CN1151989C - 钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法 - Google Patents
钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1151989C CN1151989C CNB991123662A CN99112366A CN1151989C CN 1151989 C CN1151989 C CN 1151989C CN B991123662 A CNB991123662 A CN B991123662A CN 99112366 A CN99112366 A CN 99112366A CN 1151989 C CN1151989 C CN 1151989C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- ceramic
- toner
- overglaze
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明是一种钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法；属陶瓷颜料；其特征在于由100份重量的主体颜料与0.1～10份重量的复合呈色助剂混合研磨而成；本发明的颜料色调深、蓝调大、化学稳定性好、热膨胀系数适宜、烤烧温度750～850℃，光泽度85-110；色度值(CIELAB)达到L*＝20-40，a*＝30-50，b*＝-60～-80，c*＝65-90，h*＝280-310；可用于硬质瓷、炻器、骨瓷和玻化瓷等多种陶瓷制品的网印、喷涂及手绘装饰。
Description
本发明是一种钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法，它属于陶瓷颜料，它包括熔剂和色剂。
钴蓝陶瓷釉上颜料颜色鲜艳、庄重，装饰效果极佳，受到人们喜爱。因此，开发色调纯正，化学稳定性好的钴蓝陶瓷釉上颜料一直是陶瓷颜料行业研究的热门课题。该颜料传统的制备工艺是Co-Si-Zn色剂和与之匹配的熔剂分别煅烧和熔化后，混合研磨而成。Co-Si-Zn色剂色调纯正，颜色鲜艳；但它的致命缺点是不耐酸碱侵蚀，而传统的混合制造工艺难以实现熔剂对色剂的包裹，致使它的光彩檀花一现。颜料配方的进一步优化和制造工艺的同步改革无疑是解决上述问题的方向。在WO95/09131中公开了一种钴玻璃组合物及其制备方法，它的目的是提供一种无铅无隔的稳定的钴玻璃组合物。它的构成是将下列组合物：SiO2 30～70；B2O3 1～25；Al2O3 0～10；Bi2O3 0～50；CoO0.1～30；Li2O 0～10 Na2O 0～20 K2O 0～20中的至少一种，总量1～30；MgO CaOSrO或BaO中的一种或多种，总量0～15；ZnO 0.1～20；ZrO210；TiO2 0～1；SnO2WO3 MoO3或Nb2O5中的一种或多种，总量0～5；Y2O3 La2O3或CeO2中的一种或多种，总量0～5；P2O5 0～5。混合、熔化、水淬、复烧、研磨而成。它的不足之处是：
a.由于组合物中不含铅，导致颜料弹性差，烤烧温度高，适应范围窄、颜色不鲜艳，光泽度低；
b.采用复烧工艺促进(Ca，Zn)2SiO4晶相生成来使颜色进一步加深，势必造成Co-Si-Zn色剂析晶，而导致化学稳定性变坏；
c.为了弥补适应性差的缺陷而采用添加某些组分来调整颜料的膨胀系数满足不同膨胀系数的瓷器装饰的需要，无疑使制备工艺复杂，而且提高生产成本；
d.Bi元素作为Pb的替代物引入颜料之后，对比文献的组成和制备工艺中并无得力的使颜料化学稳定性提高的措施，Bi的毒性与Pb相仿，结果是消除了Pb的危害，带来了Bi的危害。
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处而提供一种色调深、蓝调大、化学稳定些好、热膨胀系数适宜、烤烧温度范围在750～850℃的理想的钴蓝陶瓷釉上颜料组合物，本发明的目的还在于提供一种能使本发明的颜料组合物的每个组份的作用得以充分的发挥并且有利于各组份间协调同效应意外增强的钴蓝色陶瓷釉上颜料的理想的制备方法。
本发明的目的可以通过以下措施来达到：
本发明的钻蓝陶瓷釉上颜料亦包括色剂和熔剂，其特征在于由100份重量的主体颜料与0.1～10份重量的复合呈色助剂构成，其中：
a.主体颜料由以下重量份的组份构成，PbO 10.43～30.0；B2O3 5.0～20.0；SiO2 25.0～45.45；Al2O3 0.5～10.0；Li2O 0～8.0；Na2O 0～12.0；K2O 0～12.0；CaO 0～5.0；MgO 0～5.0；ZnO 2.0～15.0；ZrO 0～5.0；CoO 2.0～15.0；
本发明的钻蓝陶瓷釉上颜料构成中的复合呈色助剂由以下重量份的组份构成：Co-Si-Zn色剂0.1～5；Al2O3 0～3 SiO2 0～5。
PbO作为颜料熔剂的生要组分一直被沿用至今是因为PbO能赋予颜料较低的熔融温度、较高的折射率，使颜料具有高的光泽度，并且能使颜料具有较宽的烤烧温度范围和与大多数陶瓷釉相适应的热膨胀系数等优良性能。因此本发明的宗旨是最大限度的利用PbO对陶瓷颜料性能的贡献，而又配之以扬长避短的制备方法，优选的主体颜料的组成和适量的复合呈色助剂的加入使颜料的各组分对颜料性能的贡献起到了催化、促进、协同作用，出现了意想不到的良好效果。
本发明的目的还可以通过以下措施来达到：本发明的钻蓝陶瓷釉上颜料构成中的主体颜料优选的组成范围是：PbO 20～30；B2O3 10～15；SiO2 25～40；Al2O3 4～8；Li2O 3～8Na2O 2～12；K2O 2～12；CaO 1～4；MgO 1～4；ZnO 7～14；ZrO2 0～3；CoO9～15。
发明人认为优选的主体颜料和优选的复合呈色助剂共同组合有助于Co2+以网络形成
b.Co-Si-Zn色剂的制备：将组成Co-Si-Zn色剂的各组分准确称量后，混合均匀，在1150℃～1320℃温度下煅烧而成；
c.钴蓝陶瓷釉上颜料的制备：按照钴蓝陶瓷釉上颜料的组成与配方准确称取主体颜料及复合呈色助剂各组分，一次混合研磨而成。
7、按照权利要求1和权利要求6，其特征在于所制得的颜料达到如下技术指标：
a.烤烧温度范围；(℃)750～850；
b.光泽度； 85～110
c.色度值(CIELAB)；
L*＝20-40
a*＝30-50
b*＝-60～-80
c*＝65～90
h*＝280～310
d.化学稳定性：
(I)耐酸实验：试碟在22±2℃下，4％的醋酸溶液中浸泡24小时，无侵蚀痕迹；
(II)耐碱试验：试碟在60±2℃下，0.5％Na2CO3溶液中浸泡32小时，无侵蚀痕迹；
e.热稳定性，将试碟置电炉中，自室温升到200℃，保温10分钟；迅速投入20℃水中，10分钟后取出擦干，色块无温度冲击裂纹；
f.线性膨胀系数；6.0～6.5×10-6/℃。
8、按照权利要求1和权利要求6，其特征在于所制得的钴蓝陶瓷釉上颜料适用于硬质瓷、炻器、骨瓷和玻化瓷等多种陶瓷制品的网印、喷涂或手绘装饰。
e.热稳定性：将试碟置电炉中，自室温升至200℃，保温10分钟，迅速投入20℃水中，10分钟后取出擦干，色块无温度冲击裂纹；
f.线性膨胀系数：6.0～6.5×10-6/℃。
本发明的钴蓝陶瓷釉上颜料适用于硬质瓷、炻器，骨瓷和玻化瓷等多种陶瓷制品的网印、喷涂或手绘装饰。
附图的图面说明如下：
图1样品烤烧后的光谱反射曲成
本发明下面将结合实施例作进一步描述：
实施例1～11。
将实施例1～11钴蓝陶瓷釉上颜料的组成列于表1。
表1实施例1～11的颜料的组成：(wt％)
首先按照表1的配方将组成主体颜料的各组分准确称量，混匀；在1250℃～1350℃温度下熔化、水淬、烘干制成主体颜料；然后与复合呈色助剂各组分一次混合研磨而制成本发明的钴蓝陶瓷釉上颜料。
将用实施例1～11的颜料制备的花纸贴在试碟上，在80分钟时间内自室温升至800℃，保温10分钟自然冷却后，实测技术指标列于表2。
表2实施例1～11颜料的实测技术指标
| 铅溶出(mgdm2) | 耐酸 | 耐碱 | 光泽度 | 色度 | |||||
| L* | a* | b* | c* | h* | |||||
| 1 | 0.08 | 1 | 2 | 101.2 | 38.06 | 40.12 | -65.02 | 68.05 | 286.87 |
| 2 | 0.11 | 1 | 1 | 87.8 | 23.45 | 45.43 | -78.38 | 85.46 | 298.75 |
| 3 | 0.22 | 1 | 1 | 106.6 | 28.20 | 37.59 | -70.25 | 79.67 | 30/.03 |
| 4 | 0.12 | 1 | 2 | 90.3 | 26.00 | 41.28 | -74.36 | 80.71 | 302.14 |
| 5 | 0.34 | 2 | 1 | 109.5 | 35.47 | 41.36 | -69.74 | 81.08 | 293.58 |
| 6 | 0.30 | 2 | 2 | 92.4 | 36.42 | 38.24 | -68.56 | 78.50 | 295.67 |
| 7 | 0.06 | 1 | 1 | 103.6 | 37.28 | 41.06 | -69.89 | 81.06 | 300.14 |
| 8 | 0.03 | 1 | 1 | 107.5 | 22.40 | 44.00 | -79.25 | 90.64 | 30/.43 |
| 9 | 0.42 | 2 | 2 | 85.7 | 30.51 | 42.99 | -79.13 | 83.92 | 308.72 |
| 10 | 0.05 | 1 | 1 | 103.2 | 27.10 | 43.66 | -69.88 | 75.40 | 299.98 |
| 11 | 0.04 | 1 | 1 | 90.1 | 21.76 | 40.07 | -69.32 | 70.11 | 285.41 |
| 12 | 0.13 | 1 | 2 | 89.4 | 34.25 | 36.82 | -70.36 | 80.01 | 300.23 |
| 13 | 0.10 | 1 | 1 | 106.4 | 28.70 | 46.20 | -70.28 | 84.10 | 30/.23 |
| 14 | 0.06 | 1 | 1 | 109.76 | 29.50 | 44.00 | -71.00 | 83.53 | 30/.98 |
| 15 | 0.03 | 1 | 1 | 108.27 | 29.30 | 45.26 | -74.36 | 87.05 | 30/.03 |
| 16 | 0.06 | 1 | 1 | 106.98 | 30.03 | 44.82 | -70.88 | 83.86 | 30/.72 |
| 17 | 0.04 | 1 | 1 | 107.60 | 30.18 | 43.23 | -72.17 | 84.13 | 30/.45 |
注：耐酸碱性能的分级依据如下
1、无可视痕迹。
2、轻微可视痕迹，但光泽及颜色基本无损失。
3、可视痕迹，光泽或颜色有侵蚀。
4、明显侵蚀，光泽或颜色有明显损失。
5、严重侵蚀，光泽或颜色全部失去。
实施例13～17
提供一组优选Co-Si-Zn色剂的配方，列于表3
表3实施例13～17Co-Si-Zn色剂的组成(wt％)
| 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | |
| CoO | 15 | 30 | 30 | 25 | 35 |
| SiO2 | 40 | 35 | 20 | 15 | 10 |
| ZnO | 40 | 35 | 48 | 60 | 45 |
| B2O3 | 5 | / | 2 | / | 10 |
首先按照表3的配方组成优选的Co-Si-Zn色剂的各组分准确称量，混匀，在1150℃～1320℃温度下煅烧制成Co-Si-Zn色剂，然后分别用于实施例8中作为复合呈色助剂的Co-Si-Zn色剂，与其余组分一起混合研磨制成本发明的钴蓝陶瓷釉上颜料。
将用实施例13～17的颜料制备的花纸贴在试碟上，在80分钟时间内自室温升至800℃，保温10分钟自然冷却后，实测技术指标并列于表2中。
本发明相比现有技术有如下优点：
由于本发明的颜料配方合理，制备工艺新颖，二者相辅相成，效果相互叠加，使铅熔剂熔融温度低，光泽度高，烤烧温度范围宽，热膨胀系数适应性强的优点以及Co-Si-Zn色剂色调纯正、颜色鲜艳的优点得以充分地发辉，又克服了它们的缺点，真正起到了扬长避短的效果，致使本发明的颜料及其制备方法具有如下优点：
1.颜色鲜艳、色调深、蓝调大；色度值(CIELAB)达到L*＝20-40；a*＝30-50；b*＝-60～-80；c*＝65～90，h*＝280～310。
2.膨胀系数低(6.0～6.5×10-6/℃。)，弹性好，在各种陶瓷制品上装饰，即使是在色层较厚的情况下，也未出现爆花、脱落现象。
3.化学稳定性好，耐酸耐碱。耐酸实验：试碟在22±2℃下，4％的醋酸液中浸泡24小时，无侵蚀痕迹；；耐碱试验：试碟在60±2℃温度下，0.5％Na2o3溶液中浸泡32小时，无侵蚀痕迹。
4.热稳定性好；将试碟置电炉中自室温升至200℃保温十分钟后，迅速投入20℃水中，10分钟后取出擦干，色块无裂纹。
5.制备工艺简单，成本低，适应性强。
Claims (6)
1、一种钴蓝陶瓷釉上颜料，包括熔剂和色剂：其特征在于由100份重量的主体颜料与0.1～10份重量的复合呈色助剂构成；其中：
a.主体颜料由以下重量份的组份构成：
PbO 10.43～30.0
B2O3 5.0～20.0
SiO2 25.0～45.45
Al2O3 0.5～10.0
Li2O 0～8.0
Na2O 0～12.0
K2O 0～12.0
CaO 0～5.0
MgO 0～5.0
ZnO 2.0～15.0
ZrO 0～5.0
CoO 2.0～15.0
b.复合呈色助剂由以下重量份的组分构成：
Co～Si-Zn色剂 0.1～5.0
Al2O3 0～3.0
SiO2 0～5.0。
2、按照权利要求1的颜料，其特征在于所述之主体颜料优选的组成范围是：
PbO 20～30
B2O3 10～15
SiO2 25～40
Al2O3 4～8
Li2O 3～8
Na2O 2～12
K2O 2～12
CaO 1～4
MgO 1～4
ZnO 7～14
ZrO 0～3
CoO 9～15。
3、按照权利要求1的颜料，其特征在于所述之Co-Si-Zn色剂的重量份组成范围是：
CoO 15～35
SiO2 10～40
ZnO 25～50
B2O3 0～10。
4、按照权利要求1的颜料，其特征在于所述的Co-Si-Zn色剂优选的重量份组成范围是：
CoO 20～30
SiO2 15～28
ZnO 35～50
B2O3 0～7。
5、按照权利要求1至4任一权利要求所述的颜料，其特征在于的颜料达到如下技术指标：
a.烤烧温度范围(℃)：750～850；
b.光泽度： 85～110
c.色度值(CIELAB)：
L*＝20-40
a*＝30-50
b*＝-60～-80
c*＝65-90
h*＝280-310
d.化学稳定性：
(I)耐酸实验：试碟在22±2℃下，4％的醋酸溶液中浸泡24小时，无侵蚀痕迹；
(II)耐碱试验：试碟在60±2℃下，0.5％Na2CO3液中浸泡32小时，无侵蚀痕迹；
e.热稳定性，将试碟置电炉中，自室温升到200℃，保温10分钟；迅速投入20℃水中，10分钟后取出擦干，色块无温度冲击裂纹；
f.线性膨胀系数：6.0～6.5×10-6/℃。
6、一种权利要求1至4任一权利要求所述的钴蓝陶瓷釉上颜料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
a.主体颜料的制备：将组成主体颜料的各组分准确称量、混匀；在1250℃～1350℃温度下熔化、水淬、烘干后待用；
b.Co-Si-Zn色剂的制备：将组成Co-Si-Zn色剂的各组分准确称量后，混合均匀，在1150℃～1320℃温度下煅烧而成；
c.钴蓝陶瓷釉上颜料的制备：按照钴蓝陶瓷釉上颜料的组成与配方准确称取主体颜料及复合呈色助剂各组分，一次混合研磨而成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB991123662A CN1151989C (zh) | 1999-08-11 | 1999-08-11 | 钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB991123662A CN1151989C (zh) | 1999-08-11 | 1999-08-11 | 钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1284482A CN1284482A (zh) | 2001-02-21 |
| CN1151989C true CN1151989C (zh) | 2004-06-02 |
Family
ID=5275681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB991123662A Expired - Fee Related CN1151989C (zh) | 1999-08-11 | 1999-08-11 | 钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1151989C (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1318339C (zh) * | 2004-01-17 | 2007-05-30 | 德州振华装饰玻璃有限公司 | 颜色玻璃蓝色着色剂及制备工艺 |
| CN100363306C (zh) * | 2005-11-15 | 2008-01-23 | 毛海燕 | 陶瓷制品用结晶扩散干粒及制备方法 |
| CN101318841B (zh) * | 2008-07-21 | 2011-04-20 | 景德镇陶瓷学院 | 一种磷酸锆钾型高温紫色陶瓷色料及其制备方法 |
| CN102030563B (zh) * | 2010-10-20 | 2012-11-21 | 景德镇陶瓷学院 | 一种陶瓷装饰用钴蓝色料的制备方法 |
| CN102501700A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-06-20 | 常州市武进区掐丝珐琅画艺术研究所 | 一种具有自然纹理的掐丝珐琅制作工艺 |
| CN102504621A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-06-20 | 常州市武进区掐丝珐琅画艺术研究所 | 一种用于掐丝珐琅的蓝色颜料配方 |
| CN103145447B (zh) * | 2013-03-29 | 2014-07-09 | 佛山市南海万兴材料科技有限公司 | 一种蓝色喷墨陶瓷色料及其制备方法 |
| CN104961336B (zh) * | 2015-06-24 | 2018-01-26 | 洛阳师范学院 | 一种低温大红色陶瓷釉料及其制备方法 |
| CN107384027B (zh) * | 2017-07-25 | 2020-12-11 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种低温陶瓷彩绘/记号用粉笔及其制备方法 |
| CN110128854B (zh) * | 2019-05-28 | 2021-01-15 | 江苏拜富科技股份有限公司 | 陶瓷酒瓶用低温抗蚀颜料用耐酸碱熔剂 |
-
1999
- 1999-08-11 CN CNB991123662A patent/CN1151989C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1284482A (zh) | 2001-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100511617B1 (ko) | 무연의 저융점 유리 | |
| JP3827987B2 (ja) | 無鉛ガラスフリット | |
| EP0049041B1 (en) | Porcelain enamel frit | |
| CN1056127C (zh) | 制造钠钙玻璃的方法 | |
| US6255239B1 (en) | Lead-free alkali metal-free glass compositions | |
| CN101092308B (zh) | 不含碱金属、铅和镉的玻璃料及其用于制备陶瓷颜料的应用 | |
| KR100430335B1 (ko) | 기판 커버링용 전기절연성 투명 저융점 유리 및 이를포함하는 적층체 | |
| KR101888701B1 (ko) | 세라믹 유리용 에나멜 조성물 | |
| CN101050060A (zh) | 低温釉上无铅陶瓷颜料及其制备方法 | |
| CN1151989C (zh) | 钴蓝陶瓷釉上颜料及其制备方法 | |
| CN101054312A (zh) | 釉上无铅无镉陶瓷颜料及其制备方法 | |
| CN1810693A (zh) | 用于对玻璃或者玻璃陶瓷进行上釉、上珐琅和装饰的无铅无镉玻璃 | |
| CN1044595C (zh) | 无铅无镉陶瓷釉上颜料及其制备方法 | |
| JP2004284934A (ja) | 無鉛低融点ガラス | |
| CN1572744A (zh) | 电介质形成用玻璃及等离子体显示板用电介质形成材料 | |
| CN103177791A (zh) | 一种太阳能电池用铝导电浆料及其制备方法 | |
| CN111788166A (zh) | 釉上彩装饰材料、陶瓷器产品、陶瓷器产品的制造方法 | |
| CN113415995B (zh) | 一种ffc陶瓷及其抗菌易洁釉、制备方法和用途 | |
| JP2006193385A (ja) | 電極被覆用ガラス、プラズマディスプレイパネル前面基板およびプラズマディスプレイパネル背面基板 | |
| CN113772959A (zh) | 一种双玻太阳能电池组件用高反射低温结晶玻璃浆料及其制备方法 | |
| EP1734017A2 (en) | Manufacturing method for antique tiles | |
| WO2007052400A1 (ja) | ビスマス系無鉛ガラス組成物 | |
| CN102020425A (zh) | 玻璃粉及其制备方法 | |
| CN1472155A (zh) | 无铅熔块釉 | |
| CN1021112C (zh) | 低温陶瓷釉上颜料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: ZIBO FULU NEW MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: ZIBO SAIDEKE CERAMIC PIGMENT CO., LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 255129 No. 263 Railway Street, Kunlun Town, Zichuan District, Shandong, Zibo Patentee after: Zibo Fulu new material limited liability company Address before: 255129 No. 263 Railway Street, Kunlun Town, Zichuan District, Shandong, Zibo Patentee before: Zibo Saideke Ceramic Pigment Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040602 Termination date: 20140811 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |