3303kW；オ-ク制作所(株)制造”，压上贴上了PCW(PLATE CONTOROL WEDGE：KALLE公司制造)的负片，对所得到的平版印刷版进行90秒的接触曝光(3.6mW/cm2)。然后用自来水漂洗整个版面，洗去未曝光部分的感光性组合物，形成印刷版。
(1)苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯的
1/4(摩尔比)反应物                         10份重量
(2)CH2＝CHCOO-(C2H4O)14-COCH＝CH2      10份重量
(3)米蚩酮                                  2份重量
(4)2，4-二乙基噻吨酮                       2份重量
(5)乙醇                                   76份重量
将所得到的印刷版安装在单张纸胶印机「スプリント25：小森コ-ポレ-ション(株)制造」上，然后供给市售的蒸馏水作为润版药水、使用优质纸(62.5kg/菊)进行印刷。通过目视观察印刷品评价抗墨性和着墨性。按照定义测定着墨部分和非着墨部分的吸水量和吸水率，评价结果示于表2中。
                         表2
实验编号 着墨性/吸水量(着墨部分)(g/m2) 抗墨性/吸水量(非着墨部分)(g/m2) 吸水率(％)
实施例1 ○           0.5 ○           2.0   100
实施例2 ○           2.0 ○           7.0   350
实施例3 ○           2.5 ○           8.0   400
实施例4 ○           0.2 ○           1.0   50
实施例5 ○           1.0 ○           5.0   250
实施例6 ○           2.0 ○          10.0   500
实施例7 ○           3.5 ○          33.0   1650
比较例1 ○         ＜0.1 ×                        0.5   25
比较例2 ○         ＜0.1 ×                        0.8   40
比较例3 ○         ＜0.1 ×                        0.5   25
比较例4 ○         ＜0.1 ×                        0.8   40
比较例5 ○         ＜0.1 ×                        0.8   40
实施例8-14、比较例6-9
使用实施例1的亲水性聚合物，改变亲水性膨润层的厚度，除此之外与实施例1同样操作，制成平版印刷版。其中，实施例12-14中，将亲水性膨润层的热处理时间设定为150℃×50分钟时，印刷时的着墨性不良，将其设定为150℃×120分钟，可以得到具有良好着墨性的印刷版。
目视检查所得平版印刷版的外观，检查有无涂装时的缺陷针孔。形态保持性是，使「ハィゼガ-ゼ」含有纯水、根据擦拭由亲水性膨润层构成的非着墨部分20次时的印刷版损伤程度进行判断。评价结果示于表3中。
                          表3
实验编号 亲水性膨润层(g/m2) 着墨性/吸水量(着墨部分)(g/m2) 抗墨性/吸水量(非着墨部分)(g/m2) 涂装缺陷针孔 形态保持性
比较例6     0.1  ○       ＜0.1  ×          0.1   有   ○
比较例7     0.2  ○       ＜0.1  △    0.3   无   ○
比较例8     0.5  ○         0.1  △    0.5   无   ○
比较例9     0.8  ○         0.2  △    0.8   无   ○
实施例8     1.0  ○         0.3  ○    1.0   无   ○
实施例9     5.0  ○         0.5  ○    5.0   无   ○
实施例10     8.0  ○         0.8  ○    8.0   无   ○
实施例11     10.0  ○         1.0  ○    10.0   无   ○
实施例12     12.0 ×→○      1.2  ○    12.0   无   △
实施例13     15.0 ×→○      1.5  ○    15.0   无   △
实施例14     20.0 ×→○      2.0  ○    20.0   无   △
实施例15-17、比较例10-11
使用实施例6的亲水性聚合物，改变亲水性膨润层的厚度，除此之外与实施例1同样操作，制成平版印刷版。评价结果示于表4中。
                     表4
实验编号   亲水性膨润层(g/m2)  着墨性/吸水量(着墨部分)(g/m2) 抗墨性/吸水量(非着墨部分)(g/m2) 涂装缺陷针孔 形态保持性
比较例10     0.1  ○     ＜0.1  ○      0.1   有    ○
实施例15     0.2  ○     ＜0.1  ○      1.0   无    ○
实施例16     5.0  ○       1.5  ○     25.0   无    ○
实施例17     10.0  ○       3.0  ○     50.0   无    ○
比较例11     12.0  ×                3.6  ○     60.0   无    ×
实施例18-22
使用比较1-5的亲水性聚合物，改变亲水性膨润层的厚度，除此之外，同样操作，制成平版印刷版，亲水性膨润层的厚度和评价结果示于表5中。
                           表5
实验编号 亲水性膨润层(g/m2) 着墨性/吸水量(着墨部分)(g/m2)  抗墨性/吸水量(非着墨部分)(g/m2)
实施例18   4.0与比较例1相同   ○     ＜0.1  ○      1.0
实施例19   3.0与比较例2相同   ○     ＜0.1  ○      1.2
实施例20  2.0与比较例3相同   ○     ＜0.1  ○      1.0
实施例21   3.0与比较例4相同   ○     ＜0.1  ○      1.2
实施例22   3.0与比较例5相同   ○     ＜0.1  ○      1.2
由以上实施例可以看出，本发明的具有亲水性膨润层的平版印刷版，其非着墨部分的吸水量在1-50g/m2的范围内，着墨性、抗墨性良好，涂装时没有缺陷，具有充分的形态保持性。
另外，由表3和表4可以看出，吸水量在规定的范围内、亲水性膨润层的厚度为0.2-10g/m2时，着墨性、抗墨性、涂装时的外观以及形态保持性都非常好。
此外，由表5可以看出，具有10-2000％吸水率的亲水性膨润层，通过将其厚度在规定范围内适当加以设定，可以形成具有规定吸水量的亲水性膨润层，从而可以用作具有良好着墨性和抗墨性的平版印刷版。
实施例23
将实施例1中使用的平版印刷版和常规的PS版(FNS：富士写真フィルム(株)制造)曝光、进行显影处理，制成印刷版，将所得印刷版安装在同一个印版滚筒上，供给市售的蒸馏水作为润版药水，与实施例1同样进行印刷。
润版药水的供给量比标准条件增加时，使用PS版的部分，着墨部分的油墨浓度非常低，由于所谓的“乳化”而产生着墨不良。另一方面使用实施例1中的平版印刷版的部分，着墨不良的程度十分轻微。
另外，润版药水的供给量比标准条件减少时，在使用PS版的部分，全部产生墨污。另外，在使用实施例1的平版印刷版的部分，得到良好的印刷品。润版药水的供给量与印刷机的标度值相比较。评价结果示于表6中。
                           表6
润版药水量(标度值)     印刷品的状态
实施例1的印刷版     PS版
  标准条件(4～6)        ◎      ◎
  增加量  (7.5)        ○   ×(乳化)
  减少量  (3)        ◎   ×(全面污染)
如上所述，本发明的平版印刷版，润版药水的供给量的范围非常宽，用纯水作为润版药水，可以得到良好的印刷图象。
实施例24-30、比较12-16
在厚度为0.2mm的铝板(住友轻金属(株)制造)上涂布使用表7中所示的亲水性聚合物的下述组合物、然后在150℃下热处理60分钟，形成具有2g/m2厚度的亲水性膨润层。
<亲水性膨润层组成(重量份)>
(1)表7中所示的亲水性聚合物       100份重量
(2)四甘醇二缩水甘油醚             20份重量
(3)2-氨丙基三甲氧基硅烷            2份重量
(4)蒸馏水                        900份重量
                               表7
实验编号     亲水性聚合物
实施例24 丙烯酰胺-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：20/80(重量比)
实施例25 苯乙烯磺酸-甲基丙烯酸乙基戊酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例26 丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例27 两末端封端异氰酸酯化聚氧乙烯#20000
实施例28 乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：50/50(重量比)
实施例29 丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例30 丙烯酸钠-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：20/80(重量比)
比较例12 羧甲基纤维素
比较例13 明胶
比较例14 聚乙烯醇皂化度85％(摩尔比)
比较例15 丙烯酸羟乙酯-四甘醇单丙烯酸酯共聚物组成比：80/20(重量比)
比较例16 异丁烯-马来酸酐共聚物
在上述亲水性膨润层上涂布下述组成的感光性组合物，在100℃热处理3分钟，使亲水性膨润层中含0.5g/m2的感光性组合物。
其中，在实施例30中，在150℃热处理120分钟，涂设2g/m2厚度的亲水性膨润层，然后在100℃热处理3分钟，使亲水性膨润层中含有0.7g/m2的感光性组合物。
随后，使用砑光辊将厚度12微米的单面消光双向拉伸聚丙烯薄膜层压，使其未消光的一面与该亲水性膨润层接触，得到阴图型平版印刷用原版。
使用高压水银灯“ジェットラィト3303kW；オ-ク制作所(株)
制造”，通过压上贴上PCW(PLATE CONTOROL WEDGE：KALLE公司制造)的负片，对所得到的平版印刷版进行90秒的接触曝光(3.6mW/cm2)。然后用自来水漂洗整个版面，洗去未曝光部分的感光性组合物，形成印刷版。
(1)苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基
缩水甘油醚的1/2/2(摩尔比)反应物             10份重量
(2)CH2＝CHCOO-(C2H4O)14-COCH＝CH2        10份重量
(3)米蚩酮                                    2份重量
(4)2，4-二乙基噻吨酮                         2份重量
(5)乙醇                                     76份重量
将所得到的印刷版安装在单张纸胶印机「スプリント25：小森コ-ポレ-ション(株)制造」上，然后供给市售的蒸馏水作为润版药水、使用优质纸(62.5kg/菊)进行印刷。通过目视观察印刷品评价抗墨性和着墨性。按照定义测定着墨部分和非着墨部分的初始弹性模量和吸水率，评价结果示于表8中。
                              表8
实验编号  着墨性/初始弹性模量(着墨部分)(kgf/mm2)   抗墨性/初始弹性模量(非着墨部分)(kgf/mm2)   吸水率(％)
实施例24     ○        0.35     ○          0.07     450
实施例25     ○        0.66     ○          0.20     300
实施例26     ○        0.80     ○          0.25     350
实施例27     ○        1.20     ○          0.40     90
实施例28     ○        0.45     ○          0.10     250
实施例29     ○        0.30     ○          0.05     450
实施例30     △        0.22     ○          0.03     1650
比较例12     ○        25.1     ×                     12.5     25
比较例13     ○        26.5     ×                     13.8     40
比较例14     ○        20.2     ×                     12.5     25
比较例15     ○        30.1     ×                     13.0     40
比较例16     ○        35.0     ×                     15.8     40
实施例31-34
使用实施例24的亲水性聚合物，改变亲水性膨润层的厚度，除此之外以同样组成，制成平版印刷版。亲水性膨润层厚度和评价结果示于表9中。
                       表9
实验编号  亲水性膨润层(g/m2) 着墨性/初始弹性模量(着墨部分)(kgf/mm2) 抗墨性/初始弹性模量(非着墨部分)(kgf/mm2)
实施例31     1.2  ○           0.35  ○          0.07
实施例32     5.0  ○           0.35  ○          0.07
实施例33     8.0  ○           0.35  ○          0.07
实施例34     10.0  ○           0.35  ○          0.07
实施例35
将实施例24中使用的平版印刷版和常规的PS版(FNS：富士写真フィルム(株)制造)曝光、进行显影处理，制成印刷版，将所得到的印刷版安装在同一个印版滚筒上，供给市售的蒸馏水作为润版药水，与实施例24同样进行印刷。
润版药水的供给量比标准条件增加时，使用PS版的部分，着墨部分的油墨浓度非常低，由于所谓的“乳化”而产生着墨不良。另一方面，在使用实施例24中的平版印刷版的部分，着墨不良的程度十分轻微。
另外，润版药水的供给量比标准条件减少时，在使用PS版的部分，全部产生墨污。另外，在使用实施例24中的平版印刷版的部分，得到良好的印刷品。润版药水的供给量与印刷机的标度值相比较。评价结果示于表10中。
                             表10
润版药水量(标度值)     印刷品的状态
实施例24的印刷版    PS版
  标准条件(4～6)      ◎    ◎
  增加量  (7.5)      ○ ×(乳化)
  减少量  (3)      ◎ ×(全面污染)
实施例36-42
在厚度为0.2mm的铝板(住友轻金属(株)制造)上涂布使用表11所示的亲水性聚合物的下述组合物，然后在150℃下热处理60分钟，形成具有2g/m2厚度的亲水性膨润层。
<亲水性膨润层组成(重量份)>
(1)表11中所示的亲水性聚合物     28份重量
(2)四甘醇二缩水甘油醚            5份重量
(3)水性胶乳「JSR 0596」         65份重量
[羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚胶乳：大日本ィンキ化学工业
(株)制造]
(4)2-氨基丙基三甲氧基甲硅烷      2份重量
(5)蒸馏水                      900份重量
                             表11
实验编号     亲水性聚合物
实施例36 丙烯酰胺-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：40/60(重量比)
实施例37 苯乙烯磺酸-甲基丙烯酸乙基戊酯共聚物组成比：45/55(重量比)
实施例38 丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物组成比：35/65(重量比)
实施例39 两末端封端异氰酸酯化聚氧乙烯#50000
实施例40 乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：60/40(重量比)
实施例41 丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：20/80(重量比)
实施例42 丙烯酸钠-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：40/60(重量比)
在上述亲水性膨润层上涂布下述组成的感光性组合物，在100℃下热处理3分钟，使亲水性膨润层中含有0.5g/m2的感光性组合物。
使用砑光辊将厚度12微米的单面消光双向拉伸聚丙烯薄膜层压，使其未消光的-面与该亲水性膨润层接触，得到阴图型平版印刷用原版。
使用高压水银灯“ジェツトラィト3303kW；オ-ク制作所(株)制造”，通过压上贴上PCW(PLATE CONTOROL WEDGE：KALLE公司制造)的负片，对所得到的平版印刷版进行90秒的接触曝光(3.6mW/cm2)。然后用自来水漂洗整个版面，洗去未曝光部分的感光性组合物，形成印刷版。
使实施例36-42中得到的印刷版的与抗墨部分相对应的亲水性膨润层成为水膨润状态，进行OsO4染色，用透射电子显微镜(TEM)观察。
观察结果表明，具有图2所示的、由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相构成的相分离结构。
(1)苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基
缩水甘油醚的1/2/2(摩尔比)反应物             10份重量
(2)CH2＝CHCOO-(C2H4O)14-COCH＝CH2         10份重量
(3)米蚩酮                                    2份重量
(4)2，4-二乙基噻吨酮                         2份重量
(5)乙醇                                     76份重量
将所得到的印刷版安装在单张纸胶印机「スプリント25：小森コ-ポレ-ション(株)制造」上，然后供给市售的蒸馏水作为润版药水、使用优质纸(62.5kg/菊)进行印刷。通过目视观察印刷品评价抗墨性和着墨性。按照定义测定着墨部分和非着墨部分的初始弹性模量和吸水率，评价结果示于表12中。
                            表12
实验编号  着墨性/初始弹性模量(着墨部分)(kgf/mm2)  抗墨性/初始弹性模量(非着墨部分)(kgf/mm2)   吸水率(％)
实施例36     ○         0.34     ○         0.08     340
实施例37     ○         0.69     ○         0.18     190
实施例38     ○         0.83     ○         0.21     260
实施例39     ○         1.22     ○         0.40     70
实施例40     ○         0.47     ○         0.10     160
实施例41     ○         0.33     ○         0.09     370
实施例42     △         0.22     ○         0.05     390
在印刷至1000张时，各印刷版上没有产生墨污，得到具有充分对比度的清晰印刷品。
比较例17
在厚度为0.2mm的铝板(住友轻金属(株)制造)上涂布下述组合物，然后在150℃热处理120分钟，形成具有2g/m2厚度的亲水性膨润层。
<亲水性膨润层组成(重量份)>
(1)实施例38中使用的亲水性聚合物     93份重量
(2)四甘醇二缩水甘油醚                5份重量
(3)2-氨丙基三甲氧基甲硅烷            2份重量
(4)蒸馏水                          900份重量
与实施例36同样操作，在所得到的亲水性膨润层上涂设感光性组合物，制成感光性平版印刷版，经过与实施例36同样的制版工序形成印刷版。亲水性膨润层的吸水率是2500％。使所得印刷版的与抗墨部分相应的亲水性膨润层成为水膨润状态，进行OsO4染色，用透射电子显微镜(TEM)观察。
观察的结果表明，亲水性膨润层具有由以亲水性聚合物为主要成分的相构成的均相结构。
进行印刷评价，结果在印刷大约50张时，亲水性膨润层从基板上脱落，产生墨污。
实施例43-46
将实施例38的水性胶乳改成下述表13的聚合物，除此以外同样操作，制成感光性平版印刷版。使所得印刷版的与抗墨部分相应的亲水性膨润层成为水膨润状态，进行OsO4染色，用透射电子显微镜(TEM)观察。
观察的结果表明，各亲水性膨润层具有图2所示的相分离结构，其中，以疏水性聚合物为主要成分的相为连续相，以亲水性聚合物为主要成分的相是分散相。
评价结果示于表14中。
                                     表13
  实验编号     胶乳
  实施例43   JSR 0560苯乙烯-丁二烯共聚胶乳
  实施例44   JSR 0592羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚胶乳
  实施例45   JSR 0650乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚胶乳
  实施例46   JSR 0700丁二烯聚合胶乳
                                 表14
实验编号 着墨性/初始弹性模量(着墨部分)(kgf/mm2) 抗墨性/初始弹性模量(非着墨部分)(kgf/mm2)   吸水率(％)
实施例43  ○           0.40  ○           0.20     140
实施例44  ○           0.56  ○           0.30     190
实施例45  ○           0.70  ○           0.25     150
实施例46  ○           0.80  ○           0.35     100
在印刷大约5000张时，各印刷版上没有产生墨污，得到具有充分对比度的清晰印刷品。
实施例47-53
在厚度为0.2mm的铝板(住友轻金属(株)制造)上涂布使用表11中所示的亲水性聚合物的下述组合物，然后在150℃热处理60分钟，形成具有2g/m2厚度的亲水性膨润层。
<亲水性膨润层组成(重量份)>
(1)表11中所示的亲水性聚合物    28份重量
(2)四甘醇二缩水甘油醚           5份重量
(3)水性聚合物乳液「AB-735」    65份重量
[丙烯酸系乳液：大日本ィンキ化学工业(株)制造]
(4)2-氨丙基三甲氧基甲硅烷     2份重量
(5)蒸馏水                   900份重量
在上述涂设的亲水性膨润层上涂布与实施例36同样的感光性组合物，在100℃热处理3分钟，使亲水性膨润层中含浸0.5g/m2的感光性组合物。用砑光辊将厚度为12微米的单面消光双向拉伸聚丙烯薄膜层压，使其未消光的一面与该亲水性膨润层接触，得到阴图型平版印刷用原版，然后经过与实施例36同样的制板处理得到印刷版。使所得印刷版的与抗墨部分相应的亲水性膨润层成为水膨润状态，进行OsO4染色，用透射电子显微镜(TEM)观察。
观察的结果表明，具有图3所示的由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相构成的相分离结构。评价结果示于表15中。
                         表15
实验编号 着墨性/初始弹性模量(着墨部分)(kgf/mm2) 抗墨性/初始弹性模量(非着墨部分)(kgf/mm2)   吸水率(％)
实施例47  ○           0.34  ○            0.08     440
实施例48  ○           0.69  ○            0.21     290
实施例49  ○           0.83  ○            0.27     360
实施例50  ○           1.22  ○            0.43     100
实施例51  ○           0.47  ○            0.12     260
实施例52  ○           0.33  ○            0.07     470
实施例53  △           0.22  ○            0.03     490
在印刷大约5000张时，各印刷版上没有产生墨污，得到具有充分对比度的清晰印刷品。
实施例54-57
将实施例38的胶乳改成下述表16的聚合物，除此之外同样操作，制成感光性平版印刷版。使所得印刷版的与抗墨部分相应的亲水性膨润层成为水膨润状态，进行OsO4染色，用透射电子显微镜(TEM)观察。
观察的结果表明，各亲水性膨润层具有图2所示的以疏水性聚合物为主要成分的相为连续相、以亲水性聚合物为主要成分的相为分散相的相分离结构。
评价结果示于表17中。
                          表16
实验编号     水乳液
实施例54 丙烯酸钠-甲基丙烯酸正丁酯共聚物组成比：5/95(重量比)
实施例55 丙烯酸钠-甲基丙烯酸乙基己酯-三甘醇二丙烯酸酯共聚物组成比：5/95(重量比)
实施例56 丙烯酸钠-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯共聚物组成比：5/95(重量比)
实施例57 甲基丙烯酸羟乙酯-三甘醇二丙烯酸酯共聚物组成比：30/70(重量比)
                                表17
实验编号 着墨性/初始弹性模量(着墨部分)(kgf/mm2) 抗墨性/初始弹性模量(非着墨部分)(kgf/mm2)   吸水率(％)
实施例54  ○          0.35  ○           0.30     150
实施例55  ○          0.66  ○           0.28     200
实施例56  ○          0.80  ○           0.27     110
实施例57  ○          0.90  ○           0.35     90
在印刷大约5000张时，各印刷版上没有产生墨污，得到具有充分对比度的清晰印刷品。
实施例58
将实施例36中使用的平版印刷版和常规的PS版(FNS：富士写真フィルム(株)制造)曝光、进行显影处理，制成印刷版，将所得印刷版安装在同一个印版滚筒上，供给市售的蒸馏水作为润版药水，与实施例36同样进行印刷。
润版药水的供给量比标准条件增加时，使用PS版的部分，着墨部分的油墨浓度非常低，由于所谓的“乳化”而产生着墨不良。另一方面，在使用实施例36中所使用的平版印刷版的部分，着墨不良的程度十分轻微。
另外，润版药水的供给量比标准条件减少时，在使用PS版的部分，全部产生墨污。另一方面，在使用实施例36中的平版印刷版的部分，得到良好的印刷品。润版药水的供给量与印刷机的标度值相比较。评价结果示于表18中。
                            表18
润版药水量(标度值)     印刷品的状态
实施例36的印刷版     PS版
  标准条件(4～6)       ◎     ◎
  增加量  (7.5)       ○ ×(乳化)
  减少量  (3)       ◎ ×(全面污染)
实施例59-65
在厚度为0.2mm的铝板(住友轻金属(株)制造)上涂布使用表19中所示的亲水性聚合物的下述组合物，然后在150℃热处理60分钟，形成具有2g/m2厚度的亲水性膨润层。
<亲水性膨润层组成>
(1)表19中所示的亲水性聚合物     100份重量
(2)乙二醇二缩水甘油醚            20份重量
(3)2-氨丙基三甲氧基甲硅烷         2份重量
(4)蒸馏水                       900份重量
                                 表19
实验编号     亲水性聚合物
实施例59 丙烯酰胺-甲基丙烯酸羟苯酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例60 苯乙烯磺酸-甲基丙烯酸乙氧基乙酯共聚物组成比：40/60(重量比)
实施例61 丙烯酸-甲基丙烯酸乙基戊酯共聚物组成比：50/50(重量比)
实施例62 两末端封端异氰酸酯化聚氧乙烯#30000
实施例63 乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸乙基戊酯共聚物组成比：50/50(重量比)
实施例64 丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸-甲基丙烯酸乙氧基乙酯共聚物组成比：30/70(重量比)
实施例65 丙烯酸钠聚合物
在上述涂设的亲水性膨润层上涂布下述组成的感光性组合物，在100℃热处理3分钟，使亲水性膨润层中含浸0.5g/m2的感光性组合物。
其中，实施例65是在150℃热处理120分钟，涂设2g/m2厚度的亲水性膨润层，然后在100℃热处理3分钟，使亲水性膨润层中含浸0.7g/m2的感光性组合物。
用砑光辊将厚度12微米的单面消光双向拉伸聚丙烯薄膜层压，使其未消光的-面与该亲水性膨润层接触，得到阴图型平版印刷用原版。
使用高压水银灯“ジェットラィト3303kW；オ-ク制作所(株)制造”，通过压上贴上PCW(PLATE CONTOROL WEDGE：KALLE公司制造)的负片，对所得到的平版印刷版进行90秒的接触曝光(3.6mW/cm2)。然后用自来水漂洗整个版面，洗去未曝光部分的感光性组合物，形成印刷版。
(1)苯二甲基二胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯
的1/4(摩尔比)反应物                         10份重量
(2)CH2＝CHCOO-(C2H4O)14-COCH＝CH2         10份重量
(3)米蚩酮                                    2份重量
(4)2，4-二乙基噻吨酮                         2份重量
(5)乙醇                                     76份重量
将所得到的印刷版安装在单张纸胶印机「スプリント25：小森コ-ポレ-ション(株)制造」上，然后供给市售的蒸馏水作为润版药水、使用优质纸(62.5kg/菊)进行印刷。通过目视观察印刷品评价抗墨性和着墨性。按照定义测定着墨部分和非着墨部分的水膨润率和吸水率，评价结果示于表20中。
                           表20
实验编号   着墨性(着墨部分)   抗墨性(非着墨部分) 非着墨部分的水膨润率(％)
    (A)     (B)
实施例59     ○     ○     135     141
实施例60     ○     ○     333     333
实施例61     ○     ○     420     432
实施例62     ○     ○     55     59
实施例63     ○     ○     262     255
实施例64     ○     ○     573     560
实施例65     ○     ○     1700     1685
比较例18     ○     ×     8     9
图4中示出使用水膨润率测定方法(B)对实施例59的平版印刷版测得的着墨部分和非着墨部分膨润时的透射电子显微镜(TEM)图象的示意图。可以观察到膨润后层厚较厚的非着墨部分与由于水膨润率小而层厚比非着墨部分薄的着墨部分。
另外，测定实施例59的平版印刷版的着墨部分的水膨润率和非着墨部分的吸水率，结果分别为15％和145％。
比较例18
使用氯丁二烯胶乳代替实施例59的亲水性聚合物，除此以外与实施例59同样操作，制成平版印刷版。评价结果示于表20中。
实施例66
将实施例59中使用的平版印刷版和常规的PS版(FNS：富士写真フィルム(株)制造)曝光、进行显影处理，制成印刷版，将所得印刷版安装在同一个印版滚筒上，供给市售的蒸馏水作为润版药水，与实施例59同样进行印刷。
润版药水的供给量比标准条件增加时，在使用PS版的部分，着墨部分的油墨浓度非常低，由于所谓的“乳化”而产生着墨不良。而使用实施例59中使用的平版印刷版的部分，着墨不良的程度十分轻微。
另外，润版药水的供给量比标准条件减少时，在使用PS版的部分，全部产生墨污。另一方面，在使用实施例59中的平版印刷版的部分，得到良好的印刷品。润版药水的供给量与印刷机的标度值相比较。评价结果示于表21中。
                           表21
润版药水量(标度值)              印刷品的状态
实施例59的印刷版     PS版
  标准条件(4～6)      ◎     ◎
  增加量  (7.5)      ○  ×(乳化)
  减少量  (3)      ◎  ×(全面污染)
在产业上的应用
本发明的平版印刷版具有特定的吸水量、初始弹性模量和水膨润率，使用具有相分离结构的亲水性膨润层作为非着墨部分，因此在少量的润版药水供给量条件下可以有效地排斥油墨，扩大了润版药水的控制范围。另外，不需要使用润版药水中通常添加的异丙醇等溶剂就可以印刷。
借助于感光性化合物、由本发明的感光性平版印刷版原版形成图象时，完全不需要以往的PS版所必需的物理显影，制版工艺极为简便。另外，也不必为了实现抗墨性而对基板进行特殊的表面处理，因此可以制成价格低廉的感光性平版印刷版原版。

Claims (34)

1.平板印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的吸水量是1-50g/m2，并且着墨部分的吸水量低于该非着墨部分的吸水量。
2.平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2，并且着墨部分的初始弹性模量比该非着墨部分的初始弹性模量大。
3.权利要求2所述的平板印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的吸水量是1-50g/m2，并且着墨部分的吸水量低于该非着墨部分的吸水量。
4.平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的水膨润率是10-2000％，并且着墨部分的水膨润率低于该非着墨部分的水膨润率。
5.权利要求4所述的平板印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的吸水量是1-50g/m2，并且着墨部分的吸水量低于该非着墨部分的吸水量。
6.权利要求4所述的平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2，并且着墨部分的初始弹性模量比该非着墨部分的初始弹性模量大。
7.平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分至少具有相分离结构，所述相分离结构由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相至少2相构成。
8.权利要求7所述的平版印刷版，其特征是，疏水性聚合物主要由水性乳液构成。
9.权利要求7所述的平版印刷版，其特征是，疏水性聚合物主要由含有共轭二烯系化合物的胶乳构成。
10.权利要求7所述的平版印刷版，其特征是，疏水性聚合物在亲水性膨润层中占60-95％(重量)。
11.权利要求7所述的平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的吸水量是1-50g/m2，并且着墨部分的吸水量低于该非着墨部分的吸水量。
12.权利要求7所述的平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2，并且着墨部分的初始弹性模量比该非着墨部分的初始弹性模量大。
13.权利要求7所述的平版印刷版，其特征是，由亲水性膨润层构成的非着墨部分的水膨润率是10-2000％，并且着墨部分的水膨润率低于该非着墨部分的水膨润率。
14.权利要求1、2、4或7所述的平版印刷版，其特征是，亲水性膨润层的厚度是0.2-10g/m2。
15.权利要求1、2、4或7所述的平版印刷版，其特征是，亲水性膨润层的吸水率是10-2000％。
16.权利要求1所述的平版印刷版的制造方法，其特征是，用活性光线照射基板上具有亲水性膨润层的感光性平版印刷版原版的版表面，使之产生着墨部分与非着墨部分的吸水量差异。
17.权利要求2所述的平版印刷版的制造方法，其特征是，用活性光线照射基板上具有亲水性膨润层的感光性平版印刷版原版的版表面，使之产生着墨部分与非着墨部分的初始弹性模量的差异。
18.权利要求4所述的平版印刷版的制造方法，其特征是，用活性光线照射基板上具有亲水性膨润层的感光性平版印刷版原版的版表面，使之产生着墨部分与非着墨部分的水膨润率的差异。
19.权利要求7所述的平版印刷版的制造方法，其特征是，用活性光线照射基板上具有亲水性膨润层的感光性平版印刷版原版的版表面，所述的亲水性膨润层具有由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相至少2相构成的相分离结构。
20.平版印刷版原版，为在基板上具有亲水性膨润层的平版印刷版原版，其特征是，该亲水性膨润层的吸水量是1-50g/m2。
21.平版印刷版原版，为在基板上具有亲水性膨润层的平版印刷版原版，其特征是，该亲水性膨润层的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2。
22.权利要求21所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的吸水量是1-50g/m2。
23.平版印刷版原版，为在基板上具有亲水性膨润层的平版印刷版原版，其特征是，该亲水性膨润层的水膨润率是10-2000％。
24.权利要求23所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的吸水量是1-50g/m2。
25.权利要求23所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2。
26.平版印刷版原版，为在基板上具有亲水性膨润层的平版印刷版原版，其特征是，该亲水性膨润层至少具有由以亲水性聚合物为主要成分的相和以疏水性聚合物为主要成分的相至少2相构成的相分离结构。
27.权利要求26所述的平版印刷版原版，其特征是，疏水性聚合物主要由水性乳液构成。
28.权利要求26所述的平版印刷版原版，其特征是，疏水性聚合物主要由含有共轭二烯系化合物的胶乳构成。
29.权利要求26所述的平版印刷版原版，其特征是，疏水性聚合物在亲水性膨润层中占60-95％(重量)。
30.权利要求26所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的吸水量是1-50g/m2。
31.权利要求26所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的初始弹性模量是0.01-10kgf/mm2。
32.权利要求26所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的水膨润率是10-2000％。
33.权利要求20、2 1、23或26所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的厚度是0.2-10g/m2。
34.权利要求20、21、23或26所述的平版印刷版原版，其特征是，亲水性膨润层的吸水率是10-2000％。
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