CN1472155A

CN1472155A - 无铅熔块釉

Info

Publication number: CN1472155A
Application number: CNA031387373A
Authority: CN
Inventors: 邹宏杰; 李世国; 张宁; 田晓冰; 毛晓敏
Original assignee: SHANDONG ZIBO HUAGUANG CERANCICS CO Ltd
Current assignee: SHANDONG ZIBO HUAGUANG CERANCICS CO Ltd
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2004-02-04

Abstract

一种无铅熔块釉，属于一种陶瓷用熔块釉技术领域。其特征是由以下重量配比组成的原料熔制而成：石英15～30％，长石30～50％，硼砂7～15％，硼酸5～15％，碳酸钡3～6％，钟乳石6～12％，氧化锌3～6％，碳酸锶2～5％，碳酸锂2～4％，熟滑石2～4％，氢氧化铝2～8％。其制备方法是将各原料按重量配比将各原料混合均匀，在1300～1350℃的温度下熔融，经水淬制得熔块，然后细磨熔块至≤10μm的颗粒大于85％。该无铅熔块釉的烧成范围宽，低烧成温度即可形成光亮釉表面，釉面的光洁度高，并具有良好的耐磨性能，铅熔出量为零，能充分满足人们对健康、高品质陶瓷的需要。

Description

无铅熔块釉

技术领域

本发明属于一种陶瓷用熔块釉技术领域，尤其涉及一种釉面光亮、无铅溶出的熔块釉。

背景技术

在骨质瓷和其它高档日用陶瓷的生产中，一般都使用含铅的釉料配方。由铅和其它的碱金属氧化物形成的溶块具有熔点低、光亮度高、机械强度大等优点，多年来一种广泛使用含铅的熔块釉。欧洲一些国家并无铅溶解度的限制规定，他们使用低熔融或高溶解的硅酸铅及硼酸铅熔块釉，我国主要使用氧化铅作为含铅釉料的添加物。英国在实际生产中典型的偏硅酸铅配方组成为：(塞格尔式)1.00氧化铅，0.10三氧化二铝，1.89二氧化硅，重量：氧化铅64％，氧化铝3％，二氧化硅33％，该配方可使釉产生最低溶解度。如果增加碱性氧化物和氧化硼的含量，可导致熔块中铅溶解度的增加。

铅对人体存在许多危害，如果人体长期被含铅物质侵入会引起多种疾病。近年来，随着环境保护和人类健康的日益重视，许多国家严格限制用含有铅、镉成分的釉料来生产日用陶瓷如餐具、茶杯等。我国的GB/T12651-90标准规定：与食物接触的陶瓷制品铅镉溶出量允许极限为7ppm。为了改善施釉作业环境卫生，并给日用陶瓷生产提供不含有毒成分的低温熔块釉，世界各国相继发明了无铅或无铅镉的各种低温熔块釉。

2001年6月13日公开的中国专利申请99120405.0提供了一种高级日用瓷无铅熔块釉，它采用熔块和粘土配制而成，其中熔块的重量百分比组成为：石英25～30，长石12～17，锆英石5～7，硼砂13～17，粘土12～16，碳酸钙0～8，白云石2～3，硼酸0.5～1碳酸锶7～8，碳酸锂2～4，骨灰3～5，氧化锌4～6，釉中的不足成分由相应的原料调整。该发明虽然可以实现零铅溶出，但是釉料的配制复杂，由于釉是由熔块、粘土和非熔制原料组成，在施釉陶瓷的烧制过程中容易出现针孔、气泡或杂色等缺陷，影响了产品的质量。

最近，德国发明了一种无铅、镉成分，且熔点更低的无毒低温熔块釉。该熔块釉是由20～40％SiO₂、10～25％B₂O₃、10～25％ZnO、3～13％SnO₂、3～13％La₂O₃、7～15％LiO₂(和/或3～13％CeO₂)、0～10％TiO₂、0～10％Al₂O₃、0～3％Na₂O、0～3％K₂O、0～3％MgO配成，其中ZrO₂、La₂O(和/或Ce₂O)和SnO₂总量在30～45％范围内，La₂O与SnO₂的总量比为4～1∶1～4。该发明采用的多为贵重的化工原料，生产成本较高。对于高中档的日用陶瓷不宜适用。

发明内容

本发明的目的是提供一种制作简单、釉面光亮、无铅无害的陶瓷用熔块釉。

本发明采用的技术方案是：

一种无铅熔块釉，其特征是由以下重量配比组成的原料熔制而成：

石英 15～30％长石 30～50％硼砂 7～15％

硼酸 5～15％碳酸钡 3～6％钟乳石 6～12％

氧化锌 3～6％碳酸锶 2～5％碳酸锂 2～4％

熟滑石 2～4％氢氧化铝 2～8％

该无铅熔块釉的优选配方是由以下重量百分比的原料熔制而成：

石英 20～25％长石 35～45％硼砂 8～15％

硼酸 7～13％碳酸钡 3～6％钟乳石 6～10％

氧化锌 3～6％碳酸锶 2～5％碳酸锂 2～4％

熟滑石 2～4％氢氧化铝 2～8％

无铅熔块釉的最佳配方是由以下重量百分比的原料熔制而成：

石英 24 长石 36 硼砂 7

硼酸 5 碳酸钡 4 钟乳石 8

氧化锌 5 碳酸锶 2 碳酸锂 2

熟滑石 2 氢氧化铝 5

上述无铅熔块釉配方中所使用的原料均为常规熔块油生产所需原料，原料中的钟乳石可以用氧化钙代替。

原料中的氢氧化铝可以用氧化铝代替。

无铅熔块釉可采用如下方法制备：将各原料按重量配比将各原料混合均匀，使用工业转炉在1300～1350℃的温度下熔融，经水淬制得熔块，然后细磨熔块至≤10μm的颗粒大于85％，既得到无铅熔块釉浆。

将制得的釉浆施在骨质瓷素坯上进行烧成，烧制温度为1150～1190℃，得到的陶瓷釉面平滑光亮，经检测釉面的各项性能指标为：釉面光泽度＞105％，釉面的显微硬度＞500Kg/mm²，铅溶出量＝0。

该无铅熔块釉所使用的各原料的化学组成见表一：

表一无铅熔块釉原料的化学组成百分比

该无铅熔块釉的实验式如下：

本发明的有益效果在于，烧成范围宽，低烧成温度即可形成光亮釉表面，釉面的光洁度高，并具有良好的耐磨性能，铅熔出量为零，能充分满足人们对健康、高品质陶瓷的需要。

具体实施方式

实施例1 无铅熔块釉所用原料的重量百分组成为：

石英 20％长石 34％硼砂 10％硼酸 8％

碳酸钡4％钟乳石 8％氧化锌 4％碳酸锶2％

碳酸锂2％熟滑石 3％氢氧化铝5％

将上述各原料混合均匀，使用工业转炉对混料进行熔制，熔制温度为1300～1350℃，经水淬后制的熔块碎块。按常规的制釉方法将熔块装入球磨，湿磨至细度为≤10μm的颗粒大于85％的釉浆。调制釉浆至合适的浓度，采用喷釉方式在经过一次烧制的骨质瓷坯上施釉，装入匣钵，在1150～1190℃范围内烧成。产品的釉面平滑光亮，经检测：釉面光泽度＞105％，釉面的显微硬度＞500Kg/mm²，铅溶出量＝0。

实施例2 无铅熔块釉按下列原料的重量百分配取并熔制：

石英 24％长石 34％硼砂 7％硼酸 5％

碳酸钡 4％钟乳石 8％氧化锌 5％碳酸锶2％

碳酸锂 2％熟滑石 2％氢氧化铝 5％

将上述各原料混合均匀，使用工业转炉对混料进行熔制，熔制温度为1300～1350℃，经水淬后制的熔块碎块。按常规的制釉方法将熔块装入球磨，湿磨至细度为≤10μm的颗粒大于85％的釉浆。调制釉浆至合适的浓度，采用喷釉方式普通白瓷坯上施釉，装入匣钵，在1150～1190℃范围内烧制。

实施例3 按下列原料的重量百分配取并熔制无铅熔块釉：

石英 15％长石 39％硼砂 7％硼酸 15％

碳酸钡 3％碳酸钙 6％氧化锌 3％碳酸锶 2％

碳酸锂 4％熟滑石 4％氧化铝 2％

制备和烧制方法同实施例1。

实施例4 按下列原料的重量百分配取并熔制无铅熔块釉：

石英 30％长石 30％硼砂 7％硼酸 5％

碳酸钡 3％碳酸钙 6％氧化锌 6％碳酸锶 5％

碳酸锂 2％熟滑石 2％氢氧化铝 4％

制备和烧制方法同实施例1。

实施例5 无铅熔块釉所用原料的重量百分组成为：

石英 15％长石 30％硼砂 15％硼酸 5％

碳酸钡6％钟乳石 12％氧化锌 3％碳酸锶2％

碳酸锂2％熟滑石 2％氢氧化铝8％

将上述各原料混合均匀，使用工业转炉对混料进行熔制，熔制温度为1300～1350℃，经水淬后制的熔块碎块。按常规的制釉方法将熔块装入球磨，湿磨至细度为≤10μm的颗粒大于85％的釉浆。调制釉浆至合适的浓度，采用喷釉方式在经过一次烧制的骨质瓷坯上施釉，装入匣钵，在1150～1190℃范围内烧成。产品的釉面平滑光亮，经检测：釉面光泽度＞105％，釉面的纤维硬度＞500Kg/mm²，铅溶出量＝0。

实施例6 无铅熔块釉按下列原料的重量百分配取并熔制：

石英 15％长石 50％硼砂 7％硼酸 5％

碳酸钡 3％碳酸钙 6％氧化锌 6％碳酸锶2％

碳酸锂 2％熟滑石 2％氧化铝 2％

熔制和烧制方法同实施例2。

实施例7 按下列原料的重量百分配取并熔制无铅熔块釉：

石英 25％长石 30％硼砂 8％硼酸 7％

碳酸钡 3％碳酸钙 6％氧化锌 3％碳酸锶 2％

碳酸锂 2％熟滑石 2％氧化铝 7％

熔制和烧制方法同实施例1。

实施例8 按下列原料的重量百分配取并熔制无铅熔块釉：

石英 20％长石 30％硼砂 8％硼酸 13％

碳酸钡 6％碳酸钙 7％氧化锌 3％碳酸锶 5％

碳酸锂 2％熟滑石 4％氧化铝 2％

熔制和烧制方法同实施例1。

实施例9 按下列原料的重量百分配取并熔制无铅熔块釉：

石英 15％长石 45％硼砂 7％硼酸 8％

碳酸钡 5％钟乳石 9％氧化锌 3％碳酸锶 2％

碳酸锂 2％熟滑石 2％氢氧化铝 2％

熔制和烧制方法同实施例1。

实施例10 按下列原料的重量百分配取并熔制无铅熔块釉：

石英 20％长石 40％硼砂 8％硼酸 7％

碳酸钡 4％钟乳石 10％氧化锌 3％碳酸锶2％

碳酸锂 2％熟滑石 2％氢氧化铝 2％

熔制和烧制方法同实施例1。

Claims

1、一种无铅熔块釉，其特征是由以下重量配比组成的原料熔制而成：

石英 15～30％长石 30～50％硼砂 7～15％

硼酸 5～15％碳酸钡 3～6％钟乳石 6～12％

氧化锌 3～6％碳酸锶 2～5％碳酸锂 2～4％

熟滑石 2～4％氢氧化铝 2～8％

2、根据权利要求1所述的无铅熔块釉，其特征是由以下重量百分比的原料熔制而成：

石英 20～25％长石 35～45％硼砂 8～15％

硼酸 7～13％碳酸钡 3～6％钟乳石 6～10％

氧化锌3～6％碳酸锶 2～5％碳酸锂 2～4％

熟滑石2～4％氢氧化铝 2～8％

3、根据权利要求1所述的无铅熔块釉，其特征是由以下重量百分比的原料熔制而成：

石英 24 长石 36 硼砂 7

硼酸 5 碳酸钡 4 钟乳石 8

氧化锌 5 碳酸锶 2 碳酸锂 2

熟滑石 2 氢氧化铝 5

4、根据权利要求1、2或3任一所述的无铅熔块釉，其特征是原料中的钟乳石可以用碳酸钙代替。

5、根据权利要求1、2或3任一所述的无铅熔块釉，其特征是原料中的氢氧化铝可以用氧化铝代替。

6、根据权利要求1、2或3任一所述的无铅熔块釉，其特征在于其制备方法是：将各原料按重量配比将各原料混合均匀，在1300～1350℃的温度下熔融，经水淬制得熔块，然后细磨熔块至≤10μm的颗粒大于85％，既得到无铅熔块釉。

7、根据权利要求1所述的无铅熔块釉，其特征是无铅熔块釉的实验式如下：