CN115196658B - 一种通过自催化快速制备的高纯氧化铝粉体及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种通过自催化快速制备的高纯氧化铝粉体及方法,具体步骤如下:高温活化高纯铝粉,得到表面具有活性氧化铝的活化铝粉;将表面活性剂、水、和活化铝粉混合,得到混合液,对混合液进行加热,使混合液反应生成包含氢氧化铝的乳白色浆料;对乳白色浆料进行固液分离,收集氢氧化铝沉淀,洗涤,干燥,得到氢氧化铝前驱体;将氢氧化铝前驱体与晶种研磨混合得到混合物,对混合物进行烧结,酸处理、洗涤、干燥得到高纯氧化铝粉体。本发明的制备过程反应速率快、工艺流程短、反应条件温和、环境友好。
Description
技术领域
本发明属于无机纳米材料制备技术领域,具体属于一种通过自催化快速制备的高纯氧化铝粉体及方法,主要用于锂离子电池电极或隔膜表面涂覆及LED衬底材料制备。
背景技术
α相氧化铝(刚玉,Corundum),是所有氧化铝晶相中最稳定的结构,具有机械强度高、硬度大、绝缘性好、耐高温、耐腐蚀、耐磨等优异的物理化学特性,而高纯氧化铝(纯度>99.99%)因其具有普通氧化铝无法比拟的光、电、磁、热和机械性能,被广泛应用于锂电池隔膜陶瓷涂层、LED衬底材料、透明高压钠灯管、高端结构陶瓷、精密仪表、集成电路基板等高技术新材料领域和现代工业中。随着科学技术的快速发展和应用场景的逐步拓宽,下游企业对氧化铝的纯度、粒径及均一性提出更高指标需求,对高纯超细氧化铝粉体的需求量也逐年上升。
现有技术制备高纯氧化铝的方法有以下几种:改良拜耳法、无机铝盐热解法(包括硫酸铝铵热解法和碳酸铝铵热解法)、有机醇铝盐水解法(异丙醇铝水解法)、化学沉淀法、胆碱水解法、氯化汞活化水解法、高纯铝水热法等。其中,(1)改良拜耳法制备高纯氧化铝,如中国专利CN1579941A以氢氧化铝为原料制备偏铝酸钠溶液,后经数次脱硅、洗涤、水热工序最终高温焙烧制成最终产品,此法生产工艺过程复杂,氧化铝产品纯度受限。(2)无机铝盐热解法如中国专利CN1631788A,以硫酸铝铵和碳酸氢铵为原料制备碳酸铝铵,经多次洗涤、烘干、高温焙烧制成高纯氧化铝,此法工艺周期长,环境不友好,在高温热解过程中会产生大量污染性气体(SO2、CO2)。(3)有机醇铝盐水解法如中国专利CN102826579 A,以铝片和异丙醇为原料制备高纯超细氧化铝,需经多次提纯、溶剂回收、高温焙烧等工艺,此法制取工艺复杂繁琐、原料成本高。(4)化学沉淀法如中国专利CN105417562A,以可溶性铝盐和氨水为原料,先沉淀得到前驱体,后经水热、烧结制备高纯氧化铝,此法高温烧结需1200℃,能耗高且产品团聚严重。综合上述方法都存在工艺流程复杂、操作条件复杂苛刻、生产设备投资大、产品成本增高,溶液加热能耗高等问题,在国内外现行工业生产中推广使用受到限制。
高纯铝水热法是指金属铝在高温(350~400℃)及高压(68~308MPa)下与水直接发生氧化反应制备高纯氧化铝,此方法具有工艺流程短、产品纯度高、杂质容易控制、环境友好等优势,但高温高压的苛刻条件限制其工业化生产。铝金属具有较高的化学活性,能与水直接发生水解反应,然而其表面的铝金属会被空气中氧气快速氧化形成致密的氧化膜而变得性质稳定,阻止了反应进行。因而,在反应过程中如何破坏表面氧化膜以及阻止氧化膜持续生成是突破铝与水反应制备高纯三氧化二铝的技术关键。目前已报道有多种铝金属活化方法,使铝与水反应能够持续进行。中国专利CN1079718公开了氯化汞活化水解方法,此方法使用氯化汞水溶液与铝反应生成铝汞齐,再与蒸馏水发生水解,后经高温烧结制备高纯氧化铝,但因汞金属对人体和环境有致命伤害,故此法无法工业化生产。中国专利CN1374252A公开了胆碱水解法,此方法采用胆碱和高温金属铝反应生成胆碱化铝,后水解制得氢氧化铝前驱体,再经研磨烧结制备高纯氧化铝,因此方法以高纯度胆碱为原料,原料成本明显增加。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,本发明提供一种通过自催化快速制备的高纯氧化铝粉体及方法,制备过程反应速率快、工艺流程短、反应条件温和、环境友好。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,具体步骤如下:
S1高温活化高纯铝粉,得到表面具有活性氧化铝的活化铝粉;
S2将表面活性剂、水、和步骤S1制得的活化铝粉混合,得到混合液,对混合液进行加热,使混合液反应生成包含氢氧化铝的乳白色浆料;
S3对乳白色浆料进行固液分离,收集氢氧化铝沉淀,洗涤,干燥,得到氢氧化铝前驱体;
S4将氢氧化铝前驱体与晶种研磨混合得到混合物,对混合物进行烧结,酸处理、洗涤、干燥得到高纯氧化铝粉体。
进一步的,步骤S1中,将高纯铝粉在450℃~750℃活化1h~4h得到具有活性氧化铝的活化铝粉。
进一步的,步骤S2中,表面活性剂为聚乙二醇6000,混合液中表面活性剂的引入量为活化铝粉的0.1wt%~5wt%。
进一步的,步骤S2中,表面活性剂为聚乙二醇6000,混合液中表面活性剂的引入量为活化铝粉的0.5wt%~5wt%。
进一步的,步骤S2中,混合液中活化铝粉的浓度为0.1M~1.5M。
进一步的,步骤S2中,所述加热为在30℃~90℃的水浴锅中加热反应3h~10h。
进一步的,步骤S4中,所述晶种的引入量占氢氧化铝前驱体的1wt%~5wt%,将混合物在1050℃~1300℃烧结1h~3h。
进一步的,步骤S4中,晶种为α-Al2O3、α-Fe2O3或TiO2。
进一步的,步骤S4中,烧结时引入矿化剂,矿化剂的引入量为氢氧化铝前驱体的1wt%~3wt%,矿化剂具体为AlF3、ZnF2、NH4Cl中一种或多种。
本发明还提供一种通过自催化快速制备的高纯氧化铝粉体,根据上述制备方法制得。与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
本发明提供一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,通过高温活化处理使铝粉表面致密的氧化膜转变为疏松结构的活性氧化铝(γ-Al2O3),该结构作为铝粉与水氧化反应的催化层,使其在常压温和条件下快速进行得到氢氧化铝前驱体,再通过添加晶种降低相变转化温度,进行高温烧结,从而得到超细氧化铝粉体。
与改良拜耳法对比,本发明方法工艺流程短,无需多次提纯除杂,若以高纯铝粉为原料,可制备高纯氧化铝粉体,粉体纯度可达到99.99%以上。
与现有的硫酸铝铵、碳酸铝铵热解法对比,本发明制备方法产生的三废少,环境友好,并且制备氧化铝粉体可产生高附加值的高纯氢气,将其收集可用于氢燃料电池原料;
与异丙醇铝水解法对比,本发明方法采用低成本的水作原料,无需额外引入催化剂,纯度可控,工序简单,生产成本低,有利于实现工业化生产;
与传统高纯铝水热法对比,本发明方法反应条件温和,反应速率快,能耗低。
与现有通过球磨法将活性氧化铝(γ-Al2O3)与铝粉球磨混合12h,在铝粉表面附着一层γ-Al2O3作为催化层方法对比,本发明方法根据相图通过高温处理直接转换表面钝化层为疏松结构活性氧化铝,工艺流程简单,能耗低,无需外购活性氧化铝,节省原料成本。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图;
图2为实施例1所得高纯超细氧化铝的X射线衍射图;
图3为实施例1所得高纯超细氧化铝的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步的说明。
如图1所示,本发明提供一种通过自催化快速制备高纯Al2O3粉体的制备方法,包括下列各步骤:
(1)按如下方法高温活化铝粉:
将市购的高纯铝粉,纯度≥99.99%,放入刚玉坩埚,于管式炉中以1~10℃/min的升温速率,升温至450~750℃,保温1~4h进行高温活化,得到表面具有自催化层的活化铝粉,该自催化层为活性氧化铝;
(2)按如下比例准备原料:
具有自催化层的活化铝粉:0.1M~1.5M,表面活性剂的引入量为:0.1wt%~5wt%,水:余量;
将步骤1中的活化铝粉、表面活性剂和水转移至圆底烧瓶中混合得到混合液,混合液中表面活性剂的引入量为活化铝粉的0.1wt%~5wt%,活化铝粉的摩尔浓度为0.1M~1.5M;
(3)将混合液置于超声清洗机中在200~500W条件下超声处理5~20min使混合液中的活化铝粉、表面活性剂分散的更加均匀,有利于反应进行,然后放入30~90℃水浴锅中反应3~10h,增快反应速率,得到乳白色浆料。
(4)将步骤3所得乳白色浆料离心收集氢氧化铝沉淀,后用去离子水与无水乙醇分别洗涤两次,干燥后收集氢氧化铝前驱体。
(5)将步骤4中的氢氧化铝前驱体与晶种进行研磨混合,然后置于坩埚中,于高温管式炉中烧结,烧结升温速率为1~10℃/min,烧结峰值温度为1050~1300℃,峰值温度下保温1~3h,即得到粒径小,纯度达99.99%以上的α-Al2O3粉体。
优选的,步骤(1)中,活化温度为500℃~700℃,保温时间为1.5~2.5h。
优选的,步骤(2)中,混合液中活化铝粉浓度为0.2~1M;
优选的,表面活性剂为聚乙二醇6000(PEG6000),本发明中水作溶剂,PEG6000作为非离子型表面活性剂,在中性溶液中(水)分散效果好,PEG6000可包覆在生成的氢氧化铝前驱体表面,通过空间位阻效应减少颗粒间接触而发生团聚;
优选的,表面活性剂的引入量为活化铝粉的0.5wt%~5wt%;
优选的,水为去离子水,具体为电阻率≥12MΩ·cm的去离子水。
优选的,步骤(3)中,水浴反应的温度为50~80℃,反应时间为4~6h。
优选的,步骤(4)中,分离氢氧化铝沉淀的方式为离心,无水乙醇洗涤优选为超声洗涤,干燥方式优选为真空干燥。
优选的,步骤(5)中,引入的晶种为α-Al2O3、α-Fe2O3或TiO2,晶种纯度≥99.99%,且为单分散颗粒,粒径范围优选为50~120nm,引入量优选为1wt~5wt%;
优选的,上述步骤(6)中可根据需要引入矿化剂,矿化剂可选择AlF3、ZnF2、NH4Cl中一种或多种,较优的为AlF3,引入量为待烧结的氢氧化铝前驱体的1wt%~3wt%,矿化剂与氢氧化铝前驱体可生成中间体,中间体向最终产品转化所需势垒低,可进一步降低相变转化温度。
优选的,步骤(5)中,烧结峰值温度为1100℃~1200℃,峰值温度下保温1.5h~2.5h得到高纯氧化铝粉体。
优选的,根据上述制备方法制得的超细Al2O3的D50<1μm,纯度在99.99%以上,颗粒分散均匀、粒径分布窄。
本发明的技术特点及原理说明如下:
在步骤(1)中采用高温烧结方法处理铝粉,对铝粉表层的氧化膜具有活化作用。铝表面的氧化膜常见的有两种,勃姆体(AlO(OH))和拜尔体(Al(OH)3)。高温易形成疏松的勃姆体可作为铝水反应的水分子载体,高温烧结处理后勃姆体可转变为结构疏松的活性氧化铝(γ-Al2O3)包裹在铝表面,在铝水反应中起到催化作用,活性氧化铝能够快速与水发生水合作用形成水合层,水合层与内部单质铝快速作用产生氢气,气体达到临界气压不断爆破溢出,不断破坏附着在铝粉表面的氧化膜,使铝裸露出来与水直接接触,反应快速持续进行反应得到氢氧化铝前驱体。
本发明制备高纯氧化铝化学反应过程为:
Al2O3+H2O=2AlO(OH) (1)
2Al+6AlO(OH)=4Al2O3+3H2↑ (2)
2Al+3H2O=2Al(OH)3 (3)
实施例1:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将10g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为600℃,升温速率8℃/min,保温2h。
②将活化后高纯铝粉和0.1g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散10min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于80℃水浴中,搅拌反应5h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将8g氢氧化铝前驱体与0.24gα-Al2O3晶种与0.16gAlF3矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1100℃,升温速率为8℃/min,保温时间2h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=305nm。
图2为按照实施例1制备的高纯α相氧化铝粉体的X射线衍射(XRD)图。从图中可以看出对照标准卡片PDF#99-0036,氢氧化铝前驱体经1100℃烧结后可得到纯相的α-Al2O3。经辉光放电测试方法(GD-MS)检测,产品纯度达99.99%以上。
图3为按照实施例1制备的高纯α相氧化铝粉体的扫描电镜(SEM)图。从图中可以看出,氧化铝的颗粒大约为300~400nm。
实施例2:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将8g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为500℃,升温速率8℃/min,保温2.5h。
②将活化后高纯铝粉和0.04g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散10min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于60℃水浴中,搅拌反应6h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将5g氢氧化铝前驱体与0.15gα-Al2O3晶种和0.10g AlF3矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1150℃,升温速率为8℃/min,保温时间2h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=387nm。
实施例3:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将10g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为600℃,升温速率8℃/min,保温2h。
②将活化后高纯铝粉和0.3g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散10min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于80℃水浴中,搅拌反应5h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将8g氢氧化铝前驱体与0.08gα-Fe2O3晶种和0.24g AlF3和NH4Cl的混合矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1100℃,升温速率为8℃/min,保温时间1.5h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=438nm。
实施例4:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将10g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为600℃,升温速率8℃/min,保温2h。
②将活化后高纯铝粉和0.5g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散10min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于80℃水浴中,搅拌反应5h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将8g氢氧化铝前驱体与0.16gα-Al2O3晶种和0.08g AlF3和ZnF2的混合矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1100℃,升温速率为8℃/min,保温时间2.5h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=533nm。
实施例5:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将10g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为650℃,升温速率8℃/min,保温2h。
②将活化后高纯铝粉和0.1g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散10min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于80℃水浴中,搅拌反应4h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将8g氢氧化铝前驱体与0.4gTiO2晶种和0.2g AlF3矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1050℃,升温速率为8℃/min,保温时间3h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=473m。
实施例6:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将10g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为700℃,升温速率8℃/min,保温1.5h。
②将活化后高纯铝粉和0.1g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散10min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于50℃水浴中,搅拌反应7h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将10g氢氧化铝前驱体与0.3gα-Al2O3晶种和0.1g ZnF2矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1100℃,升温速率为8℃/min,保温时间2h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=652m。
实施例7:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将10g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为750℃,升温速率8℃/min,保温1h。
②将活化后高纯铝粉和0.05g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散5min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于30℃水浴中,搅拌反应10h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将8g氢氧化铝前驱体与0.24gα-Fe2O3晶种和0.08g ZnF2和NH4Cl混合矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1150℃,升温速率为8℃/min,保温时间1h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=845m。
实施例8:
(1)制备氢氧化铝前驱体
①将9g高纯铝粉放入刚玉坩埚,于高温管式炉进行高温活化处理,烧结温度为450℃,升温速率8℃/min,保温4h。
②将活化后高纯铝粉和0.009g PEG6000加入500mL超纯水中,搅拌均匀后超声分散20min,得到均匀悬浮液。
③将上述悬浮液置于90℃水浴中,搅拌反应3h,得到悬浮液,经离心分离,并依次使用去离子水和无水乙醇超声离心洗涤两次后干燥,得到氢氧化铝前驱体。
④将6g氢氧化铝前驱体与0.12gα-Al2O3晶种和0.18gNH4Cl矿化剂研磨混合均匀,制得烧结前驱体。
(2)烧结、洗涤
将烧结前驱体转入刚玉坩埚并置于管式炉中烧结。烧结峰值温度为1200℃,升温速率为8℃/min,保温时间2h,得到α-Al2O3。将α-Al2O3置于稀HCl中并在室温下搅拌1h后用去离子水洗涤至中性,干燥后即可得到高纯氧化铝粉体。最终产品氧化铝粉体纯度为99.99%,D50=959nm。
Claims (8)
1.一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,具体步骤如下:
S1高温活化高纯铝粉,得到表面具有活性氧化铝的活化铝粉;
S2将表面活性剂、水、和步骤S1制得的活化铝粉混合,得到混合液,对混合液进行加热,使混合液反应生成包含氢氧化铝的乳白色浆料;
S3对乳白色浆料进行固液分离,收集氢氧化铝沉淀,洗涤,干燥,得到氢氧化铝前驱体;
S4将氢氧化铝前驱体与晶种研磨混合得到混合物,对混合物进行烧结,酸处理、洗涤、干燥得到高纯氧化铝粉体;
步骤S1中,将高纯铝粉在450℃~750℃活化1h~4h得到具有活性氧化铝的活化铝粉。
2.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S2中,表面活性剂为聚乙二醇6000,混合液中表面活性剂的引入量为活化铝粉的0.1wt%~5wt%。
3.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S2中,表面活性剂为聚乙二醇6000,混合液中表面活性剂的引入量为活化铝粉的0.5 wt%~5 wt%。
4.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S2中,混合液中活化铝粉的浓度为0.1M~1.5M。
5.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S2中,所述加热为在30℃~90℃的水浴锅中加热反应3h~10h。
6.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S4中,所述晶种的引入量占氢氧化铝前驱体的1wt%~5wt%,将混合物在1050℃~1300℃烧结1h~3h。
7.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S4中,晶种为α-Al2O3、α-Fe2O3或TiO2。
8.根据权利要求1所述的一种通过自催化快速制备高纯氧化铝粉体的方法,其特征在于,步骤S4中,烧结时引入矿化剂,矿化剂的引入量为氢氧化铝前驱体的1 wt%~3 wt%,矿化剂具体为AlF3、ZnF2、NH4Cl中一种或多种。
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