CN115197508A - 一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法 - Google Patents
一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115197508A CN115197508A CN202210856171.9A CN202210856171A CN115197508A CN 115197508 A CN115197508 A CN 115197508A CN 202210856171 A CN202210856171 A CN 202210856171A CN 115197508 A CN115197508 A CN 115197508A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- flexible material
- parts
- stirring
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 20
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 16
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 15
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 7
- NULDEVQACXJZLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethyldisulfanyl)ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.NCCSSCCN NULDEVQACXJZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical group [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 3
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
本发明提供一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法，属于有机高分子材料领域，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂100份、增塑剂10‑30份、改性剂10‑40份和助剂5‑50份；其中，所述增塑剂包括偏二氟乙烯‑三氟乙烯‑氯氟乙烯三元共聚物，所述改性剂为改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯；本发明本发明以偏二氟乙烯‑三氟乙烯‑氯氟乙烯三元共聚物为增塑剂，在增塑的同时有效降低其迁移析出，同时提高聚氯乙烯基体的耐高低温性能。
Description
技术领域
本发明涉及有机高分子材料领域，具体涉及一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC) 原材料来源广泛, 制品成本低、质量轻、施工和维护保养方便,是位居第二的通用塑料。但因其分子中含有数量极多的极性基团使得其分子之间的作用力极强，导致其可加工性较低，造成PVC成品坚硬、脆性大、柔韧性和弹性较差。通过加入增塑剂可以使PVC制品的弹性及柔韧性得到很大提高, 对其低温脆性也有一定程度改善，柔性聚氯乙烯材料具有高的弹性和冲击强度，比硬质PVC更容易加工，但仍存在以下问题：
为获得良好的柔性，通常需要加入大量的增塑剂，而加入的增塑剂在使用过程中受热会发生迁移和蒸发；与溶剂和矿物油接触时增塑剂也会被萃取出来，结果造成材料过早变硬和遇低温开裂，而随着增塑剂的迁移，不仅容易造成环境污染，柔性聚氯乙烯的性能也会随之变化，难以维持良好的柔性和伸长率，使得现有的柔性聚氯乙烯材料高温易老化、低温则发硬发脆，使用温度范围较窄，制约了其在性能要求较高领域的发展。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂100份、增塑剂10-30份、改性剂10-40份和助剂5-50份；
其中，所述增塑剂包括偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物，所述改性剂为改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯。
优选的，所述聚氯乙烯树脂的平均聚合度为900-1500。
优选的，所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）分别称取聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯和引发剂加入到干燥的四氢呋喃溶剂中，充分搅拌溶解后通氮除氧，在保护气氛下搅拌升温至60-70℃，加入三丁基氢化锡并保温搅拌反应6-12h，反应完成后加入甲醇稀释，蒸去溶剂后以正己烷洗涤，再次以四氢呋喃溶剂溶解后加入氟化钾溶液洗涤，浓缩后再次加入甲醇稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以无水甲醇洗涤，干燥制得；
其中，所述聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯与所述引发剂、所述三丁基氢化锡的摩尔比例为100:（10-24）：（2.5-5）。
优选的，所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法还包括以下步骤：
（2）称取步骤（1）制得的产物并溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，充分搅拌溶解后加入三乙胺，在保护气氛下升温至50-60℃并保温搅拌反应4-10h，反应完成后加入加入甲醇或乙醇的水溶液稀释，分离沉淀并以N,N-二甲基甲酰胺溶解，再次加入甲醇或乙醇的水溶液稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以甲醇或乙醇的水溶液洗涤，真空干燥制得；
