CN112912249A - 平版印刷版原版、平版印刷版原版层叠体及平版印刷版的制作方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种平版印刷版原版、平版印刷版原版层叠体、平版印刷版的制版方法及平版印刷方法，该平版印刷版原版中，在铝支承体之上具有正型图像记录层，具有上述图像记录层一侧的最外层表面的Bekk平滑度为1,000秒以下，上述最外层包含粒子，上述粒子的弹性模量为3.0GPa以下。

Description

平版印刷版原版、平版印刷版原版层叠体及平版印刷版的制 作方法

技术领域

本发明涉及一种平版印刷版原版、平版印刷版原版层叠体及平版印刷版的制作方法。

背景技术

平版印刷版原版常常作为叠加多张而成的层叠体而进行保管、传送。该层叠体中，通常以防止平版印刷版原版的集成位移，防止平版印刷版原版彼此的粘接，防止平版印刷版原版的图像记录层侧表面的擦伤等为目的，在平版印刷版原版之间插入衬纸。但是，衬纸的使用本身包含成本上升、废弃处理等问题，并且需要在曝光工序之前去除，因此成为制版工序的负载、产生衬纸剥离不良故障的风险。而且，去除衬纸时，需要考虑平版印刷版原版的记录层侧表面不受损伤。因此，即使为不含衬纸的方式(还称为“减少衬纸”。)，也需要开发能够层叠的平版印刷版原版。

作为也能够省略衬纸的使用的感光性平版印刷版中所使用的消光剂，公开了一种消光剂，其为附着于感光性平版印刷版的表面而使用的红外线敏感型感光性平版印刷版用粒子状消光剂，所述消光剂的特征在于，包含红外线吸收染料(例如，参考专利文献1)。

并且，公开了一种红外线感光性平版印刷版原版，其特征在于，在支承体的一侧表面包含水不溶性且碱溶性树脂和红外线吸收剂，且具有通过红外线照射能够形成图像的记录层和上述记录层上的消光层，在上述支承体的与具有记录层的面相反的一面具有膜厚为1.0μm～20μm的有机聚合物层，上述记录层和上述有机聚合物层的静摩擦系数在0.45～0.60的范围内(例如，参考专利文献2。)

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-114221号公报

专利文献2：日本专利第4680098号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明的一实施方式欲解决的课题在于提供一种即使减少衬纸耐划伤性也优异的平版印刷版原版、平版印刷版原版层叠体及平版印刷版的制作方法。

用于解决技术课题的手段

在用于解决上述课题的方法中包含以下方式。

<1>一种平版印刷版原版，其中，

在铝支承体之上具有正型图像记录层，

具有上述图像记录层一侧的最外层表面的Bekk平滑度为1,000秒以下，

上述最外层包含粒子，

上述粒子的弹性模量为3.0GPa以下。

<2>根据上述<1>所述的平版印刷版原版，其中，

具有上述图像记录层一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下。

<3>根据上述<1>或<2>所述的平版印刷版原版，其中，

上述粒子包含选自由丙烯酸树脂粒子、二氧化硅粒子及氨基甲酸酯树脂粒子组成的组中的至少1种。

<4>根据上述<1>至<3>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

上述图像记录层包含玻璃化转变温度为60℃～230℃的树脂。

<5>根据上述<1>至<4>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

上述图像记录层包含选自由缩醛树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂及在主链上具有脲键、氨基甲酸酯键或酰胺键的树脂组成的组中的至少1个。

<6>根据上述<5>所述的平版印刷版原版，其中，

上述图像记录层包含具有马来酰亚胺结构的丙烯酸树脂。

<7>根据上述<1>至<6>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

上述图像记录层为单层。

<8>根据上述<1>至<6>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

在上述支承体上，上述图像记录层为包含上层及下层的多层。

<9>根据上述<1>至<8>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

上述最外层为上述图像记录层。

<10>根据上述<1>至<9>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

在上述图像记录层之上还具有外涂层，上述外涂层为上述最外层。

<11>根据上述<1>至<10>中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

在与具有上述图像记录层一侧相反的一侧具有背涂层。

<12>一种平版印刷版的制作方法，其包括：

将上述<1>至<11>中任一项所述的平版印刷版原版曝光成图像状，而形成曝光部和未曝光部的工序；及

使用pH13.5以下的碱水溶液进行显影的工序。

<13>根据上述<12>所述的平版印刷版的制作方法，其中，

上述碱水溶液的pH为11以下。

<14>一种平版印刷版原版层叠体，其是层叠上述<1>至<11>中任一项所述的平版印刷版原版而成的。

<15>根据上述<14>所述的平版印刷版原版层叠体，其是使上述平版印刷版原版的具有图像记录层一侧的最外层和另一平版印刷版原版的与具有图像记录层一侧相反的一侧的最外层直接接触层叠而成的。

发明效果

根据本发明的一实施方式，能够提供一种即使减少衬纸耐划伤性也优异的平版印刷版原版、平版印刷版原版层叠体及平版印刷版的制作方法。

具体实施方式

以下所记载的构成要件的说明有时基于本发明的代表性实施方式来进行，但本发明并不限定于这种实施方式。

在本说明书中，表示数值范围的“～”以将其前后记载的数值作为下限值及上限值而包含的含义使用。

本说明书中的基团(原子团)的标记中，未标取代及未取代的标记不仅包含不具有取代基的基团，而且还包含具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未取代烷基)，还包含具有取代基的烷基(取代烷基)。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为用作包含丙烯酸及甲基丙烯酸这两者的含义的术语，“(甲基)丙烯酰基”为用作包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者的含义的术语。

本说明书中的“工序”这一术语不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包含于本术语中。

在本发明中，2个以上的优选的方式的组合为更优选的方式。

并且，只要无特别说明，则本发明中的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)为通过使用了TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(均为TOSOH CORPORATION制商品名称)的管柱的凝胶渗透色谱(GPC)分析装置，并通过溶剂THF(四氢呋喃)、差示折射计检测，并作为标准物质而使用聚苯乙烯换算的分子量。

在本说明书中，“平版印刷版原版”这一术语不仅包含平版印刷版原版，而且包含废弃版原版。并且，“平版印刷版”这一术语不仅包含根据需要将平版印刷版原版经由曝光、显影等操作而制作的平版印刷版，而且包含废弃版。在废弃版原版的情况下，未必需要曝光、显影的操作。废弃版是指例如在彩色报纸印刷中以单色或双色对一部分版面进行印刷的情况下，用于安装于未使用的印版滚筒上的平版印刷版原版。

以下，对本发明进行详细说明。

〔平版印刷版原版〕

本发明所涉及的平版印刷版原版为如下平版印刷版原版：在铝支承体(以下，还简称为“支承体”。)上具有正型图像记录层(以下，还简称为“图像记录层”。)，具有上述图像记录层一侧的最外层表面的Bekk平滑度为1,000秒以下，上述最外层包含粒子，上述粒子的弹性模量为3.0GPa以下。

并且，以下，在本发明中，还将平版印刷版原版的具有图像记录层一侧的最外层表面称为“前表面”，还将与具有图像记录层一侧相反的一侧的最外层表面称为“背面”。

本发明人进行深入研究的结果，发现了本发明所涉及的平版印刷版原版通过采用上述结构，能够提供一种即使减少衬纸耐划伤性也优异的平版印刷版原版。并且，发现了本发明所涉及的平版印刷版原版容易获得烧蚀的抑制性。

虽然可获得上述优异的效果的机制尚不明确，但推断如下。

平版印刷版原版(以下，还简称为“原版”。)通常为了如下目的而在原版与原版之间插入衬纸而层叠原版：防止制造原版时的版集成位移；防止原版彼此的粘接；在从集成体逐一取出原版的制版工序中防止多次给版；在原版制造、集成、输送、用户制版时及印刷前等一连串的工序中防止擦伤等。有时为了防止用户制版时的衬纸剥离不良故障、提高制版速度、降低成本而减少衬纸。另一方面，在正型平版印刷版原版的记录层中，红外线吸收剂在未曝光部(图像部)中通过与碱溶性树脂的相互作用而作为实质上降低碱溶性树脂的溶解性的溶解抑制剂而发挥作用，在曝光部(非图像部)中，由于所产生的热而红外线吸收剂与碱溶性树脂的相互作用减弱并溶解于碱显影液而形成图像。因此，正型平版印刷版原版中，记录层的机械强度不足，若在制造加工、输送及刷版处理时，版面与各种部件强力接触，则在版面产生缺陷，具有在显影之后的图像部发生缺失的问题。在如此减少衬纸的情况下，使消光剂附着于感光性平版印刷版的表面，而赋予了防粘接性。

本发明人发现了：在正型平版印刷版原版中，为了简单地将凹凸赋予到前表面，例如，在使专利文献1中所记载的消光剂等附着于原版的表面，通过减少衬纸来层叠原版的情况下，消光剂使图像记录层变形而图像记录层变薄，因此具有如下问题：在显影时，通过从图像记录层变薄的部分溶解而使支承体暴露(以下，还称为“脱膜”。)。并且，在专利文献2中所记载的平版印刷版原版中，需要开发减少衬纸时的耐划伤性更优异的平版印刷版原版。

本发明人进行深入研究的结果，推测为：在本发明所涉及的平版印刷版原版中，在具有图像记录层一侧的最外层表面包含特定的弹性模量以下的粒子(即，适当柔软的粒子)，并且将最外层的Bekk平滑度设为特定的秒数以下，由此抑制在减少衬纸的情况下重叠平版印刷版原版时(层叠时)的平版印刷版原版的划痕的产生，耐划伤性优异。

认为：本发明所涉及的平版印刷原版中，在具有图像记录层一侧的最外层表面包含特定的弹性模量以下的粒子，因此阻碍图像记录层的成分在曝光时飞散。并且，推测为：在曝光时上述粒子扩散在图像记录层上，由此抑制图像记录层的成分的飞散，因此容易抑制烧蚀。

并且，推测为：本发明所涉及的平版印刷原版中，包含特定的弹性模量以下的粒子(即，适当柔软的粒子)，因此即使在减少衬纸而层叠原版的情况下，图像记录层也不易变形，容易抑制脱膜。

本发明所涉及的平版印刷版原版中，在支承体上具有图像记录层(正型图像记录层)。本发明所涉及的平版印刷版原版中，图像记录层可以是最外层。

并且，本发明所涉及的平版印刷版原版中，可以在支承体与图像记录层之间具有底涂层，并且也可以在图像记录层之上具有外涂层(保护层)，还可以在支承体的与具有图像记录层一侧相反的一侧(背面)具有树脂层(背涂层)。

图像记录层可以是单层，也可以是包含上层及下层的多层。

本发明所涉及的平版印刷版原版可以是用于机上显影的平版印刷版原版，也可以是用于基于显影液的显影的平版印刷版原版。

在具有上述外涂层的情况下，上述最外层表面为外涂层的表面。

<Bekk平滑度>

〔前表面〕

本发明所涉及的平版印刷版原版中，从减少衬纸而进行层叠时的耐划伤性的观点出发，具有图像记录层一侧的最外层表面(前表面)的Bekk平滑度(以下，还称为“Bekk平滑度a”。)为1,000秒以下，优选为300秒以下，更优选为100秒以下。并且，作为Bekk平滑度a，从自层叠体取出原版的给版性及减少衬纸而进行层叠时的剥离容易性的观点出发，优选为0秒以上，更优选为0.5秒以上，进一步优选为1秒以上，尤其优选为5秒以上。

〔背面〕

本发明所涉及的平版印刷版原版中，从自层叠体取出原版的给版性及减少衬纸而进行层叠时的剥离容易性的观点出发，背面的Bekk平滑度b(以下，还称为“Bekk平滑度b”。)优选为1,000秒以下，更优选为500秒以下，进一步优选为300秒以下。

本发明所涉及的Bekk平滑度(Bekk秒)的测定遵照JIS P8119(1998)来进行。作为具体的测定方法，使用KUMAGAI RIKI KOGYO Co.，Ltd.制造的别克平滑度试验机，以标准空气量的1/10、即1mL的空气量进行测定。

本发明中的算术平均高度Sa的测定遵照ISO 25178中所记载的方法来进行。具体而言，利用Ryoka Systems Inc.制造的微型地图MM3200-M100，从相同的样品选择5处进行测定，并将它们的平均值作为算术平均高度Sa。关于测定范围，对从样品表面随机选择的1cm×1cm的范围进行测定。

<算术平均高度Sa>

〔前表面〕

本发明所涉及的平版印刷版原版中，从耐划伤性及减少衬纸而进行层叠时的剥离容易性的观点出发，具有图像记录层一侧的最外层表面(前表面)的算术平均高度Sa优选为0.3μm以上且20μm以下，更优选为0.5μm以上且小于10μm，进一步优选为0.5μm以上且小于7μm，尤其优选为0.5μm以上且小于3μm。

并且，前表面的算术平均高度Sa优选比背面的算术平均高度Sa小。

另外，作为前表面，可举出图像记录层的表面、或在图像记录层之上具有保护层时的保护层的表面。

〔背面〕

本发明所涉及的平版印刷版原版中，与具有上述图像记录层一侧相反的一侧的最外层表面(背面)的算术平均高度Sa优选为0.3μm以上且20μm以下。

若与具有图像记录层一侧相反的一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下，则可抑制在减少衬纸而进行层叠等情况下与具有图像记录层一侧相反的一侧的最外层表面(背面)的凸部被按压到图像记录层深处而图像记录层受损并发生显影延迟。

从机上显影延迟防止性及减少衬纸而进行层叠时的耐划伤性的观点出发，作为背面的算术平均高度，为0.5μm以上且小于10μm，进一步优选为0.5μm以上且小于7μm，尤其优选为0.5μm以上且小于3μm。

另外，作为与具有上述图像记录层一侧相反的一侧的最外层表面(背面)，可举出支承体的与具有上述图像记录层一侧相反的一侧的表面或背涂层表面。

〔总值〕

本发明所涉及的平版印刷版原版中，从机上显影延迟防止性、从层叠体取出原版的给版性、粒子的脱落抑制性、耐划伤性及减少衬纸而进行层叠时的剥离容易性的观点出发，具有上述图像记录层一侧的最外层表面的算术平均高度Sa和与具有上述图像记录层一侧相反的一侧的最外层表面的算术平均高度Sa的总值优选超过0.3μm且20μm以下，更优选为0.4μm～20μm，进一步优选为1μm～20μm，尤其优选为1μm～14μm。

-特定粒子-

<弹性模量为3.0GPa以下的粒子>

在本发明所涉及的平版印刷版原版中，上述最外层(前表面)包含粒子，上述粒子的弹性模量为3.0GPa以下。

若特定粒子的弹性模量为3.0GPa以下，则特定粒子适当柔软，抑制在减少衬纸的情况下重叠平版印刷版原版时(层叠时)的平版印刷版原版的划痕的产生，耐划伤性优异。

从上述观点出发，作为特定粒子的弹性模量，优选为0.001GPa以上且3.0GPa以下，更优选为0.05GPa以上且0.5GPa以下，进一步优选为0.01GPa以上且1.0GPa以下。

特定粒子的弹性模量通过压入试验来求出，更详细而言，能够通过以下方法来测定。

将在玻璃基板上涂布特定粒子而得的样品设置于显微硬度试验机上。针对所设置的样品的1个粒子，假设与粒子(球)相比，平面压头足够硬，在下述测定条件下，用平面压头对样品粒子进行压缩，进行球压入试验。

将所获得的荷载位移曲线拟合为下述数式1中所示的接触式(赫兹式)，并计算弹性模量(GPa)。

<测定条件>

装置：显微硬度试验机HM500(FISCHER INSTRUMENTS K.K.制造)

平面压头：50μm×50μm的平面压头

荷载：以1mN/20sec压入

[数式1]

式1中的σ³、P²、E₁、v₁及R₀如下述。

σ³：位移

P²：荷载

E₁：粒子(球)的弹性模量

v₁：粒子(球)的泊松比

R₀：粒子的半径

在本发明所涉及的平版印刷版原版中，前表面中的最外层可以仅包含1种特定粒子，也可以并用包含2种以上。

-平均粒径-

在前表面中的最外层中，从耐划伤性及脱膜抑制性的观点出发，上述特定粒子的平均粒径优选为0.7μm～20μm，更优选为1μm～15μm，进一步优选为3μm～10μm，尤其优选为4μm～7μm。

上述特定粒子可以并用平均粒径不同的2种以上的特定粒子。

在后述外涂层中包含上述特定粒子的情况下，特定粒子的平均粒径优选为外涂层的厚度的1.3倍以上，更优选为1.3倍以上且10倍以下。

本发明中的特定粒子的平均粒径是指体积平均粒径，关于体积平均粒径的测定，通过激光衍射·散射式粒度分布计来测定。具体而言，例如，使用粒度分布测定装置“micro-trac MT-3300II”(Nikkiso Co.，LTD.制)进行测定。

并且，在本发明中，只要无特别说明，关于其他粒子，也通过上述测定方法测定平均粒径。

在前表面中的最外层中，上述特定粒子的面内密度优选为100个/mm²～5000个/mm²，更优选为100个/mm²～3000个/mm²。

本发明中的面内密度能够通过利用扫描型电子显微镜(SEM)观察平版印刷版原版的表面来确认。具体而言，能够通过利用扫描型电子显微镜(SEM)对平版印刷版原版表面上的5处进行观察并对特定粒子的个数进行计数，转换为每平方毫米的观察视野面积的特定粒子个数，并求出其平均值来进行。

在本发明所涉及的平版印刷版原版中，作为特定粒子，并无特别限制，但从耐划伤性的观点出发，优选为选自由有机树脂粒子及无机粒子组成的组中的至少1种粒子，更优选为有机树脂粒子。

<<有机粒子>>

作为有机树脂粒子，可优选地举出包含聚(甲基)丙烯酸酯类、聚苯乙烯及其衍生物、聚酰胺类、聚酰亚胺类、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类、聚氨酯类、聚脲类、聚酯类等合成树脂的粒子及包含壳多糖、壳聚糖、纤维素、交联淀粉、交联纤维素等天然高分子的粒子等。

其中，有机树脂粒子具有容易控制粒子尺寸、通过表面改性容易控制所期望的表面特性等的优点，并且从耐划伤性优异的观点出发，作为有机树脂粒子，优选为氨基甲酸酯树脂粒子或丙烯酸树脂粒子。

关于有机树脂粒子的制造方法，如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)相对硬的树脂还能够进行基于破碎法的微粒化，但从粒径的易控制性、精确度的观点出发，优选采用通过乳化悬浮聚合法合成粒子的方法。

有机树脂粒子的制造方法详细记载在“超微粒和材料”日本材料科学会编，Shokabo1993年发行，“微粒/粉体的制作和应用”川口春马监修、CMC出版2005年发行等。

有机树脂粒子还能够作为市售品而获得，例如可举出Soken Chemical&Engineering Co.，LTD.制造的交联丙烯酸树脂MX-40T、MX-80H3wT、MX-150、MX-180TA、MX-300、MX-500、MX-1000、MX-1500H、MR-2HG、MR-7HG，MR-10HG、MR-3GSN、MR-5GSN、MR-7G、MR-10G、MR-5C、MR-7GC、苯乙烯树脂系SX-350H、SX-500H、Sekisui Plasrics Co.，Ltd.制造的丙烯酸树脂MBX-5、MBX-8、MBX-12、MBX-15、MBX-20、MB20X-5、MB30X-5、MB30X-8、MB30X-20、SBX-6、SBX-8、SBX-12、SBX-17、Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚烯烃树脂、CHEMIPEARL(注册商标)W100、W200、W300、W308、W310、W400、W401、W405、W410、W500、WF640、W700、W800、W900、W950、WP100等。

<<无机粒子>>

作为无机粒子，可举出二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、炭黑、石墨、BaSO₄、ZnS、MgCO₃、CaCO₃、ZnO、CaO、WS₂、MoS₂、MgO、SnO₂、α-Fe₂O₃、α-FeOOH、SiC、CeO₂、BN、SiN、MoC、BC、WC、碳化钛、刚玉、人造金刚石、石榴石、石榴石(garnet)、二氧化硅砂、硅藻土(tripoli)、硅藻土、白云石等粒子。

它们中，从耐划伤性的观点出发，作为无机粒子，优选为二氧化硅粒子。并且，上述二氧化硅粒子可以是对硅酮树脂粒子进行煅烧而获得的二氧化硅粒子。

作为对硅酮树脂粒子进行煅烧而获得的二氧化硅粒子，例如，可举出TANAC Co.，Ltd.制造的TOSPEARL 2000B、TOSPEARL 120(粒径为2μm)、TOSPEARL 145(粒径为4.5μm)等。

可以对上述特定粒子实施表面处理。作为表面处理方法，并无特别限制，可举出公知的方法。并且，上述特定粒子可以并用表面处理不同的2种以上的粒子。

从耐划伤性的观点出发，特定粒子优选被选自由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛及氧化锆组成的组中的至少一种无机化合物涂覆的有机树脂粒子，尤其优选被二氧化硅涂覆的有机树脂粒子。

上述有机树脂优选为选自由聚丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂、酚醛系树脂及三聚氰胺树脂组成的组中的至少1种树脂。

以下，以被二氧化硅涂覆的有机树脂粒子(以下，还称为“涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子”。)为例进行详细说明，但本发明中的特定粒子并不限定于此。

涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子为用二氧化硅对由有机树脂组成的粒子进行了表面涂覆的粒子。构成芯的有机树脂粒子优选不会因空气中的湿气或温度而被软化，或者发粘。

作为构成涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子中的有机树脂粒子的有机树脂，例如，可举出聚丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂等。

作为形成涂覆涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子的表面的二氧化硅层的材料，可优选地举出烷氧基硅氧烷系化合物的缩合物等具有烷氧基甲硅烷基的化合物，尤其可优选地举出硅氧烷系材料，具体而言，可优选地举出二氧化硅溶胶、胶体二氧化硅、二氧化硅纳米粒子等二氧化硅粒子等。

涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子的结构可以是在有机树脂粒子表面作为固体成分而粘附有二氧化硅粒子的结构，也可以是使烷氧基硅氧烷系化合物缩合反应而在有机树脂粒子表面形成了硅氧烷系化合物层的结构。

二氧化硅未必一定要涂覆有机树脂粒子表面的整个区域，优选至少相对于有机树脂粒子的总质量，以0.5质量％以上的量涂覆表面。即，在有机树脂粒子的表面的至少一部分中存在二氧化硅，由此可实现与有机粒子表面中的共存的水溶性高分子、例如聚乙烯醇(PVA)的亲和性的提高，且即使受到外部应力的情况下也可抑制粒子的脱落，能够保持优异的耐划伤性、减少衬纸而进行层叠时的剥离容易性。因此，本发明中的“涂覆有二氧化硅”还包含如此在有机树脂粒子的表面的至少一部分中存在二氧化硅的状态。

二氧化硅的表面涂覆状态能够通过扫描型电子显微镜(SEM)等进行形态观察而确认。并且，二氧化硅的涂覆量能够通过利用荧光X射线分析等元素分析检测Si原子，并计算存在于Si原子中的二氧化硅的量而进行确认。

涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子的制造方法并无特别限制，可以是使二氧化硅粒子或二氧化硅前体化合物与成为有机树脂粒子的原料的单体成分共存而形成有机树脂粒子的同时形成二氧化硅表面涂覆层的方法，并且也可以是在形成有机树脂粒子之后，将二氧化硅粒子物理性地粘附于表面，然后固定化的方法。

以下，举出涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子的制造方法的1例。首先，向包含从聚乙烯醇、甲基纤维素、聚丙烯酸等水溶性高分子或磷酸钙、碳酸钙等无机系悬浮剂等中适当选择的悬浮稳定剂的水中，添加二氧化硅和原料树脂(更具体而言，构成上述有机树脂的、能够悬浮聚合的单体、能够悬浮交联的预聚物或树脂液等原料树脂)并搅拌、混合而制备分散有二氧化硅和原料树脂的悬浮液。此时，通过调节悬浮稳定剂的种类、其浓度、搅拌转速等，能够形成具有目标粒径的悬浮液。接着，对该悬浮液进行加温而使其引发反应，且使树脂原料悬浮聚合或悬浮交联而生成树脂粒子。此时，共存的二氧化硅固定于通过聚合或交联反应而固化的树脂粒子，尤其由于该物性而固定于树脂粒子表面附近。然后，对悬浮液进行固液分离，并通过清洗而去除粘附在粒子的悬浮稳定剂，且使其干燥。如此，可获得二氧化硅固定而成的所希望粒径的大致球形的涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子。

如此，能够在悬浮聚合或悬浮交联时控制条件而获得所希望的粒径的涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子，且还能够在未严密进行这种控制的情况下生成涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子之后，通过筛网过滤法等而获得所希望大小的涂覆有二氧化硅的有机粒子。

关于通过上述方法制造涂覆有二氧化硅的有机粒子时的混合物中的原料的添加量等，例如，可优选举出如下方式：在原料树脂与二氧化硅的总量为100质量份的情况下，首先对作为分散介质的水200质量份～800质量份添加悬浮稳定剂0.1质量份～20质量份，并充分溶解或分散，对该液中投入上述100质量份的原料树脂与二氧化硅的混合物，以分散粒子成为规定粒度的方式调节搅拌速度的同时进行搅拌，且在进行了该粒度调节之后将液温升温至30℃～90℃而反应1小时～8小时。

关于涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子的制造方法，上述的方法为其1例，例如还能够将通过日本特开2002-327036号公报、日本特开2002-173410号公报、日本特开2004-307837号公报及日本特开2006-038246号公报等中详细记载的方法获得的涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子优选地使用于本发明中。

并且，涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子还能够作为市售品而获得，具体而言，作为二氧化硅/三聚氰胺复合粒子，可举出Nissan Chemical Industries，LTD.制造的OPTBEADS2000M、OPTBEADS 3500M、OPTBEADS 6500M、OPTBEADS 10500M、OPTBEADS 3500S、OPTBEADS6500S等。作为二氧化硅/氨基甲酸酯复合粒子，可举出Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.，Ltd.制造的Dynamic Beads CN5070D、Dumpla Coat THU等。

以上，以涂覆有二氧化硅的有机树脂粒子为例，对本发明所使用的有机树脂粒子进行了说明，但对于被二氧化铝、二氧化钛或二氧化锆涂覆的有机树脂粒子，也能够通过替代二氧化硅而使用二氧化铝，二氧化钛或二氧化锆而以相同的方式实施。

作为上述特定粒子，从耐划伤性的观点出发，优选包含选自由丙烯酸树脂粒子、二氧化硅粒子及氨基甲酸酯树脂粒子组成的组中的至少1种，更优选包含选自由丙烯酸树脂粒子及二氧化硅粒子组成的组中的至少1种。

<<形状>>

上述特定粒子的形状优选圆球状形状，但可以是平板形状或如投影图成为椭圆形的、所谓的纺锤形状。

本发明所涉及的平版印刷版原版中，在支承体的与具有图像记录层一侧相反的一侧具有最外层(例如，背涂层)，在最外层中含有上述特定粒子，由此能够将最外层表面的Bekk平滑度及最外层表面的算术平均高度Sa调节在上述所期望的范围内。由此，本发明所涉及的平版印刷版原版的上述特性更优异。

<支承体>

本发明所涉及的平版印刷版原版具有铝支承体。

铝支承体中所使用的优选的铝板为以纯铝板及铝为主要成分且包含微量的异种元素的合金板，还可以是对铝进行层合或蒸镀而成的塑料薄膜。铝合金中所包含的异种元素中有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中的异种元素的含量优选为10质量％以下。

在本发明中尤其优选的铝为纯铝，但从精炼技术出发，完全纯粹的铝是难以制造的，因此可以含有少许异种元素。

如此本发明中所适用的铝板其组成并未指定，能够适当地利用以往公知公用的材料的铝板。在本发明中使用的铝板的厚度优选为0.1mm～0.6mm，更优选为0.15mm～0.4mm，尤其优选为0.2mm～0.3mm。

根据需要，可以对这种铝板进行粗糙化处理、阳极氧化处理等表面处理。关于铝支承体的表面处理，例如，可适当地实施如日本特开2009-175195号公报的0167～0169段中详细记载的、基于表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液等的脱脂处理、表面的粗糙化处理、阳极氧化处理等。

根据需要，可对实施了阳极氧化处理的铝表面实施亲水化处理。

作为亲水化处理，可使用如日本特开2009-175195号公报的0169段中所公开的、碱金属硅酸盐(例如，硅酸钠水溶液)法、使用氟化锆酸钾或聚乙烯基膦酸进行处理的方法等。

并且，还优选使用日本特开2011-245844号公报中所记载的支承体。

支承体中能够根据需要在背面设置含有日本特开平5-045885号公报中所记载的有机高分子化合物、日本特开平6-035174号公报中所记载的硅的烷氧基化合物的背涂层。

<图像记录层>

本发明所涉及的平版印刷版原版中，在支承体上具有图像记录层。

上述图像记录层优选包含粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，从耐划伤性及脱膜抑制性的观点出发，优选包含玻璃化转变温度为60℃～230℃的树脂，更优选包含玻璃化转变温度(Tg)为65℃～225℃的树脂，进一步优选包含75℃～220℃的树脂。

在本说明书中，Tg为通过差示扫描量热计(DSC：Differential scanningcalorimetry)测定的值。作为差示扫描量热计(DSC)，例如，能够使用Seiko InstrumentsInc.的EXSTAR6220。

-缩醛树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂及在主链上具有脲键、氨基甲酸酯键或酰胺键的树脂-

图像记录层优选包含选自由缩醛树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂及在主链上具有脲键、氨基甲酸酯键或酰胺键的树脂(以下，还称为“特定粘合剂聚合物”。)组成的组中的至少1个。

特定粘合剂聚合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

并且，图像记录层优选包含上述特定粘合剂聚合物和后述红外线吸收剂。

本发明中的图像记录层例如能够通过将特定粘合剂聚合物和红外线吸收剂涂布于上述支承体上，并根据需要进行干燥来形成。作为干燥方法，并无特别限定，可举出自然干燥、空气干燥、基于加热的干燥等。

并且，上述图像记录层优选为能够进行基于红外线激光的图像状曝光的热正型图像记录层。

从显影性的观点出发，本发明所涉及的图像记录层优选包含具有酸基的特定粘合剂聚合物。作为特定粘合剂聚合物，优选为碱溶性树脂。

在本发明中，碱溶性是指可溶于25℃的1mol/L氢氧化钠溶液。

在此，上述特定粘合剂聚合物包含在高分子中的主链和/或侧链上含有酸基的均聚物、它们的共聚物及它们的混合物。因此，热正型热敏层具有若与碱显影液接触则溶解的特性。作为上述特定粘合剂聚合物，从对碱显影液的溶解性的观点出发，优选在高分子的主链和/或侧链中具有下述(1)～(7)的酸基中的至少1个的化合物。

(1)酚性羟基(-Ar-OH)

(2)磺酰胺基(由-SO₂NH-R或-SO₂NH-表示的二价的基团)

(3)取代磺酰胺系酸基(-SO₂NHCOR、-SO₂NHSO₂R、-CONHSO₂R)(以下，称为“活性酰亚胺基”。)

(4)羧基(-CO₂H)

(5)磺基(-SO₃H)

(6)磷酸基(-OPO₃H₂)

(7)膦酸基(-PO₃H₂)

上述(1)～(7)中，Ar表示可以具有取代基的2价的芳基，R表示可以具有取代基的烃基。

具有选自上述(1)～(7)中的酸基的特定粘合剂聚合物中，优选具有(1)酚性羟基、(2)磺酰胺基或(3)活性酰亚胺基的特定粘合剂聚合物，从对碱显影液的溶解性、充分确保膜强度的观点出发，尤其优选具有(1)酚性羟基或(2)磺酰胺基的特定粘合剂聚合物。

并且，从显影性的观点出发，特定粘合剂聚合物中所包含的酸基优选为选自由(4)羧基、(2)磺酰胺基及(1)酚性羟基组成的组中的至少1种酸基。

-聚氨酯或聚脲-

关于本发明中所使用的特定粘合剂聚合物中所包含的聚氨酯或聚脲，若是以往公知的，则并无特别限制，但例如可优选使用以下的脲树脂、氨基甲酸酯树脂。例如，可举出国际公开第2015/152209号的脲树脂、氨基甲酸酯树脂等。

<<脲树脂>>

在本发明中，将主链由脲键形成的聚合物设为脲树脂。

在本发明中，“脲键”由式：-NR¹CONR²-表示。在本发明中，R¹及R²分别独立地优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、环己基等)，更优选为氢原子或碳原子数5以下的烷基。

脲键可以使用任何方式来形成，但能够通过异氰酸酯化合物与胺化合物的反应来获得。并且，可以如1，3-双(2-氨基乙基)脲、1，3-双(2-羟乙基)脲、1，3-双(2-羟丙基)脲等那样，将被在末端具有羟基或氨基的烷基取代的脲化合物作为原料来合成。

关于用作原料的上述异氰酸酯化合物，只要是在分子内具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物，则能够无特别限制地使用，但优选二异氰酸酯化合物。

作为聚异氰酸酯化合物，例如，可举出1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、二异氰酸异佛尔酮、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、9H-芴-2，7-二异氰酸酯、9H-芴-9-酮-2，7-二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、2，2-双(4-异氰酸苯基)六氟丙烷、1，5-二异氰酸萘、4，4’-二氨基-3，3’-二羟基二苯甲烷等。

作为用作原料的上述胺化合物，只要是在分子内具有2个以上的氨基的聚胺化合物，则能够无特别限制地使用，但优选二胺化合物。

作为聚胺化合物，例如，可举出2，7-二氨基-9H-芴、3，6-二氨基吖啶、吖啶黄(acriflavine)、吖啶黄(Acridine yellow)、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯甲酮、双(4-氨基苯基)砜、4，4’-二氨基二苯醚、双(4-氨基苯基)硫醚、1，1-双(4-氨基苯基)环己烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二苯基甲烷、4-(苯基二氮烯基)苯-1，3-二胺、1，5-二氨基萘、1，3-亚苯基二胺、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、1，8-二氨基萘、1，3-二氨基丙烷、1，3-二氨基戊烷、2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺、1，5-二氨基戊烷、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、1，7-二氨基庚烷、N，N-双(3-氨基丙基)甲胺、1，3-二氨基-2-丙醇、二乙二醇双(3-氨基丙基)醚、间苯二甲胺、四乙烯五胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷、苯并胍胺、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-1，3，5-三嗪、6-氯-2，4-二氨基嘧啶、2-氯-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪等。

可以使光气或三光气与这些聚胺化合物进行反应，而合成聚异氰酸酯，并将其用作原料。

<<氨基甲酸酯树脂>>

在本发明中，将主链由氨基甲酸酯键形成的聚合物称为氨基甲酸酯树脂。在本发明中，“氨基甲酸酯键”由式：-OC(＝O)NR³-表示。在此，R³优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、环己基等)，更优选为氢原子或碳原子数5以下的烷基，进一步优选为氢原子或甲基。

氨基甲酸酯键可以使用任何方式来形成，但能够通过异氰酸酯化合物与具有羟基的化合物的反应来获得。

用作原料的异氰酸酯化合物优选在分子内具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物，进一步优选二异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，能够举出作为形成上述脲键的原料而举出的聚异氰酸酯化合物。

作为用作原料的具有羟基的化合物，能够举出多元醇化合物、氨基醇化合物、氨基苯酚化合物、烷基氨基苯酚化合物等，但优选为多元醇化合物或氨基醇化合物。

多元醇化合物为在分子内具有至少2个以上的羟基的化合物，优选为二醇化合物。并且，可以在分子内具有酯键或醚键。作为多元醇化合物，例如，能够举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、1，4-环己烷二甲醇、季戊四醇、3-甲基-1，5-戊二醇、聚(亚乙基己二酸酯)、聚(二亚乙基己二酸酯)、聚(亚丙基己二酸酯)、聚(四亚甲基己二酸酯)、聚(六亚甲基己二酸酯)、聚(亚新戊基己二酸酯)等。

氨基醇化合物为在分子内具有氨基和羟基的化合物，还可以在分子内具有醚键。作为氨基醇，例如，能够举出氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-氨基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-二氨基-2-丙醇等。

除此以外，可以使用双(4-(2-羟基乙氧基)苯砜等具有砜基的二醇化合物或多元醇化合物。

本发明中所使用的聚脲或聚氨酯还具有酸基。

作为上述酸基，优选为选自由酚性羟基、磺酰胺基、活性酰亚胺基及羧基组成的组中的至少1个基团，更优选为选自由酚性羟基、磺酰胺基及羧基组成的组中的至少1个基团，进一步优选为酚性羟基或磺酰胺基。

上述酸基可以在聚合物的主链、侧链中的任一个上具有，但优选在主链上具有。

另外，在本发明中，在主链上具有酚性羟基是指在主链上具有与酚性羟基键合的亚芳基。并且，在主链上具有磺酰胺基是指在主链上具有由-SO₂NH-表示的二价的基团。

并且，在本发明中使用的聚脲或聚氨酯优选包含选自由包含由下述式1表示的构成单元的聚氨酯及包含由下述式1表示的构成单元的聚脲组成的组中的至少1种聚合物。

[化学式1]

式1中，X¹表示-CR²-、-O-或-S-，R分别独立地表示氢原子或烷基。

由上述式1表示的构成单元优选包含在聚氨酯或聚脲的主链中。

式1中，X¹优选为-CH₂-、-O-或-S-，更优选为-CH₂-或-O-，进一步优选以-CH₂-的形式具有。并且，X¹中的烷基的卤素原子可以被卤素原子等取代。

式1中，由与2个苯环键合的-NHC(＝O)-表示的2个基团优选分别与-O-键合而形成氨基甲酸酯键、或者分别与-NH-键合而形成脲键。

式1中，与2个苯环键合的-NHC(＝O)-的键合位置并无特别限定，但优选为苯环中的X¹的间位。

由式1表示的构成单元优选为源自由下述式1A表示的二异氰酸酯化合物的构成单元。在聚脲或聚氨酯的制造中，使由式1A表示的二异氰酸酯化合物与胺化合物(例如，二胺化合物)或醇化合物(例如，二醇化合物)进行反应，由此能够合成包含由式1表示的构成单元的聚脲或聚氨酯。

[化学式2]

以下示出在本发明中可用作特定粘合剂聚合物的聚氨酯或聚脲的具体例，但本发明并不限定于这些。另外，下述式中，括号的右下方的数值表示构成单元的含有摩尔比。并且，下述式PU-1～式PU-6以省略了烃的碳原子及氢原子的形式记载。

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

<<聚酰胺>>

在本发明中，作为特定粘合剂聚合物，能够使用在主链上具有酰胺键的聚酰胺树脂。例如，可优选使用如日本特开2004-157461号公报、日本特开2005-091429号公报中所记载的聚合物。其中，由于是碱溶性，因此具有上述酸基，若在主链上具有酰胺键，则并不限定于这些。

作为这些具体的化合物，可举出由下述式PA-1表示的聚合物，但并不限定于这些。

[化学式6]

-酚醛树脂-

作为可用作特定粘合剂聚合物的酚醛树脂，优选为重均分子量超过2,000的酚醛树脂。重均分子量超过2,000的酚醛树脂为包含苯酚或取代酚类作为构成单元的酚醛树脂，优选为酚醛清漆树脂。从在平版印刷版原版中的未曝光部中形成强的氢键性，在曝光部中一部分氢键容易解除的观点出发，可优选使用酚醛清漆树脂。

关于该酚醛清漆树脂，只要在分子内包含酚类作为构成单元，则并无特别限制。

本发明中的酚醛清漆树脂为通过苯酚、以下所示的取代酚类与醛类的稠合反应获得的树脂，作为酚类，具体而言，可举出苯酚、异丙基苯酚、叔丁基苯酚、叔戊基苯酚、己基苯酚、环己基苯酚、3-甲基-4-氯-6-叔丁基苯酚、异丙基甲酚、叔丁基甲酚、叔戊基甲酚。优选为叔丁基苯酚、叔丁基甲酚。并且，作为醛类的例子，可举出甲醛、乙醛、丙烯醛、巴豆醛等脂肪族及芳香族醛。优选为甲醛、乙醛。

更具体而言，作为本发明中的酚醛清漆树脂，例如，可举出苯酚与甲醛的缩聚物(苯酚甲醛树脂)、间甲酚与甲醛的缩聚物(间甲酚甲醛树脂)、对甲酚与甲醛的缩聚物(对甲酚甲醛树脂)、间/对混合甲酚与甲醛的缩聚物(间/对混合甲酚甲醛树脂)、苯酚与甲酚(可以是间、对或间/对混合中的任一种)与甲醛的缩聚物(苯酚/甲酚(可以是间、对或间/对混合中的任一种)混合甲醛树脂)等。

并且，作为酚醛清漆树脂，如美国专利第4,123,279号说明书中所记载那样，还可举出叔丁基苯酚甲醛树脂、辛基苯酚甲醛树脂等具有碳原子数3～8的烷基作为取代基的苯酚与甲醛的缩聚物。

这些酚醛清漆树脂中，作为尤其优选的树脂，可举出苯酚甲醛树脂、苯酚/甲酚混合甲醛树脂。

上述酚醛树脂的重均分子量优选超过2,000且50,000以下，进一步优选为2,500～20,000，尤其优选为3,000～10,000。并且，分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。

上述数均分子量为将四氢呋喃(THF)作为溶剂时通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。

这种酚醛树脂可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。

从获得图像形成性优异的平版印刷版原版的观点出发，相对于特定粘合剂聚合物的总质量，本发明中的图像记录层中的酚醛树脂的含量优选为1质量％～90质量％，更优选为5质量％～50质量％，尤其优选为10质量％～30质量％。

在特定粘合剂聚合物为酚醛树脂的情况下，以下示出酚醛树脂的具体例，但本发明并不限定于这些。

[化学式7]

<<丙烯酸树脂>>

关于丙烯酸树脂，只要是至少包含源自丙烯酸化合物的构成单元的树脂，则并无特别限制。作为丙烯酸树脂，可以具有上述酸性基团、丙烯腈基、苯乙烯基，但从显影性的观点出发，优选具有上述酸性基团。并且，作为丙烯酸树脂，能够无特别限制地使用公知的树脂作为用于正型平版印刷版原版的图像记录层的树脂。

丙烯酸树脂可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。

作为丙烯酸树脂，可优选使用通过使包含1个以上的具有酸性基团的烯属不饱和单体的单体或其混合物聚合而生成的高分子。

作为具有酸性基团的烯属不饱和单体，可优选举出(甲基)丙烯酸或由下述式表示的单体。

[化学式8]

式S-1及式S-2中，R^s1表示氢原子或烷基。Z表示-O-或-NR^s2，其中，R^s2表示氢原子、烷基、烯基或炔基。Ar¹表示芳香族基，至少一者为杂芳香族基，X表示氢原子或芳香族基。sa及sb分别独立地表示0或1。

式S-1中，R^s1表示氢原子或烷基，但烷基为取代或未取代的烷基，优选不具有取代基的烷基。作为由R^s1表示的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基等低级烷基。R^s1优选为氢原子或甲基。

Z表示-O-或-NR^s2-，优选表示-NR^s2-。在此，R^s2表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、或者取代或未取代的炔基，优选为氢原子或未取代的烷基，更优选为氢原子。

sa及sb分别独立地表示0或1，优选的方式为sa是0且sb是1的情况，进一步优选为sa及sb均是0的情况，尤其优选为sa及sb均是1的情况。

更详细而言，在上述构成单元中，在sa为0且sb为1的情况下，Z优选为0。并且，在sa及sb均为1的情况下，Z优选为NR^s2，其中，R^s2优选为氢原子。

Ar¹及Ar²分别独立地表示芳香族基，至少一者为杂芳香族基。Ar¹为2价的芳香族基，Ar²为一价的芳香族基。芳香族基为将构成芳香环的1个或2个氢原子替换为连结基团而形成的取代基。

作为芳香族基中的芳香环及杂芳香环，可以选自苯、萘、蒽等烃芳香环中，也可以选自呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、四唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、噻二唑、噁二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪等杂芳环中。

也可以是多个环稠合而采用例如如苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、吲唑、苯并噁唑、喹啉、喹唑啉、苯并咪唑或苯并三唑的稠环的方式的化合物。

芳香族基、杂芳香族基还可以具有取代基，作为能够导入的取代基，可举出烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、杂芳基、羟基、巯基、羧基或其烷基酯、磺酸基或其烷基酯、次膦酸基或其烷基酯、氨基、磺酰胺基、酰胺基、硝基、卤素原子或它们中的多个键合而成的取代基等，也可以是取代基还具有在此举出的取代基的基团。

Ar²优选为可以具有取代基的杂芳香族基，更优选举出选自吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、四唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、噻二唑及噁二唑中的包含氮原子的杂芳环。

相对于丙烯酸树脂中的单体单元的总量，由式S-1或式S-2表示的构成单元(其中，换算成单体单元。)的含量优选10摩尔％～100摩尔％，更优选20摩尔％～90摩尔％，进一步优选30摩尔％～80摩尔％，尤其优选30摩尔％～70摩尔％。

具有上述由式S-1表示的构成单元及上述由式S-2表示的构成单元中的至少1种的丙烯酸树脂的数均分子量(Mn)优选10,000～500,000，更优选10,000～200,000，尤其优选10,000～100,000。并且，重均分子量(Mw)优选10,000～1,000,000，更优选20,000～500,000，尤其优选20,000～200,000。

从显影性优异的观点出发，相对于丙烯酸树脂的总质量，由具有酸性基团的烯属不饱和单体表示的构成单元的含量优选1质量％～30质量％，更优选5质量％～25质量％，进一步优选10质量％～20质量％。

作为由除了具有上述酸性基团的烯属不饱和单体以外的其他单体表示的构成单元，可举出由(甲基)丙烯酸烷基酯、具有脂肪族羟基的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯类、苯乙烯类、N-乙烯基吡咯烷酮等含有氮原子的单体、马来酰亚胺类表示的构成单元。作为由这些其他单体表示的构成单元中可优选使用的单体，为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺化合物及(甲基)丙烯腈，更优选为(甲基)丙烯酰胺及马来酰亚胺化合物。

作为能够形成马来酰亚胺结构的马来酰亚胺化合物，优选N-取代马来酰亚胺，作为N-取代马来酰亚胺，例如，能够举出N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-正丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-正丁基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-正己基马来酰亚胺、N-环戊基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-1-萘基马来酰亚胺等。其中，优选N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺，更优选N-苯基马来酰亚胺。N-取代马来酰亚胺可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

从耐划伤性、脱膜抑制性及烧蚀抑制性的观点出发，图像记录层优选包含具有马来酰亚胺结构的丙烯酸树脂，更优选包含具有N-取代马来酰亚胺结构的丙烯酸树脂。

相对于丙烯酸树脂的总质量，源自N-取代马来酰亚胺的构成单元的含量优选50质量％以下，更优选5质量％～50质量％，进一步优选10质量％～40质量％。

并且，在包含源自(甲基)丙烯酰胺的构成单元的情况下，相对于丙烯酸树脂的总质量，上述构成单元的含量优选40质量％以下，更优选1质量％～40质量％，进一步优选2质量％～30质量％。

作为丙烯酸树脂的重均分子量，优选2,000以上，更优选10,000～100,000，进一步优选30,000～60,000。

相对于图像记录层的总质量，图像记录层中的丙烯酸树脂的含量优选1质量％～60质量％，更优选5质量％～50质量％。

在特定粘合剂聚合物为丙烯酸树脂的情况下，以下示出丙烯酸树脂的具体例，但本发明并不限定于这些。下述式中，Me表示甲基。

[化学式9]

[化学式10]

<<缩醛树脂>>

本发明中的图像记录层还可以包含缩醛树脂。

作为缩醛树脂，可举出包含由下述式EV-1及下述式EV-2表示的构成单元的高分子化合物。

[化学式11]

式EV-1或式EV-2中，L表示二价的连结基团，x为0或1，R¹表示具有至少1个羟基的芳香环基或杂芳香环基，R²及R³分别独立地表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的线状或支链状或者环状的烷基、可以具有取代基的线状或支链状或者环状的烯基、或者可以具有取代基的芳香环、或者可以具有取代基的杂芳香环。

式EV-1中，R¹表示具有至少1个羟基的芳香环或杂芳香环，羟基可以相对于与L的键合部位在邻位、间位、对位中的任一个上具有。

作为芳香环的优选的例子，可举出苯基、苄基、甲苯基、邻二甲苯基、间二甲苯基、对二甲苯基、萘基、蒽基及菲基。

作为杂芳香环的优选的例子，可举出呋喃基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基及苯硫基。

这些芳香环或杂芳香环还可以具有除氢氧基以外的取代基，作为取代基，可举出甲基、乙基等烷基、甲氧基、乙氧基等烷氧基、芳氧基、硫代烷基、硫代芳基、-SH、偶氮烷基、偶氮苯基等偶氮基、硫代烷基、氨基、乙烯基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂脂环式基团。

R¹优选为具有羟基的羟基苯基或羟基萘基，更优选为羟基苯基。

作为羟基苯基，可举出2-羟基苯基、3-羟基苯基或4-羟基苯基。

作为羟基萘基，可举出2，3-二羟基萘基、2，4-二羟基萘基或2，5-二羟基萘基、1，2，3-三羟基萘基及羟基萘基。

羟基苯基或羟基萘基可以具有取代基，作为优选的取代基，可举出甲氧基、乙氧基等烷氧基。

式EM-1中，L表示二价的连结基团，优选表示亚烷基、亚芳基、杂亚芳基、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-、-NH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝S)-NH-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-CH＝N-、-NH-NH-或由它们的键表示的基团。

上述亚烷基、亚芳基或杂亚芳基可以具有取代基，作为取代基，可举出烷基、羟基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基及膦酸基或其盐。

L更优选为亚烷基、亚芳基或杂亚芳基，进一步优选为-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-或亚苯基。

式EV-2中，R²及R³分别独立地表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的线状或支链状或者环状的烷基、可以具有取代基的线状或支链状或者环状的烯基、或者可以具有取代基的芳香环、或者可以具有取代基的杂芳香环。

作为烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、氯甲基、三氯甲基、异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、1-甲氧基丁基、异己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基及甲基环己基。

作为烯基，可举出乙烯基、正丙烯基、正丁烯基、正戊烯基、正己烯基、异丙烯基、异丁烯基、异戊烯基、新戊烯基、1-甲基丁烯基、异己烯基、环戊烯基、环己烯基及甲基环己烯基。

作为卤素原子，可举出氯原子。

作为芳香环，可优选举出苯基、苄基、甲苯基、邻二甲苯基、间二甲苯基、对二甲苯基、萘基、蒽基及菲基等芳基。

作为杂芳香环，可举出呋喃基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基及苯硫基等。

优选R²及R³分别独立地表示氢原子、氯原子或甲基，更优选表示氢原子。

作为上述烷基、烯基、芳香环或杂芳香环中的取代基，可举出甲氧基、乙氧基等烷氧基、硫代烷基及-SH。

芳香环或杂芳香环可以具有芳氧基、硫代芳基、偶氮烷基及偶氮芳基等偶氮基或氨基来作为取代基。

相对于高分子化合物中的单体单元的总量，由式EV-1表示的构成单元的含量(其中，换算成单体单元。)优选为10摩尔％以上，更优选为10摩尔～55摩尔％，进一步优选为15摩尔～45摩尔％，尤其优选为20摩尔～35摩尔％。

相对于高分子化合物中的单体单元的总量，由式EV-2表示的构成单元的含量(其中，换算成单体单元。)优选为15摩尔％以上，更优选为15摩尔～60摩尔％，进一步优选为20摩尔～50摩尔％，尤其优选为25摩尔～45摩尔％。

并且，相对于高分子化合物中的单体单元的总量，由式EV-1表示的构成单元及由式EV-2表示的构成单元的总含量(其中，换算成单体单元。)优选为50摩尔％～90摩尔％，更优选为60摩尔％～80摩尔％，进一步优选为65摩尔％～75摩尔％。

上述缩醛树脂的重均分子量优选5,000以上，更优选10,000～500,000，进一步优选10,000～300,000。

这种缩醛树脂可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。

<<含量>>

相对于图像记录层的总质量，本发明中的特定粘合剂聚合物的含量优选为5质量％～75质量％，更优选为10质量％～60质量％，进一步优选为15质量％～50质量％。

在上述图像记录层为具有上层及下层的多层结构的情况下，优选在下层至少含有上述特定粘合剂聚合物。作为下层中的上述特定粘合剂聚合物的含量，相对于下层的总质量，优选为3质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为25质量％以上。

-红外线吸收剂-

上述图像记录层优选包含红外线吸收剂。

作为红外线吸收剂，只要是吸收红外光并产生热的颜料或染料，则并无特别限制，能够使用作为红外线吸收剂而己知的各种颜料或染料。

作为染料，能够利用市售的染料及例如“染料便览”(The Society of SyntheticOrganic Chemistry，Japan.编辑，1970年刊)等文献中所记载的公知的染料。具体而言，可举出偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方鎓菁色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。

作为这些染料中优选的染料，可举出花蓝色素、方鎓菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物、吲哚菁色素。而且，更优选举出花青色素、吲哚菁色素。

尤其优选的染料为由下述式(a)表示的花青色素。

[化学式12]

式(a)中，X¹表示氢原子、卤素原子、二芳基氨基(-NPh₂)、X²-L¹或以下所示的基团。X²表示氧原子或硫原子。L¹表示碳原子数1～12的烃基、具有杂原子的芳香族环、或包含杂原子的碳原子数1～12的烃基。另外，在此杂原子表示N、S、O、卤素原子、Se。

[化学式13]

上述式中，Xa^-以与后述的Za^-相同的方式定义，R^a表示选自由氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基及卤素原子组成的组中的取代基。

R²¹及R²²分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。从正型平版印刷版原版的保存稳定性的观点出发，R²¹及R²²优选为碳原子数为2个以上的烃基，而且，R²¹与R²²尤其优选彼此键合而形成5元环或6元环。

Ar¹及Ar²可以分别相同，也可以不同，表示可以具有取代基的芳香烃基。作为优选的芳香烃基，可举出苯环及萘环。并且，作为优选的取代基，可举出碳原子数12以下的烃基、卤素原子、碳原子数12以下的烷氧基。

Y¹¹及Y¹²可以分别相同，也可以不同，并且表示硫原子或碳原子数12以下的二烷基亚甲基。R²³及R²⁴可以分别相同，也可以不同，并且表示可以具有取代基的碳原子数20以下的烃基。作为优选的取代基，可举出碳原子数12以下的烷氧基、羧基、磺基。

R²⁵、R²⁶、R²⁷及R²⁸可以分别相同，也可以不同，并且表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。从原料的获得性的观点出发，优选为氢原子。并且，Za^-表示抗衡阴离子。其中，由式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性取代基，在无需中和电荷的情况下，不需要Za^-。从正型平版印刷版原版的保存稳定性的观点出发，优选的Za^-为卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸根离子，尤其优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子及芳基磺酸根离子。

作为能够优选使用的由式(a)表示的花青色素的具体例，能够举出日本特开2001-133969号公报的0017～0019段、日本特开2002-040638号公报的0012～0038段、日本特开2002-023360号公报的0012～0023段中所记载的花青色素。

作为图像记录层所含有的红外线吸收剂，尤其优选为以下所示的花青染料A。

[化学式14]

作为红外线吸收剂的含量，相对于图像记录层的总质量，优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，尤其优选为1.0质量％～30质量％。若添加量为0.01质量％以上，则成为高灵敏度，并且若为50质量％以下，则层的均匀性良好，且层的耐久性优异。

在上述图像记录层为具有上层及下层的多层结构的情况下，在下层含有红外线吸收剂，由此曝光灵敏度得到提高。

作为下层中的红外线吸收剂的添加量，相对于下层的总质量，优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，尤其优选为1.0质量％～10质量％。通过添加量为0.01质量％以上，灵敏度得到改善，并且，若为50质量％以下，则层的均匀性良好，且层的耐久性优异。

〔产酸剂〕

从提高所获得的平版印刷版原版的灵敏度的观点出发，本发明中的图像记录层优选含有产酸剂。

在本发明中，产酸剂为利用光或热产生酸的化合物，并且是指通过红外线的照射或100℃以上的加热分解而产生酸的化合物。作为所产生的酸，优选为磺酸、盐酸等pKa为2以下的强酸。通过由该产酸剂产生的酸，对平版印刷版原版中的曝光部图像记录层的显影液的渗透性变高，从而图像记录层对碱水溶液的溶解性得到进一步提高。

作为本发明中的图像记录层中优选使用的产酸剂，可举出国际公开第2016/047392号的0116段至0130段中所记载的产酸剂。

其中，从灵敏度和稳定性的观点出发，优选使用鎓盐化合物作为产酸剂。以下，对鎓盐化合物进行说明。

作为本发明中能够优选使用的鎓盐化合物，能够举出作为利用红外线曝光及通过曝光由红外线吸收剂产生的热能分解而产生酸的化合物而周知的化合物。作为适合于本发明的鎓盐化合物，从灵敏度的观点出发，能够举出公知的热聚合引发剂或具有键合解离能小的键且具有以下叙述的鎓盐结构的化合物。

作为本发明中优选使用的鎓盐，可举出公知的重氮盐、碘盐、锍盐、铵盐、吡啶鎓盐、吖嗪鎓盐等，其中，优选三芳基锍或二芳基碘的磺酸盐、羧酸盐、BF₄ ^-、PF₆ ^-、ClO₄ ^-等。

作为本发明中能够用作产酸剂的鎓盐，可举出由下述式III～V表示的鎓盐。

[化学式15]

上述式III中，Ar¹¹和Ar¹²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为该芳基具有取代基时的优选的取代基，可举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、或碳原子数12个以下的芳氧基。Z^11-表示选自由卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、磺酸根离子及全氟烷基磺酸根离子等具有氟原子的磺酸根离子组成的组中的抗衡离子，优选为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、芳基磺酸根离子及全氟烷基磺酸。

上述式IV中，Ar²¹表示可以具有取代基的碳原子数1～20的芳基。作为优选的取代基，可举出卤素原子、硝基、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的芳氧基、碳原子数1～12的烷基氨基、碳原子数2～12的二烷基氨基、碳原子数6～12的芳基氨基或二芳基氨基(2个芳基的碳原子数分别独立地为6～12)。Z^21-表示与Z^11-的含义相同的抗衡离子。

上述式V中，R³¹、R³²及R³³可以分别相同，也可以不同，并且表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烃基。作为优选的取代基，可举出卤素原子、硝基、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基或碳原子数1～12的芳氧基。Z^31-表示与Z^11-的含义相同的抗衡离子。

在本发明中的图像记录层中，能够优选使用的鎓盐的具体例与国际公开第2016/047392号的0121段～0124段中所记载的化合物相同。

并且，作为由上述式III～式V表示的化合物的另一例，能够将在日本特开2008-195018号公报的0036～0045段中作为自由基聚合引发剂的例子而记载的化合物优选用作本发明所涉及的产酸剂。

作为本发明中能够使用的产酸剂的更优选的例子，可举出下述化合物(PAG-1)～(PAG-5)。

[化学式16]

在本发明中的图像记录层中含有这些产酸剂的情况下，这些化合物可以单独使用，并且也可以组合使用2种以上。

相对于图像记录层的总质量，产酸剂的含量优选为0.01质量％～50质量％，更优选0.1质量％～40质量％，进一步优选0.5质量％～30质量％。含量在上述范围内时，观察到添加产酸剂的效果即灵敏度的提高，并且可抑制非图像部中的残膜的产生。

〔酸增殖剂〕

本发明中的图像记录层可以含有酸增殖剂。本发明中的酸增殖剂为被比较强酸的残基取代的化合物，并且为在酸催化剂的存在下容易脱离而产生新的酸的化合物。即，通过酸催化剂反应分解而再次产生酸。在1反应中增加1个以上的酸，随着反应的进行，酸浓度加速增加，由此灵敏度大幅提高。该产生的酸的强度作为酸解离常数(pKa)优选为3以下，更优选为2以下。若作为酸解离常数为3以下，则容易引发基于酸催化剂的脱离反应。

作为这种酸催化剂中所使用的酸，可举出二氯乙酸、三氯乙酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸、苯基磺酸等。

能够使用的酸增殖剂与国际公开第2016/047392号的0133段至0135段中所记载的酸增殖剂相同。

作为在图像记录层中添加这些酸增殖剂时的含量，相对于图像记录层的总质量，优选0.01质量％～20质量％，更优选0.01质量％～10质量％，进一步优选0.1质量％～5质量％。酸增殖剂的含量在上述范围内时，可充分获得添加酸增殖剂的效果，可实现灵敏度的提高，并且可抑制图像部的膜强度降低。

〔其他添加剂〕

本发明中的图像记录层可以包含显影促进剂、表面活性剂、印出剂、着色剂、增塑剂、蜡剂等来作为其他添加剂。

-显影促进剂-

为了提高灵敏度，可以在本发明中的图像记录层中添加酸酐类、酚类、有机酸类。

作为酸酐类，优选环状酸酐，具体而言，作为环状酸酐，能够使用美国专利第4,115,128号说明书中所记载的邻苯二甲酸酐、四氰邻苯二甲酸酐、六氰邻苯二甲酸酐、3，6-内氧四氰邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐、均苯四甲酸酐等。作为非环状酸酐，可举出乙酸酐等。

作为酚类，可举出双酚A、2，2’-二羟基砜、对硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4’--三羟基二苯甲酮、2，3，4-三羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4，4’，4”-三羟基三苯基甲烷、4，4’，3”，4”-四羟基-3，5，3’，5’-四甲基三苯基甲烷等。

作为有机酸类，记载于日本特开昭60-088942号公报、日本特开平2-096755号公报等中，具体而言，可举出对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯苯亚磺酸、硫酸乙酯、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二甲酸、己二酸、对甲基苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、4-环己烯-1，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸、抗坏血酸等。上述酸酐、酚类及有机酸类在图像记录层的总质量中所占的比例优选0.05质量％～20质量％，更优选0.1质量％～15质量％，尤其优选0.1质量％～10质量％。

-表面活性剂-

为了改善涂布性，并且为了增加相对于显影条件的处理的稳定性，能够在本发明中的图像记录层中添加如日本特开昭62-251740号公报、日本特开平3-208514号公报中所记载的非离子表面活性剂、如日本特开昭59-121044号公报、日本特开平4-013149号公报中所记载的两性表面活性剂、如日本特开昭62-170950号公报、日本特开平11-288093号公报、日本特开2003-057820号公报中所记载的含有氟的单体共聚物。

作为非离子表面活性剂的具体例，可举出脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、硬脂酸单甘油酯、壬基酚聚氧乙烯醚等。

作为两性活性剂的具体例，可举出烷基二(氨基乙基)甘氨酸、烷基聚氨基乙基甘氨酸盐酸盐、2-烷基-N-羧基乙基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、N-十四烷基-N，N-甜菜碱型(例如，商品名称“AM0GEN K”：DKS Co.Ltd.制造)等。

表面活性剂在图像记录层的总质量中所占的比例优选0.01质量％～15质量％，更优选0.01质量％～5质量％，进一步优选0.05质量％～2.0质量％。

-印出剂/着色剂-

能够在本发明中的图像记录层中加入用于在基于曝光的加热之后立即获得可见像的印出剂、作为图像着色剂的染料、颜料。

作为印出剂及着色剂，例如，详细记载于日本特开2009-229917号公报的0122～0123段中，还能够将在此所记载的化合物适用于本发明中。

这些染料优选相对于图像记录层的总质量以0.01～10质量％的比例添加，更优选以0.1质量％～3质量％的比例添加。

-增塑剂-

为了赋予涂膜的柔软性等，可以在本发明中的图像记录层中添加增塑剂。例如，可使用丁基邻苯二甲酰、聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、四氢糠基油酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物及聚合物等。

这些增塑剂优选相对于图像记录层的总质量以0.5质量％～10质量％的比例添加，更优选以1.0质量％～5质量％的比例添加。

-蜡剂-

为了赋予对划痕的耐性，还能够在本发明中的图像记录层中添加降低表面的静摩擦系数的化合物。具体而言，能够举出如美国专利第6,117,913号说明书、日本特开2003-149799号公报、日本特开2003-302750号公报或日本特开2004-012770号公报中所记载的具有长链烷基羧酸的酯的化合物等。

作为添加量，优选的是相对于图像记录层的总质量的比例优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。

<外涂层>

本发明所涉及的平版印刷版原版优选在图像记录层之上还具有外涂层，上述外涂层可以是前表面的最外层。

作为外涂的成分，可举出碱溶性聚氨酯树脂、缩醛树脂等，可优选举出在聚合物主链上具有羧基的聚氨酯树脂。

作为制作上述聚氨酯树脂的异氰酸酯，优选甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯，作为二醇，优选3，5-二羟基苯甲酸或2，2-双(羟基甲基)丙酸。

作为缩醛树脂，例如，可举出聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇缩丁醛PVB等。

在本发明所涉及的平版印刷版原版中，外涂层的厚度优选为0.2μm～10μm，更优选为0.3μm～5μm，进一步优选为0.5μm～3μm。

在外涂层包含特定粒子的情况下，作为特定粒子的含量，相对于外涂层的总质量，优选为20质量％～80质量％，更优选为30质量％～60质量％。

平版印刷版原版能够通过如下方式来制造：按照一般的方法涂布并干燥各结构层的涂布液而形成各结构层。涂布中可使用模具涂布法、浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒涂布机涂布法、凹版涂布法、滑动式涂布法等。

<多层结构的平版印刷版原版>

本发明所涉及的平版印刷版原版中，上述图像记录层可以是包含上层及下层的多层。

在本发明中，还将这种具有下层及上层的平版印刷版原版称为“多层结构的平版印刷版原版”。

下层及上层优选将2个层分离而形成。

作为将2个层分离而形成的方法，例如可举出利用下层中所包含的成分与上层中所包含的成分的溶剂溶解性的差异的方法、或者对上层进行涂布之后快速干燥去除溶剂的方法等。通过并用后一种方法，可进一步良好地进行层间的分离，因此优选。

上述特定粘合剂聚合物优选包含在下层或上层中的任一层中，更优选包含在下层中。

以下，对这些方法进行详细叙述，但将2个层分离并进行涂布的方法并不限定于这些。

作为利用下层中所包含的成分与上层中所包含的成分的溶剂溶解性的差异的方法，在涂布上层用涂布液时，使用下层中所包含的成分均不溶的溶剂系。由此，即使进行双层涂布，也能够将各层明确地分离而制成涂膜。例如，作为下层成分，选择不溶于溶解作为上层成分的特定粘合剂聚合物的甲基乙基酮或1-甲氧基-2-丙醇等溶剂的成分，使用溶解上述下层成分的溶剂系对下层进行涂布、干燥，然后，使用甲基乙基酮或1-甲氧基-2-丙醇等溶解包含特定粘合剂聚合物的上层，并进行涂布、干燥，由此能够实现双层化。

接着，作为对第二层(上层)进行涂布之后使溶剂极为快速地干燥的方法，能够通过如下方式来实现：从相对于片料的行进方向设置成大致直角的狭缝喷嘴喷吹高压空气的方法；利用将蒸汽等加热介质供给至内部的辊(加热辊)，从料片的下表面供给热能作为传导热的方法；或这些方法的组合。

涂布于本发明所涉及的平版印刷版原版的支承体上的下层成分的干燥之后的涂布量优选在0.5g/m²～4.0g/m²的范围内，更优选在0.6g/m²～2.5g/m²的范围内。若为0.5g/m²以上，则印刷耐久性优异，若为4.0g/m²以下，则图像再现性及灵敏度优异。

并且，上层成分的干燥之后的涂布量优选在0.05g/m²～1.0g/m²的范围内，更优选在0.08g/m²～0.7g/m²的范围内。若为0.05g/m²以上，则显影宽容度及耐划伤性优异，若为1.0g/m²以下，则灵敏度优异。

作为合计下层及上层的干燥之后的涂布量，优选在0.6g/m²～4.0g/m²的范围内，更优选在0.7g/m²～2.5g/m²的范围内。若为0.6g/m²以上，则印刷耐久性优异，若为4.0g/m²以下，则图像再现性及灵敏度优异。

<<下层>>

本发明中的多层结构的平版印刷版原版的下层优选为利用热对碱水溶液的溶解性得到提高的红外线感应性的正型记录层。

下层中的利用热对碱水溶液的溶解性得到提高的机构并无特别限制，只要包含粘合剂树脂且经加热的区域的溶解性得到提高，则均能够使用。作为用于图像形成的热，可举出在包含红外线吸收剂的下层被曝光的情况下所产生的热。

作为利用热对碱水溶液的溶解性得到提高的下层，例如，可优选举出包含酚醛清漆、氨基甲酸酯等具有氢键能的碱溶性树脂的层、包含水不溶性且碱溶性树脂和具有溶解抑制作用的化合物的层等。

并且，通过在下层进一步添加红外线吸收剂，下层中所产生的热也能够用于图像形成。作为包含红外线吸收剂的下层的结构，例如，可优选举出：包含红外线吸收剂、水不溶性且碱溶性树脂及具有溶解抑制作用的化合物的层；以及包含红外线吸收剂、水不溶性且碱溶性树脂及产酸剂的层等。

-水不溶性且碱溶性树脂-

优选在本发明中的下层含有水不溶性且碱溶性树脂。通过含有水不溶性且碱溶性树脂，在红外线吸收剂与水不溶性且碱溶性树脂所具有的极性基团之间形成相互作用，从而形成具有正型感光性的层。

以下，对一般的水不溶性且碱溶性树脂进行详细叙述，其中，例如，能够优选举出聚酰胺树脂、环氧树脂、聚醛树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯类树脂、酚醛清漆型苯酚类树脂等。

作为本发明中能够使用的水不溶性且碱溶性树脂，只要具有若与碱性显影液接触则溶解的特性，则并无特别限制，但优选为在高分子中的主链和/或侧链上含有酸性基团的均聚物、它们的共聚物或它们的混合物。

作为这种具有酸性基团的水不溶性且碱溶性树脂，优选具有酚性羟基、羧基、磺酸基、磷酸基、磺酰胺基、活性亚氨基等官能团。因此，这种树脂能够通过使包含1个以上的具有上述官能团的烯属不饱和单体的单体混合物共聚来适当地生成。具有上述官能团的烯属不饱和单体除了丙烯酸、甲基丙烯酸以外，还能够优选例示由下式表示的化合物及其混合物。另外，下式中，R⁴⁰表示氢原子或甲基。

[化学式17]

作为本发明中能够使用的水不溶性且碱溶性树脂，优选为除了上述聚合性单体以外，还使其他聚合性单体共聚而获得的高分子化合物。作为此时的共聚比，优选包含10摩尔％以上的如具有酚性羟基、羧基、磺酸基、磷酸基、磺酰胺基、活性亚氨基等官能团的单体之类的赋予碱溶性的单体，更优选包含20摩尔％以上。若赋予碱溶性的单体的共聚成分为10摩尔％以上，则可充分获得碱溶性，并且显影性优异。

作为能够使用的其他聚合性单体，能够例示以下举出的化合物。

丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯等丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯。丙烯酸2-羟基乙酯或甲基丙烯酸2-羟基乙酯等具有脂肪族羟基的丙烯酸酯类及甲基丙烯酸酯类。丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺等丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯类。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯类。N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈等其他含氮原子单体。N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-2-甲基苯基马来酰亚胺、N-2，6-二乙基苯基马来酰亚胺、N-2-氯苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-羟基苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类。

这些其他烯属不饱和单体中可优选使用的是(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸酰胺、马来酰亚胺化合物、(甲基)丙烯腈。

并且，作为碱溶性树脂，还优选举出作为(作为本发明所涉及的图像记录层的任意成分而举出的)其他粘合剂聚合物而举出的酚醛清漆树脂。

并且，还能够将上述水不溶性且碱溶性树脂用于本发明中的图像记录层。

而且，在不损害本发明所涉及的效果的范围内，本发明中的上层中能够并用其他树脂。下层本身尤其在非图像部区域中要求显现碱溶性，因此需选择不损害该特性的树脂。从该观点出发，作为可并用的树脂，可举出水不溶性且碱溶性树脂。以下，对一般的水不溶性且碱溶性树脂进行详细叙述，其中，例如，能够优选举出聚酰胺树脂、环氧树脂、聚醛树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯类树脂、酚醛清漆型苯酚类树脂等。

并且，作为混合的量，相对于上述水不溶性且碱溶性树脂，优选为50质量％以下。

上述水不溶性且碱溶性树脂优选重均分子量为2,000以上且数均分子量为500以上，更优选重均分子量为5,000～300,000且数均分子量为800～250,000。并且，上述碱溶性树脂的分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。

本发明所涉及的下层中的碱溶性树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

相对于下层的总质量，本发明中的下层的总固体成分中的碱溶性树脂的含量优选为2.0质量％～99.5质量％，更优选为10.0质量％～99.0质量％，进一步优选为20.0质量％～90.0质量％。若碱溶性树脂的添加量为2.0质量％以上，则图像记录层(感光层)的耐久性优异，并且若为99.5质量％以下，则灵敏度及耐久性这两者优异。

-其他成分-

此外，多层结构的平版印刷版原版中的下层可以包含产酸剂、酸增殖剂、显影促进剂、表面活性剂、印出剂/着色剂、增塑剂、蜡剂等。

关于这些成分，能够同样地使用前述的本发明中的图像记录层中所使用的各种成分，优选方式也相同。

<<上层>>

在平版印刷版原版为多层结构的情况下，本发明中的多层结构的平版印刷版原版的上层优选为利用热对碱水溶液的溶解性得到提高的红外线感应性的正型图像记录层。

上层中的利用热对碱水溶液的溶解性得到提高的机构并无特别限制，只要含有粘合剂树脂且所加热的区域的溶解性得到提高，则均能够使用。作为用于图像形成的热，可举出在包含红外线吸收剂的下层被曝光的情况下所产生的热。

作为利用热对碱水溶液的溶解性得到提高的上层，例如，可优选举出包含酚醛清漆、氨基甲酸酯等具有氢键能的碱溶性树脂的层、包含水不溶性且碱溶性树脂和具有溶解抑制作用的化合物的层、包含能够抑制烧蚀的化合物的层等。

<底涂层>

本发明所涉及的正型平版印刷版原版中，根据需要，能够在支承体与图像记录层(或记录层中的下层)之间具有底涂层。

作为底涂层成分，可使用各种有机化合物，例如，可优选举出羧甲基纤维素、糊精等具有氨基的膦酸类、有机膦酸、有机磷酸、有机次膦酸、氨基酸类、以及具有羟基的胺的盐酸盐等。并且，这些底涂层成分可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。底涂层中所使用的化合物的详细内容、底涂层的形成方法记载于日本特开2009-175195号公报的0171～0172段中，它们的记载也适用于本发明。

底涂层的涂覆量优选为2mg/m²～200mg/m²，更优选为5mg/m²～100mg/m²。若涂覆量在上述范围内，则可获得足够的印刷耐久性能。

<背涂层>

根据需要，在本发明所涉及的平版印刷版原版的支承体背面设置背涂层。作为该背涂层，可优选使用包含使日本特开平5-045885号公报中所记载的有机高分子化合物及日本特开平6-035174号公报中所记载的有机或无机金属化合物水解及缩聚而获得的金属氧化物的涂覆层。这些涂覆层中，Si(OCH₃)₄、Si(OC₂H₅)₄、Si(OC₃H₇)₄、Si(OC₄H₉)₄等硅的烷氧基化合物廉价且易获得，从中获得的金属氧化物的涂覆层的耐显影液优异，因此尤其优选。

〔平版印刷版原版层叠体〕

本发明所涉及的平版印刷版原版层叠体为将本发明所涉及的平版印刷版原版层叠而成的层叠体，将本发明所涉及的平版印刷版原版层叠多张而成，优选为使上述平版印刷版原版的具有图像记录层一侧的最外层与另一平版印刷版原版的与具有图像记录层一侧相反的一侧的最外层直接接触层叠而成的平版印刷版原版层叠体。

并且，本发明所涉及的平版印刷版原版层叠体优选为不隔着衬纸而将本发明所涉及的平版印刷版原版层叠多张而成的层叠体。

作为层叠张数，并无特别限制，但优选为2张～500张。

本发明所涉及的平版印刷版原版层叠体中，由于本发明所涉及的平版印刷版原版所具有的特性，多次给版的防止性、擦伤防止性也优异，并且具有不容易发生集成位移的特性。

(平版印刷版的制作方法)

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法依序包括：将本发明所涉及的平版印刷版原版曝光成图像状，而形成曝光部和未曝光部的工序(以下，还称为“图像曝光工序”)；及使用pH13.5以下的显影液对经曝光的上述平版印刷版原版进行显影的显影工序。

以下，对本发明所涉及的制作方法的各工序进行详细说明。

<图像曝光工序>

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法包括图像曝光工序。

作为本发明所涉及的平版印刷版原版的图像曝光中所使用的活化光线的光源，优选从近红外至红外区域具有发光波长的光源，更优选固体激光、半导体激光。其中，在本发明中，尤其优选利用放射波长750nm～1,400nm的红外线的固体激光或半导体激光进行图像曝光。

激光的输出功率优选100mW以上，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光器件。并且，每个像素的曝光时间优选在20μ秒以内。

被照射到平版印刷版原版上的能量优选为10mJ/cm²～300mJ/cm²。若在上述范围内，则图像记录层对碱水溶液的溶解性充分提高，并且能够抑制激光烧蚀，能够防止图像的损伤。

本发明中的曝光能够通过使光源的光束重叠来进行曝光。重叠是指副扫描间隙宽度比光束直径小。关于重叠，例如，将光束直径由光束强度的半值宽度(FWHM)表示时，能够以FWHM/副扫描间隙宽度(重叠系数)定量地表示。在本发明中，该重叠系数优选为0.1以上。

在本发明中能够使用的曝光装置的光源的扫描方式并无特别限定，能够使用圆筒外表面扫描方式、圆筒内表面扫描方式、平面扫描方式等。并且，光源的通道可以是单通道也可以是多通道，但在圆筒外表面方式的情况下，优选使用多通道。

<显影工序>

本发明所涉及的平版印刷版的制作方法包括显影工序，该显影工序中，使用pH13.5以下的显影液对经曝光的上述正型平版印刷版原版进行显影。

作为显影工序中所使用的显影液的pH，优选为11以下。

作为显影工序中所使用的显影液，若为13.5以下的显影液，则并无特别限定。

上述显影液优选为水溶液。

并且，本发明所涉及的平版印刷版原版可以使用pH超过13.5的显影液来进行显影。例如，还能够使用日本特开2003-001956号公报的0270～0292段中所记载的显影液等公知的显影液来进行显影。

并且，为了提高显影性，显影液可以包含表面活性剂。

上述显影液中所使用的表面活性剂能够使用阴离子性、非离子性、阳离子性及两性表面活性剂中的任一种，但如己叙述那样，优选阴离子性、非离子性的表面活性剂。

作为在本发明中用于显影液中的阴离子性、非离子性、阳离子性及两性表面活性剂，能够使用日本特开2013-134341号公报的0128～0131段落中所记载的物质。

并且，从对水的稳定的溶解性或混浊性的观点出发，HLB值优选为6以上，更优选为8以上。

作为上述显影液中所使用的表面活性剂，优选阴离子性表面活性剂及非离子表面活性剂，尤其优选含有磺酸或磺酸盐的阴离子性表面活性剂及具有芳香环和环氧乙烷链的非离子表面活性剂。

表面活性剂能够单独使用或者组合使用。

表面活性剂在显影液中的含量优选0.01质量％～10质量％，更优选0.01质量％～5质量％。

关于显影工序中所使用的显影液，只要是pH13.5以下的显影液，则并无特别限定，但优选为pH11以下的显影液，更优选为pH8.0～pH10.0的显影液，进一步优选为pH9.0～pH9.9的显影液。

在使用如pH8.0～pH10.0的显影液的pH比较低的显影液的情况下，例如与pH为12左右的高pH的显影液相比，容易抑制例如由大气中的CO₂的溶解等引起的pH的降低。即，可以说由于是低pH而使用显影液时或保管时的稳定性优异。

在低pH的显影液中，如上所述，可抑制显影液中的pH的降低，由此可抑制显影性降低、显影残渣的产生等。

并且，为了将上述低pH的显影液中的pH保持在初始值，还优选将显影液作为缓冲液。作为缓冲液，尤其优选设为碳酸盐缓冲系。

在本发明中，碳酸盐缓冲系是指含有碳酸离子及碳酸氢离子作为缓冲剂的缓冲液。

为了使碳酸离子及碳酸氢离子存在于显影液中，可以在显影液中添加碳酸盐和碳酸氢盐，也可以通过在添加碳酸盐或碳酸氢盐之后调整pH来产生碳酸离子和碳酸氢离子。碳酸盐及碳酸氢盐并无特别限定，但优选碱金属盐。作为碱金属，可举出锂、钠、钾，尤其优选钠。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

相对于显影液的总质量，碳酸盐及碳酸氢盐的总量优选0.3质量％～20质量％，更优选0.5质量％～10质量％，尤其优选1质量％～5质量％。若总量为0.3质量％以上，则显影性、处理能力不会降低，若为20质量％以下，则难以产生沉淀或晶体，进而在显影液的废液处理时、中和时难以凝胶化，不会妨碍废液处理。

并且，为了辅助碱浓度的细微的调节、非图像部的图像记录层的溶解，可以补充地并用其他碱剂、例如有机碱剂。作为有机碱剂，能够举出单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、乙烯亚胺、乙二胺、吡啶、四甲基氢氧化铵等。这些其他碱剂可单独使用，或者可组合使用2种以上。

上述显影液中除了上述以外，还能够含有湿润剂、防腐剂、螫合化合物、消泡剂、有机酸、有机溶剂、无机酸、无机盐等。其中，若添加水溶性高分子化合物，则尤其在显影液疲劳时版面容易发粘，因此优选不添加。

作为润湿剂，能够优选使用日本特开2013-134341号公报的0141段中所记载的润湿剂。润湿剂可以单独使用，也可以并用2种以上。润湿剂相对于显影剂的总质量优选以0.1～5质量％的量进行使用。

作为防腐剂，能够优选使用日本特开2013-134341号公报的0142段中所记载的防腐剂。优选并用2种以上的防腐剂，以使对各种霉菌、杀菌有效力。防腐剂的添加量为对细菌、霉、酵母等稳定地发挥其效力的量，根据细菌、霉、酵母的种类而不同，但相对于显影液的总质量优选在0.01质量％～4质量％的范围内。

作为螯合物，能够优选使用日本特开2013-134341号公报的0143段中所记载的螯合物。螯合剂可选用稳定地存在于显影液组成中且不会阻碍印刷性的螯合剂。相对于显影液的总质量，添加量优选为0.001质量％～1.0质量％。

作为消泡剂，能够优选使用日本特开2013-134341号公报的0144段中所记载的消泡剂。相对于显影液的总质量，消泡剂的含量优选为0.001质量％～1.0质量％的范围。

作为有机酸，能够优选使用日本特开2013-134341号公报的0145段中所记载的消泡剂。相对于显影液的总质量，有机酸的含量优选为0.01质量％～0.5质量％。

作为有机溶剂，例如，可举出脂肪族烃类(己烷、庚烷、“ISOPAR E、ISOPAR H、ISOPAR G”(Esso Chemical Co.，Ltd.制造)、汽油或煤油等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、或卤化烃(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、一氯苯等)、极性溶剂。

作为极性溶剂，可举出醇类(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇等)、酮类(甲基乙基酮、环己酮等)、酯类(乙酸乙酯、乳酸甲酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等)、其他(磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、N-苯基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺等)等。

并且，在上述有机溶剂不溶于水的情况下，还能够使用表面活性剂等使其可溶于水来使用。在显影液含有有机溶剂的情况下，从安全性、可燃性的观点出发，溶剂的浓度优选小于40质量％。

作为无机酸及无机盐，可举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠、硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、亚硫酸钠、亚硫酸铵、硫酸氢钠、硫酸镍等。相对于显影液的总质量，无机盐的含量优选0.01质量％～0.5质量％。

关于显影的温度，只要能够进行显影，则并无特别限制，但优选为60℃以下，更优选为15℃～40℃。在使用自动显影机的显影处理中，根据处理量，显影液有时变疲劳，因此可以使用补充液或新鲜的显影液来恢复处理能力。作为显影及显影之后的处理的一例，能够例示进行碱显影，在后水洗工序中去除碱，在涂胶工序中进行胶处理，在干燥工序中进行干燥的方法。并且，作为其他例，能够优选例示通过使用含有碳酸离子、碳酸氢离子及表面活性剂的水溶液来同时进行前水洗、显影及涂胶的方法。由此，可以不必特别进行前水洗工序，优选仅使用一液、进而通过一浴进行前水洗、显影及涂胶之后，进行干燥工序。在显影之后，优选使用挤压辊等去除剩余的显影液之后进行干燥。

显影工序能够通过具备擦拭部件的自动处理机来适当地实施。作为自动处理机，例如可举出：一边传送图像曝光之后的平版印刷版原版一边进行擦拭处理的日本特开平2-220061号公报、日本特开昭60-059351号公报中所记载的自动处理机；对于安装于缸体上的图像曝光之后的平版印刷版原版，一边使缸体旋转一边进行擦拭处理的美国专利5148746号、美国专利5568768号、英国专利2297719号的各说明书中所记载的自动处理机等。其中，作为擦拭部件，尤其优选使用旋转刷辊的自动处理机。

在本发明中所使用的旋转刷辊能够考虑图像部的损伤难度以及平版印刷版原版的支承体中的韧度等而适当地选择。作为旋转刷辊，能够使用将刷材料植入到塑料或金属的辊中而形成的公知的刷辊。例如，能够使用日本特开昭58-159533号公报、日本特开平3-100554号公报中所记载的刷辊、如日本实公昭62-167253号公报中所记载的将刷材料以列状植入的金属或塑料的槽型材料无间隙地以放射状卷绕到作为芯的塑料或金属的辊的刷辊。

作为刷材料，能够使用塑料纤维(例如，聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯系；尼龙6.6、尼龙6.10等聚酰胺系；聚丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸烷基酯等聚丙烯酸系；聚丙烯、聚苯乙烯等聚烯烃系合成纤维)，例如，能够优选使用纤维的毛的直径为20μm～400μm、毛的长度为5mm～30mm的纤维。

旋转刷辊的外径优选30mm～200mm，擦拭版面的刷的前端的圆周速度优选0.1m/sec～5m/sec。优选使用多根旋转刷辊。

关于旋转刷辊的旋转方向，相对于平版印刷版原版的传送方向，可以是相同方向，也可以是相反方向，但在使用两根以上的旋转刷辊的情况下，优选至少一根旋转刷辊沿相同方向旋转，至少一根旋转刷辊沿相反方向旋转。由此，进一步可靠地去除非图像部的图像记录层。进而，还有效地使旋转刷辊沿刷辊的旋转轴方向摆动。

显影工序之后，优选连续地或不连续地设置干燥工序。利用热风、红外线、远红外线等进行干燥。

作为在本发明所涉及的平版印刷版的制作方法中优选使用的自动处理机，可使用具有显影部和干燥部的装置，在显影槽中对平版印刷版原版进行显影和涂胶，然后，在干燥部进行干燥而获得平版印刷版。

并且，为了提高印刷耐久性等，还能够在非常强的条件下对显影之后的印刷版进行加热。加热温度优选在200℃～500℃的范围内。若温度低，则无法获得足够的图像增强作用，在温度过高的情况下，有可能会产生支承体的劣化、图像部的热解等问题。

如此获得的平版印刷版安装于胶版印刷机上，优选使用于多张印刷。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些。在实施例中，所谓“％”、“份”，只要无特别说明，则分别是指“质量％”、“质量份”。在高分子化合物中，除了特别指定的情况以外，分子量为重均分子量(Mw)，结构重复单元的比率为摩尔百分比。重均分子量(Mw)为作为基于凝胶渗透色谱(GPC)法的聚苯乙烯换算值测定的值。

(实施例1～实施例36以及比较例1及比较例2)

<支承体的制作>

通过与国际公开第2015/152209号的0224～0297段相同的方法来制造了支承体。在所有实施例和比较例中使用了该支承体。

<特定粘合剂聚合物的合成>

〔粘合剂聚合物P1-1〕

关于粘合剂聚合物P1-1，通过与日本专利6243010号公报的0221段中所记载的方法相同的方法来合成，从而获得了具有以下所示的构成单元的粘合剂聚合物P1-1。

另外，下述构成单元中，括号的下标表示各构成单元的含量(摩尔比)。以下相同。

[化学式18]

〔粘合剂聚合物P2-1〕

粘合剂聚合物P2-1使用了具有以下所示的构成单元的粘合剂聚合物(市售品)(Sumitomo Bakelite Co.，Ltd.制造，商品名称；SUMILITERESIN PR54046)。

[化学式19]

〔粘合剂聚合物P3-1〕

关于粘合剂聚合物P3-1，通过日本特开2011-186139号公报中所记载的方法来合成了具有以下所示的构成单元的粘合剂聚合物P3-1。

[化学式20]

〔粘合剂聚合物P4-1〕

在氮气流下，在2-甲氧基乙醇133.1g中加入N-苯基马来酰亚胺26.25g、丙烯腈7.95g、丙烯酰胺10.65g、甲基丙烯酸4.3g，加热至70℃之后，加入α，α’-偶氮二异丁腈0.25g而进行了8小时的聚合反应。对反应液进行纯化之后，获得了重均分子量为43,000的具有以下所示的构成单元的粘合剂聚合物P4-1。

[化学式21]

〔粘合剂聚合物P4-2〕

在安装有冷凝器及搅拌机的三口烧瓶中称取N，N’-二甲基甲酰胺(FUJIFILM WakoPure Chemical Corporation制造)5.80g，并在氮气流下以65℃搅拌了30分钟。接着，在滴液漏斗中秤取4-甲基丙烯酰胺苯磺酰胺(FUJIFILM Finechemical Co.，Ltd.制造)7.21g、甲基丙烯酸甲酯(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)3.00g、丙烯腈(TokyoChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)2.12g、N，N’-二甲基甲酰胺(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制造)23.0g及偶氮双异丁腈(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造)0.324g并使其溶解，经2小时滴加到烧瓶中。进而，在65℃条件下搅拌了3小时。将反应液滴加到纯水0.5L和甲醇0.5L的混合液中，使聚合物析出。将其进行滤取、清洗、干燥，获得了重均分子量为50,000的具有下述构成单元的粘合剂聚合物P4-2：11.2g。

[化学式22]

〔粘合剂聚合物P5-1〕

粘合剂聚合物P5-1使用了具有以下所示的构成单元的粘合剂聚合物(市售品)(SEKISUI CHEMICAL CO.，LTD.制造，商品名称；Eslek BL-1H)。

[化学式23]

<底涂层的形成>

在上述支承体上涂布以下所示的底涂层涂布液1之后，在80℃条件下干燥15秒钟，从而设置了底涂层。干燥之后的涂覆量为15mg/m²。

〔底涂层涂布液1〕

·重均分子量为2.8万的下述共聚物：0.3份

·甲醇：100份

·水：1份

[化学式24]

上述化学式中，括号的下标表示各构成单元的含量(质量％)。并且，Et表示乙基。

<感光性树脂组成物的制备>

混合下述组成中所记载的各成分，制备了感光性树脂组成物(I)。感光性树脂组成物(I)为正型感光性树脂组成物。

〔感光性树脂组成物(I)〕

·表1或表2中所记载的特定粘合剂聚合物：表1或表2中所记载的量

·红外线吸收剂(IR色素(1)：下述结构)：0.045份

·Megaface F-780：0.03份

·甲基乙基酮：13.0份

·1-甲氧基-2-丙醇：30.0份

·1-(4-甲基苄基)-1-苯基哌啶鎓的5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸盐：0.01份

[化学式25]

<图像记录层(单层)的形成>

在各实施例或比较例中，利用绕线棒，将上述感光性树脂组成物(I)涂布于所获得的带底涂层的支承体上之后，在150℃的干燥烘箱中干燥40秒钟，并以成为表中所示的特定粘合剂聚合物的涂布量的方式进行涂布，设置图像记录层，进而设置外涂层，从而获得了平版印刷版原版。

(粒子涂布法)

以成为表1或表2中所记载的面内密度的方式调节表1或表2中所记载的粒子的添加量而将其添加到下述外涂层涂布液(I)中。

在图像记录层上棒涂下述组成的外涂层涂布液，并在125℃条件下烘干75秒钟，形成了干燥涂布量为0.15g/m²的外涂层。

〔外涂层涂布液(I)〕

·聚乙烯醇(CKS-50(产品名称)，皂化度99摩尔％，聚合度300，Nippon SyntheticChemical Industry Co.，Ltd.制造)：0.29质量份

·DKS Co.Ltd.的CELLOGEN(注册商标)PR：0.12质量份

·表面活性剂-1(NIHON EMULSION Co.，Ltd.制造，EMALEX710(商品名称))：0.025质量份

·表1或表2中所记载的粒子：0.10质量份

·纯水：69.2质量份

(实施例37)

<图像记录层(多层)的形成>

利用绕线棒，将下述下层形成用组成物(I)涂布于与上述实施例l～实施例36以及比较例1及比较例2相同的支承体上之后，在150℃的干燥烘箱中干燥40秒钟并以特定粘合剂聚合物的涂布量成为表3中所记载的量的方式进行涂布，设置下层之后，以下述组成的上层形成用涂布液组成物(I)成为0.22g/m²的方式利用绕线棒进行涂布之后，在150℃条件下进行了40秒钟的干燥。设置下层和上层，进而设置外涂层，由此获得了实施例37的平版印刷版原版。

〔下层形成用涂布液组成物(I)〕

·表3中所记载的特定粘合剂聚合物：表3中所记载的量

·红外线吸收剂(IR色素(1)：上述结构)：0.045份

·Megaface F-780：0.03份

·甲基乙基酮：13.0份

·1-甲氧基-2-丙醇：30.0份

·1-(4-甲基苄基)-1-苯基哌啶鎓的5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸盐：0.01份

〔上层形成用涂布液组成物(I)〕

·酚醛清漆树脂(间甲酚/对甲酚/苯酚＝3/2/5，重均分子量8,000)：0.34份

·红外线吸收剂(IR色素(1)：上述结构)：0.023份

·氟系表面活性剂(Megaface F-780，DIC Corporation制造)：0.02份

·甲基乙基酮：15.0份

·1-甲氧基-2-丙醇：30.0份

·1-(4-甲基苄基)-1-苯基哌啶鎓的5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸盐：0.01份

(粒子涂布法)

以成为表3中所记载的面内密度的方式调节表3中所记载的粒子的添加量而将其添加到下述外涂层涂布液(II)中。

在图像记录层上棒涂下述组成的外涂层涂布液(II)，并在125℃条件下烘干75秒钟，形成了干燥涂布量为0.15g/m²的外涂层。

〔外涂层涂布液(II)〕

·聚乙烯醇(CKS-50(产品名称)，皂化度99摩尔％，聚合度300，Nippon SyntheticChemical Industry Co.，Ltd.制造)：0.29质量份

·DKS Co.Ltd.的CELLOGEN(注册商标)PR：0.12质量份

·表面活性剂-1(NIHON EMULSION Co.，Ltd.制造，EMALEX710(商品名称))：0.025质量份

·表3中所记载的粒子：0.10质量份

·纯水：69.2质量份

(实施例38)

利用绕线棒，将上述下层形成用组成物(I)涂布于与上述实施例1～实施例36以及比较例1及比较例2相同的支承体上之后，在150℃的干燥烘箱中干燥40秒钟并进行涂布以使特定粘合剂聚合物的涂布量成为表3中所记载的量，设置下层之后，以下述组成的上层形成用涂布液组成物(II)中的表3中所记载的粒子成为表3中所记载的面内密度的方式利用绕线棒进行涂布之后，在150℃条件下进行40秒钟的干燥，从而获得了设置有具有下层和上层的图像记录层的实施例38的平版印刷版原版。

〔上层形成用涂布液组成物(II)〕

·酚醛清漆树脂(间甲酚/对甲酚/苯酚＝3/2/5，重均分子量8,000)：0.34份

·红外线吸收剂(IR色素(1)：上述结构)：0.023份

·氟系表面活性剂(Megaface F-780，DIC Corporation制造)：0.02份

·甲基乙基酮：15.0份

·表3中所记载的粒子：0.1质量份

·1-甲氧基-2-丙醇：30.0份

·1-(4-甲基苄基)-1-苯基哌啶鎓的5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸盐：0.01份

使用所获得的平版印刷版原版，进行了以下评价。结果记载于表1～表3中。

在实施例1～实施例38以及比较例1及比较例2的平版印刷版原版中，具有图像记录层一侧的最外层表面的Bekk平滑度及算术平均高度Sa分别示于表1～表3中。

<平版印刷版原版的评价>

-耐划伤性的评价-

在25℃且60％RH的环境下对平版印刷版原版进行2小时的调湿之后，冲压成2.5cm×2.5cm，并安装于Shinto Scientific Co.，LTD.制造的连续负载型划痕强度试验机TYPE-18，在未冲压的平版印刷版原版的表面上以与所冲压的平版印刷版原版的背面接触的方式进行安装，并在0gf～1,500gf(0N～14.7N)的压力下对平版印刷版原版的几处施加了擦伤。将施加了擦伤的平版印刷版原版安装于CREO CO.，LTD.制造的Trendsetter3244，以2,400dpi(dot per inch(每英寸点数)，1英寸(inch)为2.54cm)的解析度在输出功率7W、外鼓转速150rpm(revolutions per minute(每分钟转数))、版面能量110mJ/cm²的条件下进行了图像曝光。将图像曝光之后的平版印刷版原版安装于TOKYO KIKAI SEISAKUSHO，LTD.制造的胶印轮转印刷机，作为报刊用印刷油墨而使用INKTEC CO.，LTD.制造的SOYBI KKST-S(红)，且作为润版液而使用SAKATA INX CORPORATION.制造的ECO SEVEN N-1，对报刊用纸以100,000张/小时的速度进行了印刷。在印刷过程中，采样第1,000张的印刷物，通过肉眼观察了由擦伤引起的划痕污浊的程度。

耐划伤性的评价以1～5的感官评价来进行，3以上为在实际使用上优选的水准。

5：没有划痕污浊。

4：虽然无法通过视觉辨认来确认，但能够通过6倍率的放大镜来确认的划痕污浊有1处。

3：虽然无法通过视觉辨认来确认，但能够通过6倍率的放大镜来确认的划痕污浊有几处。

2：能够通过视觉辨认来确认的划痕污浊有多处。

1：在整个表面有划痕污浊。

-脱膜抑制性的评价-

使用装有FUJIFILM Co.，Ltd.制造的显影液XP-D(进行稀释而将电导率设为43mS/cm的显影液)的FUJIFILM Co.，Ltd.制造的PS处理器LP940H，在显影液温度为30℃、显影时间为20秒的条件下对平版印刷版原版进行了显影。将显影之后的平版印刷版切成5.0cm×5.0cm，通过肉眼观察了有无图像部的缺失及其程度。

脱膜抑制性的评价以下述1～5的感官评价来进行，4以上为在实际使用上优选的水准。

5：图像部中未观察到缺失。

4：虽然无法通过视觉辨认来确认图像部的缺失，但确认到1处能够通过6倍率的放大镜来确认的脱膜。

3：虽然无法通过视觉辨认来确认图像部的缺失，但观察到几处能够通过6倍率的放大镜来确认的脱膜。

2：在多处确认到能够通过肉眼来确认的图像部的缺失。

1：在整个表面观察到能够通过肉眼来确认的图像部的缺失。

-烧蚀抑制性的评价-

设为使透明的厚度为0.1mm的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(FUJIFILM Co.，Ltd.制造)粘附于平版印刷版原版的表面的状态，利用CREO CO.，LTD.制造的Trendsetter，在滚筒转速150rpm、光束强度10W的条件下进行了整面曝光。

曝光之后取下上述聚对苯二甲酸乙二酯薄膜而通过肉眼观察了表面的污浊状态。将未观察到污浊的情况判断为5，将观察到少许污浊的情况判断为4，将污染至通过薄膜看不清对面的程度的情况判断为3。

可以说污浊越少则烧蚀抑制性越优异，评价优选5或4，更优选5。

在上述表1～表3中，种类一栏的记载表示所使用的特定粘合剂聚合物或粒子的种类。例如，在实施例15中示出，以50∶50(摩尔比)的比例包含ARTPEARL C-800及ART PEARLJ-7PY，ART PEARL C-800的弹性模量(GPa)为0.03GPa，粒径(μm)为6.0μm，ART PEARL J-7PY的弹性模量(GPa)为0.55GPa，粒径(μm)为6.5μm。

表2中，关于在粒子一栏中记载为“-”的例子，表示未添加粒子。

另外，粒子的详细内容如下。

ART PEARL C-800；氨基甲酸酯树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

ART PEARL J-7PS；中交联丙烯酸树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

TOSPEARL 2000B；二氧化硅，TANAC Co.，Ltd.制造

ART PEARL J-7PY；高交联丙烯酸树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

OPTBEADS 6500M；包含三聚氰胺树脂和二氧化硅的复合球状粒子，NissanChemical Industries，LTD.制造

ART PEARL J-4P；中交联丙烯酸树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

ART PEARL J-5P；中交联丙烯酸树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

ART PEARL J-6P；中交联丙烯酸树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

ART PEARL GR600；中交联丙烯酸交联(PMMA)树脂，Negami Chemical IndustrialCo，.Ltd制造

ART PEARL P-800T；氨基甲酸酯树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

ART PEARL CE-800T；氨基甲酸酯树脂，Negami Chemical Industrial Co，.Ltd制造

根据表1～表3中所记载的结果可知，本发明所涉及的平版印刷版原版中，即使减少衬纸，耐划伤性也优异。并且，可知，本发明所涉及的平版印刷版原版的脱膜的抑制性及烧蚀抑制性也优异。

于2018年10月25日申请的日本专利申请第2018-200690号的公开其整体通过参考而被编入本说明书中。

本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准，以与具体且分别记载了各文献、专利申请及技术标准通过参考而被编入的情况相同的程度，通过参考而被编入本说明书中。

Claims (15)

1.一种平版印刷版原版，其中，

在铝支承体之上具有正型图像记录层，

具有所述图像记录层一侧的最外层表面的Bekk平滑度为1000秒以下，

所述最外层包含粒子，

所述粒子的弹性模量为3.0GPa以下。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，

具有所述图像记录层一侧的最外层表面的算术平均高度Sa为0.3μm以上且20μm以下。

3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，

所述粒子包含选自由丙烯酸树脂粒子、二氧化硅粒子及氨基甲酸酯树脂粒子组成的组中的至少1种。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

所述图像记录层包含玻璃化转变温度为60℃～230℃的树脂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

所述图像记录层包含选自由缩醛树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂及在主链上具有脲键、氨基甲酸酯键或酰胺键的树脂组成的组中的至少1个树脂。

6.根据权利要求5所述的平版印刷版原版，其中，

所述图像记录层包含具有马来酰亚胺结构的丙烯酸树脂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

所述图像记录层为单层。

8.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

所述图像记录层为包含上层及下层的多层。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

所述最外层为所述图像记录层。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

在所述图像记录层之上还具有外涂层，所述外涂层为所述最外层。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的平版印刷版原版，其中，

在与具有所述图像记录层一侧相反的一侧具有背涂层。

12.一种平版印刷版的制作方法，其包括：

将权利要求1至11中任一项所述的平版印刷版原版曝光成图像状，而形成曝光部和末曝光部的工序；及

使用pH13.5以下的碱水溶液进行显影的工序。

13.根据权利要求12所述的平版印刷版的制作方法，其中，

所述碱水溶液的pH为11以下。

14.一种平版印刷版原版层叠体，其是层叠权利要求1至11中任一项所述的平版印刷版原版而成的。

15.根据权利要求14所述的平版印刷版原版层叠体，其是使所述平版印刷版原版的具有图像记录层一侧的最外层和另一平版印刷版原版的与具有图像记录层一侧相反的一侧的最外层直接接触层叠而成的。