CN112778758A - 一种环保软质塑料及其制备方法 - Google Patents

一种环保软质塑料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112778758A
CN112778758A CN202011623419.4A CN202011623419A CN112778758A CN 112778758 A CN112778758 A CN 112778758A CN 202011623419 A CN202011623419 A CN 202011623419A CN 112778758 A CN112778758 A CN 112778758A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
environment
friendly
vinyl
trifluoromethylphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202011623419.4A
Other languages
English (en)
Inventor
窦怀辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202011623419.4A priority Critical patent/CN112778758A/zh
Publication of CN112778758A publication Critical patent/CN112778758A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5‑降冰片烯‑2,3‑二羧酸/3,3'‑二氨基二苯砜缩聚物40‑60份、1‑乙烯基‑3‑乙基咪唑四氟硼酸盐/N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物20‑30份、巯基乙酸乙酯1‑3份、引发剂0.3‑0.6份、相容剂3‑5份、抗氧剂0.5‑2份、环保增塑剂5‑8份。本发明还公开了一种所述环保软质塑料的制备方法。本发明公开的环保软质塑料综合性能和性能稳定性优异，耐热性、阻燃性和抗菌性佳，环保性好，使用寿命长。

Description

一种环保软质塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分子材料技术领域，尤其涉及一种环保软质塑料及其制备方法。
背景技术
软质塑料一般是指热塑性塑料，用注塑法加工，成型后可以再次加工使用的塑料。这类塑料具有价格低廉、材质柔软、易施工等优点，被广泛应用于电线电缆、不同厚度的防水卷材、折叠门、压延膜、纺织产品、人造皮革、地板革、软管、手套、儿童玩具及一些密封剂和涂料等等。
目前，以聚氯乙烯为代表的工业化的软质塑料往往存在玻璃化转变温度较高，常温下硬度大等缺点，需要添加增塑剂降低玻璃化转变温度，大大改善增塑性能，提高制品柔性。然而，现有的软质塑料中添加的增塑剂通常为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯等，这些增塑剂添加量大，增塑作用不稳定，在加工和长期使用过程中会发生溶出、挥发、迁移等问题，不但会使制品性能劣化，失去使用价值，而且会对环境造成污染。除此之外，市面上的软质塑料还或多或少存在抗菌性、阻燃性、耐热性和耐老化性能有待进一步提高的缺陷。
申请号为201610176099.X的中国发明专利公开了一种环保型软质聚氯乙烯粒料，其制备原料包含：聚氯乙烯树脂100份；酯类增塑剂30-130份；环氧大豆油5-10份；钙/锌复合稳定剂0.1-2份；润滑剂0.1-1份；埃洛石纳米管0.01-0.5份。所述软质聚氯乙烯粒料增塑效率高，具备优良的强韧性，析出率极低，对环境和人体健康具有更好的防护和安全性。然而，该材料的热稳定性和抗菌性不佳。
因此，开发一种综合性能和性能稳定性优异，耐热性、阻燃性和抗菌性佳，环保性好，使用寿命长的环保软质塑料具有非常重要的意义。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种综合性能和性能稳定性优异，耐热性、阻燃性和抗菌性佳，环保性好，使用寿命长的环保软质塑料；同时，本发明还提供了一种所述环保软质塑料的制备方法，该制备方法简单易行，设备投入少，耗能低，制备效率和成品合格率高，适合工业化生产。
为了达到上述目的，本申请采用的技术方案如下：一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物40-60份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物20-30份、巯基乙酸乙酯1-3份、引发剂0.3-0.6份、相容剂3-5份、抗氧剂0.5-2份、环保增塑剂5-8份。
优选的，所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、环氧大豆油中的至少一种。
优选的，所述抗氧剂为抗氧剂1010、复合抗氧剂B225、抗氧剂1076中的任意一种或几种。
优选的，所述相容剂为PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH中的至少一种。
优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
优选的，所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，70-80℃下搅拌反应4-6小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-6次，后置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
优选的，所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:(2-3):3:(0.05-0.07):(20-30)。
优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的，所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下160-180℃反应1-3小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至180-200℃，初级缩聚反应4-6小时，然后抽真空至500Pa，加热到240-260℃，再缩聚反应8-12小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-6次，再置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
优选的，所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:(6-10):(0.8-1.2):0.5。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的环保软质塑料的制备方法，该制备方法简单易行，设备投入少，耗能低，制备效率和成品合格率高，适合工业化生产。
(2)本发明提供的环保软质塑料，克服了现有的软质塑料中添加的增塑剂通常为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯等，这些增塑剂添加量大，增塑作用不稳定，在加工和长期使用过程中会发生溶出、挥发、迁移等问题，不但会使制品性能劣化，失去使用价值，而且会对环境造成污染的技术问题；也克服了市面上的软质塑料还或多或少存在抗菌性、阻燃性、耐热性和耐老化性能有待进一步提高的缺陷；通过各组分协同作用，使得制成的环保软质塑料综合性能和性能稳定性优异，耐热性、阻燃性和抗菌性佳，环保性好，使用寿命长。
(3)本发明提供的环保软质塑料，以5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物作为基材，由于二者均含有苯砜结构，使得二者相容性好，共混后，能使得制成的塑料保留两种材料的优异性能；整体上表现出综合性能佳、性能稳定性优异。
(4)本发明提供的环保软质塑料，首次将降冰片结构和苯砜结构同时引入分子主链，在电子效应、位阻效应和共轭效应的多重作用下，使得其耐热性和耐老化性能优异，机械力学性能佳；1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物在各共聚单体的协同作用下，使得制成的塑料耐热性、阻燃性和抗菌性佳。
(5)本发明提供的环保软质塑料，巯基乙酸乙酯上的巯基在引发剂的作用下能与5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物分子链上降冰片上的不饱和键发生点击反应，减少了材料中不饱和键的量，提高了其抗氧化能力，且通过该反应引入了酯基，能增强与共聚物的相容性，改善增塑效果，提高加工流动性。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物40份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物20份、巯基乙酸乙酯1份、引发剂0.3份、相容剂3份、抗氧剂0.5份、环保增塑剂5份。
所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯；所述抗氧剂为抗氧剂1010；所述相容剂为PE-g-ST；所述引发剂为偶氮二异丁腈。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，70℃下搅拌反应4小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3次，后置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:2:3:0.05:20；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下160℃反应1小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至180℃，初级缩聚反应4小时，然后抽真空至500Pa，加热到240℃，再缩聚反应8小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3次，再置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:6:0.8:0.5。
一种所述环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
实施例2
一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物45份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物22份、巯基乙酸乙酯1.5份、引发剂0.4份、相容剂3.5份、抗氧剂1份、环保增塑剂6份；所述环保增塑剂为柠檬酸三辛酯；所述抗氧剂为复合抗氧剂B225；所述相容剂为PP-g-ST；所述引发剂为偶氮二异庚腈。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，72℃下搅拌反应4.5小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤4次，后置于真空干燥箱87℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:2.3:3:0.055:23；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述惰性气体为氦气。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下165℃反应1.5小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至185℃，初级缩聚反应4.5小时，然后抽真空至500Pa，加热到245℃，再缩聚反应9小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤4次，再置于真空干燥箱87℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物；所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:7:0.9:0.5。
一种所述环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
实施例3
一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物50份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物25份、巯基乙酸乙酯2份、引发剂0.45份、相容剂4份、抗氧剂1.4份、环保增塑剂6.5份；所述环保增塑剂为环氧大豆油；所述抗氧剂为抗氧剂1076；所述相容剂为ABS-g-MAH；所述引发剂为偶氮二异丁腈。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，75℃下搅拌反应4-6小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次，后置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:2.5:3:0.06:25；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；所述惰性气体为氖气。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下170℃反应2小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至190℃，初级缩聚反应5小时，然后抽真空至500Pa，加热到250℃，再缩聚反应10小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次，再置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:9.5:1.1:0.5。
一种所述环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
实施例4
一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物58份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物28份、巯基乙酸乙酯2.5份、引发剂0.55份、相容剂4.5份、抗氧剂1.8份、环保增塑剂7.5份；所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、环氧大豆油按质量比1:3:5混合而成；所述抗氧剂为抗氧剂1010、复合抗氧剂B225、抗氧剂1076按质量比1:1:3混合而成；所述相容剂为PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH按质量比1:3:3:2混合而成；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，78℃下搅拌反应5.5小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤6次，后置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:2.8:3:0.065:28；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:3:2:3混合而成；所述惰性气体为氩气。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下177℃反应2.5小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至195℃，初级缩聚反应4-6小时，然后抽真空至500Pa，加热到257℃，再缩聚反应11小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤6次，再置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:9.5:1.1:0.5。
一种所述环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
实施例5
一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物60份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物30份、巯基乙酸乙酯3份、引发剂0.6份、相容剂5份、抗氧剂2份、环保增塑剂8份；所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯；所述抗氧剂为抗氧剂1010；所述相容剂为PE-g-MAH；所述引发剂为偶氮二异丁腈。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，80℃下搅拌反应6小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤6次，后置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:3:3:0.07:30；所述高沸点溶剂为N-甲基吡咯烷酮；所述惰性气体为氮气。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下180℃反应3小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至200℃，初级缩聚反应6小时，然后抽真空至500Pa，加热到260℃，再缩聚反应12小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤6次，再置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:10:1.2:0.5。
一种所述环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
对比例1
本例提供一种环保软质塑料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
对比例2
本例提供一种环保软质塑料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
对比例3
本例提供一种环保软质塑料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加巯基乙酸乙酯。
对比例4
本例提供一种环保软质塑料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备过程中没有添加1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐。
对比例5
本例提供一种环保软质塑料，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的是1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备过程中没有添加苯基乙烯基砜。
对上述实施例1-5以及对比例1-5所得环保软质塑料进行相关性能测试，测试结果见表1，测试方法如下：
(1)邵氏A硬度：依据GB 2411-2008的方法进行测试，以此评价增塑效率。
(2)拉伸强度：依据GB 1040.1-2006的方法进行测定，以此评价力学性能。
(3)抽出率：本实验选用乙醇为溶剂，将相同规格与重量的实施例样品浸入其中。浸入48h后取出烘干至恒重再称重，通过浸取前后重量的变化来计算抽出率，具体地计算公式为抽出率＝(浸取前样品重量-浸取后样品重量)/浸取前样品重量×100％。
(4)耐热老化性能：将样品在150℃热老化72小时后拉伸强度的保留率来衡量的，数值越大，耐热老化性能越好。
(5)氧指数(％)：按GB/T2406.2-2009进行。
从表1可以看出，本发明实施例公开的环保软质塑料较对比例产品具有较好的热塑性、耐热老化性、阻燃性、机械力学性能和稳定性，这是各组分协同作用的结果。
表1实施例及对比例环保软质塑料性能
Figure BDA0002872806730000111
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种环保软质塑料，其特征在于，是由如下按重量份计的各组分制成：5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物40-60份、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物20-30份、巯基乙酸乙酯1-3份、引发剂0.3-0.6份、相容剂3-5份、抗氧剂0.5-2份、环保增塑剂5-8份。
2.根据权利要求1所述的环保软质塑料，其特征在于，所述环保增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、环氧大豆油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的环保软质塑料，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1010、复合抗氧剂B225、抗氧剂1076中的任意一种或几种。
4.根据权利要求1所述的环保软质塑料，其特征在于，所述相容剂为PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的环保软质塑料，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的环保软质塑料，其特征在于，所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物的制备方法，包括如下步骤：将1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈加入到高沸点溶剂中，在惰性气体氛围，70-80℃下搅拌反应4-6小时，反应结束后，冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-6次，后置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐/N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/苯基乙烯基砜共聚物。
7.根据权利要求6所述的环保软质塑料，其特征在于，所述1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜、偶氮二异丁腈、高沸点溶剂的质量比为0.3:(2-3):3:(0.05-0.07):(20-30)；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的环保软质塑料，其特征在于，所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜加入N,N-二甲基甲酰胺中形成溶液，将溶液转移到反应釜中，用氮气置换釜内空气，接着在常压下160-180℃反应1-3小时，再向其中加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶，升温至180-200℃，初级缩聚反应4-6小时，然后抽真空至500Pa，加热到240-260℃，再缩聚反应8-12小时，后冷却至室温，在水中沉出，并将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-6次，再置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重，得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸/3,3'-二氨基二苯砜缩聚物。
9.根据权利要求8所述的环保软质塑料，其特征在于，所述5-降冰片烯-2,3-二羧酸、3,3'-二氨基二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:(6-10):(0.8-1.2):0.5。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的环保软质塑料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合均匀后，得到混合物料，接着将混合物料置于双螺杆挤出造粒机，塑化挤出造粒，获得环保软质塑料。
CN202011623419.4A 2020-12-30 2020-12-30 一种环保软质塑料及其制备方法 Withdrawn CN112778758A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011623419.4A CN112778758A (zh) 2020-12-30 2020-12-30 一种环保软质塑料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011623419.4A CN112778758A (zh) 2020-12-30 2020-12-30 一种环保软质塑料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112778758A true CN112778758A (zh) 2021-05-11

Family

ID=75753371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011623419.4A Withdrawn CN112778758A (zh) 2020-12-30 2020-12-30 一种环保软质塑料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112778758A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114350146A (zh) * 2022-01-06 2022-04-15 宁波群力紧固件制造有限公司 一种高强螺栓材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114350146A (zh) * 2022-01-06 2022-04-15 宁波群力紧固件制造有限公司 一种高强螺栓材料及其制备方法
CN114350146B (zh) * 2022-01-06 2024-03-29 宁波群力紧固件制造有限公司 一种高强螺栓材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100526384C (zh) 快速成型尼龙66树脂及其制备方法
CN113667283B (zh) 一种耐水解的增强pbt树脂及其制备方法和应用
JPH0558453B2 (zh)
CN112812482A (zh) 一种抗老化塑料材料及其制备方法
CN105038039A (zh) 一种pvc塑料粒子
CN112778758A (zh) 一种环保软质塑料及其制备方法
CN103044818A (zh) 一种pvc/asa合金材料及其制备方法
CN1107487A (zh) 卫生、阻燃级abs/pvc注塑合金
CN107446129A (zh) 一种抗老化半芳香尼龙树脂的制备方法
KR101056931B1 (ko) 염화비닐계 수지 조성물의 가공조제용 아크릴계 공중합체,이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
CN112266589B (zh) 一种抗蠕变pbat材料及其制备方法和应用
CN104292391A (zh) 一种不饱和酸酐接枝氯化聚乙烯熔融生产法
CN112457667A (zh) 一种环保高分子复合材料及其制备方法
CN110229441B (zh) 一种永久抗静电pvc树脂组合物及其制备的抗静电管件
CN105331002B (zh) 一种pvc高分子防水卷材
CN107325428A (zh) 一种pvc管材及其制备方法
CN110054850A (zh) 一种板材专用增韧高强度耐候pvc组合物及其制备方法
CN115850928A (zh) 一种抗菌导热pbt复合材料及其制备方法
CN105542176B (zh) 一种高流动性和低温韧性的改性聚碳酸酯及其制备方法
CN113278225A (zh) 一种纳米二氧化硅增强pp材料及其制备工艺
CN113736275A (zh) 一种高强度耐磨塑胶材料及其制备方法
JPS6232140A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN110938307A (zh) 一种医用塑料管材及其制备方法
CN108948629B (zh) 一种高耐候性环保高分子材料及其制备方法
CN114539735B (zh) 一种pbt/pok复合材料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20210511

WW01 Invention patent application withdrawn after publication