其中，所述步骤（1）制得的产物与所述三乙胺的质量比例为1:（1-2）。
优选的，所述改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯的制备方法包括以下步骤：
S1、称取聚氯乙烯树脂并加入到2-4mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至80-90℃并搅拌回流1-2h，分离所述聚氯乙烯树脂并以去离子水洗涤至中性，干燥后制得前体产物；
S2、将所述前体产物加入丙酮进行溶胀，依次加入马来酸酐溶液和过硫酸铵溶液，升温至80-90℃并搅拌回流10-60min，分离所述前体产物并以去离子水洗涤至中性，干燥制得中间产物；
其中，所述前体产物与所述马来酸酐/所述过硫酸铵的质量比例为100:（5-12）：（1-4）；
S3、将所述中间产物以N,N-二甲基甲酰胺溶解，加入盐酸胱胺和三乙胺，在40-50℃下保温搅拌反应1-3h，反应完成后加入去离子水稀释，分离沉淀并以去离子水洗涤，在氮气流中干燥制得；
其中，所述中间产物与所述盐酸胱胺和所述三乙胺的质量比例为10:（1-2）：（1-1.5）。
优选的，所述助剂包括填充剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂中的一种或多种。
优选的，所述填充剂为气相二氧化硅、纳米碳酸钙或纳米氢氧化镁。
优选的，所述稳定剂为钙锌稳定剂或铅钡稳定剂。
优选的，所述润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡油或硬脂酸。
本发明的另一目的在于提供一种前述耐高低温的聚氯乙烯柔性材料的制备方法，具体是将所述聚氯乙烯树脂、所述增塑剂、所述改性剂和所述助剂按重量份数称取、投料、搅拌、捏合，挤出成型制得。
本发明的有益效果为：
本发明以偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物为增塑剂，在增塑的同时有效降低其迁移析出，同时提高聚氯乙烯基体的耐高低温性能，本发明还以马来酸酐接枝聚氯乙烯对基体材料进行改性处理，有效提高其在高低温下的柔性，具体的，本发明以聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯为原料，通过还原反应将其中少量氯氟乙烯基团转化为共价双键，显著增强了聚合物的极性-非极性界面面积，降低了聚氯乙烯基体内的分子间作用力，进而提高塑性作用，且线性聚合物间的交联缠绕减少了增塑剂的迁移，同时提高聚氯乙烯基体的耐高低温性能，高温条件下的性能稳定，低温条件下的柔韧性良好，扩大了聚氯乙烯柔性材料的应用领域，进一步的，本发明在所述三元聚合物的基础上，再次通过脱氯化氢反应将所述三元聚合物中的氯氟乙烯部分转化为氟代乙炔单体进而引入小体积的随机缺陷，使得聚合产物的链间距减小，进一步降低了聚氯乙烯基体内的分子间作用力，更进一步的，本发明通过还通过在链间引入二硫键基团进一步提高其高低温条件下的柔性，具体的，本发明先对聚氯乙烯进行脱氯化氢处理，利用双键间的引发反应引入马来酸酐，再利用酸酐基团的氨基反应活性，通过胱胺引入链间二硫键，进一步提高聚氯乙烯材料的柔性。
具体实施方式
结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂（平均聚合度1423，分子量8.9万）100份、邻苯二甲酸酯类增塑剂9份、偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物15份，改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯19份和填充剂6份、稳定剂4份、润滑剂2份、阻燃剂7份；
所述填充剂为气相二氧化硅和纳米碳酸钙；所述稳定剂为钙锌稳定剂；所述润滑剂为硬脂酸；
其制备方法是将所述聚氯乙烯树脂、所述邻苯二甲酸酯类增塑剂、所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物、所述改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯和所述填充剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂按重量份数称取、投料、搅拌、捏合，挤出成型制得；
所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）分别称取聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯（分子量20万）和偶氮引发剂加入到干燥的四氢呋喃溶剂中，充分搅拌溶解后通氮除氧，在保护气氛下搅拌升温至60-70℃，加入三丁基氢化锡并保温搅拌反应12h，反应完成后加入甲醇稀释，蒸去溶剂后以正己烷洗涤，再次以四氢呋喃溶剂溶解后加入氟化钾溶液洗涤，浓缩后再次加入甲醇稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以无水甲醇洗涤，干燥制得；
其中，所述聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯与所述偶氮引发剂、所述三丁基氢化锡的摩尔比例为100：17：3.2；
所述改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯的制备方法包括以下步骤：
S1、称取聚氯乙烯树脂并加入到3mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至80-90℃并搅拌回流1h，分离所述聚氯乙烯树脂并以去离子水洗涤至中性，干燥后制得前体产物；
S2、将所述前体产物加入丙酮进行溶胀，依次加入马来酸酐溶液和过硫酸铵溶液，升温至80-90℃并搅拌回流1h，分离所述前体产物并以去离子水洗涤至中性，干燥制得中间产物；
其中，所述前体产物与所述马来酸酐/所述过硫酸铵的质量比例为100：7：2；
S3、将所述中间产物以N,N-二甲基甲酰胺溶解，加入盐酸胱胺和三乙胺，在40-50℃下保温搅拌反应1-3h，反应完成后加入去离子水稀释，分离沉淀并以去离子水洗涤，在氮气流中干燥制得；
其中，所述中间产物与所述盐酸胱胺和所述三乙胺的质量比例为10:（1-2）：（1-1.5）。
实施例2
一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂（平均聚合度1423，分子量8.9万）100份、邻苯二甲酸酯类增塑剂9份、偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物15份，改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯19份和填充剂6份、稳定剂4份、润滑剂2份、阻燃剂7份；
所述填充剂为气相二氧化硅和纳米碳酸钙；所述稳定剂为钙锌稳定剂；所述润滑剂为硬脂酸；
其制备方法是将所述聚氯乙烯树脂、所述邻苯二甲酸酯类增塑剂、所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物、所述改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯和所述填充剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂按重量份数称取、投料、搅拌、捏合，挤出成型制得；
所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）分别称取聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯（分子量20万）和偶氮引发剂加入到干燥的四氢呋喃溶剂中，充分搅拌溶解后通氮除氧，在保护气氛下搅拌升温至60-70℃，加入三丁基氢化锡并保温搅拌反应12h，反应完成后加入甲醇稀释，蒸去溶剂后以正己烷洗涤，再次以四氢呋喃溶剂溶解后加入氟化钾溶液洗涤，浓缩后再次加入甲醇稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以无水甲醇洗涤，干燥制得；
其中，所述聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯与所述偶氮引发剂、所述三丁基氢化锡的摩尔比例为100：17：3.2；
（2）称取步骤（1）制得的产物并溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，充分搅拌溶解后加入三乙胺，在保护气氛下升温至50-60℃并保温搅拌反应8h，反应完成后加入加入甲醇或乙醇的水溶液稀释，分离沉淀并以N,N-二甲基甲酰胺溶解，再次加入甲醇或乙醇的水溶液稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以甲醇或乙醇的水溶液洗涤，真空干燥制得；
其中，所述步骤（1）制得的产物与所述三乙胺的质量比例为1:1.7。
所述改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯的制备方法同实施例1。
实施例3
一种柔性聚氯乙烯材料，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂（平均聚合度1423，分子量8.9万）100份、邻苯二甲酸酯类增塑剂9份、偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物15份、填充剂6份、稳定剂4份、润滑剂2份、阻燃剂7份；
所述填充剂为气相二氧化硅和纳米碳酸钙；所述稳定剂为钙锌稳定剂；所述润滑剂为硬脂酸；
其制备方法是将所述聚氯乙烯树脂、所述邻苯二甲酸酯类增塑剂、所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物和所述填充剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂按重量份数称取、投料、搅拌、捏合，挤出成型制得；
所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法同实施例1。
实施例4
一种聚氯乙烯材料，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂（平均聚合度1423，分子量8.9万）100份、邻苯二甲酸酯类增塑剂24份、填充剂6份、稳定剂4份、润滑剂2份、阻燃剂7份；
所述填充剂为气相二氧化硅和纳米碳酸钙；所述稳定剂为钙锌稳定剂；所述润滑剂为硬脂酸；
其制备方法是将所述聚氯乙烯树脂、所述邻苯二甲酸酯类增塑剂和所述填充剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂按重量份数称取、投料、搅拌、捏合，挤出成型制得。
实验例
对实施例1-4制备的聚氯乙烯材料进行性能检测，力学强度热老化条件为135℃*240h，质量损失热老化条件为115℃*240h，测定结果如下：
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，按重量份数计，包括聚氯乙烯树脂100份、增塑剂10-30份、改性剂10-40份和助剂5-50份；
其中，所述增塑剂包括偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物，所述改性剂为改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯。
2.根据权利要求1所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述聚氯乙烯树脂的平均聚合度为900-1500。
3.根据权利要求1所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法包括以下步骤：
（1）分别称取聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯和引发剂加入到干燥的四氢呋喃溶剂中，充分搅拌溶解后通氮除氧，在保护气氛下搅拌升温至60-70℃，加入三丁基氢化锡并保温搅拌反应6-12h，反应完成后加入甲醇稀释，蒸去溶剂后以正己烷洗涤，再次以四氢呋喃溶剂溶解后加入氟化钾溶液洗涤，浓缩后再次加入甲醇稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以无水甲醇洗涤，干燥制得；
其中，所述聚偏二氟乙烯-氟氯乙烯与所述引发剂、所述三丁基氢化锡的摩尔比例为100:（10-24）：（2.5-5）。
4.根据权利要求3所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯三元共聚物的制备方法还包括以下步骤：
（2）称取步骤（1）制得的产物并溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，充分搅拌溶解后加入三乙胺，在保护气氛下升温至50-60℃并保温搅拌反应4-10h，反应完成后加入加入甲醇或乙醇的水溶液稀释，分离沉淀并以N,N-二甲基甲酰胺溶解，再次加入甲醇或乙醇的水溶液稀释至不再有沉淀产生，分离沉淀并以甲醇或乙醇的水溶液洗涤，真空干燥制得；
其中，所述步骤（1）制得的产物与所述三乙胺的质量比例为1:（1-2）。
5.根据权利要求1所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述改性的马来酸酐接枝聚氯乙烯的制备方法包括以下步骤：
S1、称取聚氯乙烯树脂并加入到2-4mol/L的氢氧化钠溶液中，升温至80-90℃并搅拌回流1-2h，分离所述聚氯乙烯树脂并以去离子水洗涤至中性，干燥后制得前体产物；
S2、将所述前体产物加入丙酮进行溶胀，依次加入马来酸酐溶液和过硫酸铵溶液，升温至80-90℃并搅拌回流10-60min，分离所述前体产物并以去离子水洗涤至中性，干燥制得中间产物；
其中，所述前体产物与所述马来酸酐/所述过硫酸铵的质量比例为100:（5-12）：（1-4）；
S3、将所述中间产物以N,N-二甲基甲酰胺溶解，加入盐酸胱胺和三乙胺，在40-50℃下保温搅拌反应1-3h，反应完成后加入去离子水稀释，分离沉淀并以去离子水洗涤，在氮气流中干燥制得；
其中，所述中间产物与所述盐酸胱胺和所述三乙胺的质量比例为10:（1-2）：（1-1.5）。
6.根据权利要求1所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述助剂包括填充剂、稳定剂、润滑剂、阻燃剂中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述填充剂为气相二氧化硅、纳米碳酸钙或纳米氢氧化镁。
8.根据权利要求6所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述稳定剂为钙锌稳定剂或铅钡稳定剂。
9.根据权利要求6所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料，其特征在于，所述润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡油或硬脂酸。
10.根据权利要求1-9之一所述的一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料的制备方法，其特征在于，将所述聚氯乙烯树脂、所述增塑剂、所述改性剂和所述助剂按重量份数称取、投料、搅拌、捏合，挤出成型制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210856171.9A CN115197508B (zh) | 2022-07-21 | 2022-07-21 | 一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210856171.9A CN115197508B (zh) | 2022-07-21 | 2022-07-21 | 一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115197508A true CN115197508A (zh) | 2022-10-18 |
| CN115197508B CN115197508B (zh) | 2024-05-03 |
Family
ID=83582336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210856171.9A Active CN115197508B (zh) | 2022-07-21 | 2022-07-21 | 一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115197508B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115536960A (zh) * | 2022-09-27 | 2022-12-30 | 浙江康隆达特种防护科技股份有限公司 | 一种可生物降解材料的制备及其防护手套中的应用 |
| CN115960424A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-04-14 | 卡尔德线缆(东莞)有限公司 | 一种柔性耐火的机器人电缆 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4481333A (en) * | 1982-12-31 | 1984-11-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastic compositions comprising vinyl chloride polymer, CLPE and fluoropolymer |
| CN107033492A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-11 | 东莞市骏豪电线科技有限公司 | 一种高强度耐磨的电缆料及其制备方法 |
| CN108623955A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-10-09 | 深圳清华大学研究院 | 柔性复合薄膜及其制备方法 |
-
2022
- 2022-07-21 CN CN202210856171.9A patent/CN115197508B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4481333A (en) * | 1982-12-31 | 1984-11-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastic compositions comprising vinyl chloride polymer, CLPE and fluoropolymer |
| CN107033492A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-11 | 东莞市骏豪电线科技有限公司 | 一种高强度耐磨的电缆料及其制备方法 |
| CN108623955A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-10-09 | 深圳清华大学研究院 | 柔性复合薄膜及其制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115536960A (zh) * | 2022-09-27 | 2022-12-30 | 浙江康隆达特种防护科技股份有限公司 | 一种可生物降解材料的制备及其防护手套中的应用 |
| CN115536960B (zh) * | 2022-09-27 | 2023-07-21 | 浙江康隆达特种防护科技股份有限公司 | 一种可生物降解材料的制备及其防护手套中的应用 |
| CN115960424A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-04-14 | 卡尔德线缆(东莞)有限公司 | 一种柔性耐火的机器人电缆 |
| CN115960424B (zh) * | 2022-12-16 | 2024-01-30 | 卡尔德线缆(东莞)有限公司 | 一种柔性耐火的机器人电缆 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115197508B (zh) | 2024-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115197508A (zh) | 一种耐高低温的聚氯乙烯柔性材料及其制备方法 | |
| CN105254952A (zh) | 一种耐油耐腐蚀改性丁腈橡胶护套电力电缆 | |
| CN113527861B (zh) | 一种耐热复合材料、其制备方法及应用 | |
| CN115093660B (zh) | 一种防火阻燃的有机高分子复合材料及其制备方法 | |
| CN116003889B (zh) | 一种耐热、耐油弹性电缆线 | |
| WO2018129777A1 (zh) | 一种高抗冲聚氯乙烯及其加工方法 | |
| CN111117016A (zh) | 一种低腐蚀性橡塑制品及其制备方法 | |
| CN116376491A (zh) | 一种高韧性环氧密封胶及其制备方法 | |
| CN115073861B (zh) | 一种抗拉伸的聚氯乙烯通信管及其制备方法 | |
| CN112708028B (zh) | 一种抗冲改性剂acm树脂及其制备工艺 | |
| CN110760177B (zh) | 导电聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
| CN112778758A (zh) | 一种环保软质塑料及其制备方法 | |
| CN117887056A (zh) | 具有热稳定功能的增韧剂及其制备方法与在pvc管材中的应用 | |
| CN105400116A (zh) | 一种汽车胶管用高阻燃耐老化聚氯乙烯复合材料 | |
| CN116144137B (zh) | 一种超支化聚氨酯酰胺增韧abs塑料的制备方法 | |
| CN106905637B (zh) | 一种耐abs非移性的高阻燃pvc材料及其制法 | |
| CN114539687B (zh) | 一种硬聚氯乙烯排污管材及其制备方法 | |
| CN116102823B (zh) | 具有形状自恢复功能的阻燃epdm胶料及其制备方法 | |
| CN115449166B (zh) | 一种耐腐蚀型增韧pvc管材及其制备工艺 | |
| CN116769298B (zh) | 一种车用高强度改性聚苯醚工程材料及其制备方法 | |
| NL2032179B1 (en) | Method for preparing inorganic component reinforced high-weather-resistance pvc film | |
| CN114350090B (zh) | 一种耐高温型高分子合金桥架及其制备方法和应用 | |
| CN115873360A (zh) | 一种cpvc电缆导管及其制备方法 | |
| CN112409766B (zh) | 基于生物基聚乳酸与离聚物弹性体的共混材料及制备方法 | |
| CN115286901A (zh) | 一种高强度高抗冲pbt材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240403 Address after: No. 251, Tianshan 2nd Road, Tongji office, Jimo District, Qingdao City, Shandong Province Applicant after: Qingdao Langfu Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: No. 38-2, Xiaoliu Village, Qimen Administrative Village, Huanfeng Town, Hanshan County, Maanshan City, Anhui Province 243000 Applicant before: Yin Qixin Country or region before: China |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |