CN115180639B - 一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，包括以下步骤：对硫酸锂溶液依次加入硫化剂进行硫化除杂、加入吸附剂吸附除杂、通入O3进行氧化转型、再经超声加压强化转型后，进行控温蒸发得到碳酸锂沉淀。本发明采用了加压和超声强化手段强化二氧化碳与溶液中锂反应生成碳酸氢锂的效率，进而提高锂的转换率和二氧化碳的利用率；后对该溶液进行控温蒸发，通过对蒸发温度升温进行控制，不仅使碳酸氢锂转变为碳酸锂，同时降低了碳酸锂对杂质的夹带，杂质的去除率高，产物中的锂提取率高、损失量少，产品纯度高。
Description
技术领域
本发明属于溶液净化提纯和碳酸锂制备领域，尤其是在废旧池浸出和盐湖卤水提锂过程中得到的含氟、硅、磷、铜、镍、铁、铝等杂质的硫酸锂溶液的除杂净化及溶液中锂转化为碳酸锂。
背景技术
随着电动汽车产业的快速发展，锂的消耗量急剧增加。目前，电动汽车用锂主要来自于锂矿中锂、盐湖中锂及废旧电池中回收的锂。在对上述含锂物料进行处理过程中，往往会采用湿法冶金的工艺，进而得到含锂的溶液，尤其是硫酸锂溶液。但是由于锂矿、盐湖卤水、废旧动力电池，其均含有大量的其他杂质，导致得到的硫酸锂溶液纯度低，需要对其进行除杂净化处理。同时，硫酸锂溶液不能作为制备动力电池的直接原料，需要对其进行转型处理。因此，综合以上两点来看，对硫酸锂溶液进行除杂净化，并通过转型制备高纯碳酸锂，是提高现有工艺处理各类含锂原料经济价值的有力支撑。
专利申请号为CN201910755060.7的专利，公开了一种硫酸锂溶液净化除杂的方法，其主要采用过氧化钙去除硫酸锂溶液中的Ni2+、Co2+、Mn2+、Fe2+、F-。专利申请号为CN202111427276.4的专利，公开了一种硫酸锂溶液吸附碳化制备高纯碳酸锂的方法，其先将硫酸锂溶液、硫酸与偏铝酸钠浆料混合搅拌沉锂，过滤得到滤渣和滤液；再将滤渣加水配浆，并将浆液加入碳化反应槽，通入CO2气体反应，过滤得到氢氧化铝和碳酸氢锂溶液；然后将碳酸氢锂溶液进行热解获得高纯碳酸锂。专利申请号为CN202111473298.4的专利，公开了一种碳酸锂的制备方法，其首先向溶液中加入碳酸钙，除去浆液中大部分Fe3+、A13+杂质；后加入氢氧化钠和碳酸钠，超声搅拌反应除去溶液中的Mg2+、Fe2+、Ca2+及残留的A13+、Fe3+杂质；后再采用离子交换柱得硫酸锂净完液，向净化液中加入碳酸钠制得碳酸锂。专利申请号为CN202111383149.9的专利，公开了一种锂云母除杂渣回收制备碳酸锂的工艺，其主要是向溶液中加入氢氧化物、氧化钙或碳酸钙等调节PH至9进行除杂，后采用加入纯碱饱和液沉锂。
整体看来，目前含锂溶液中杂质的去除，主要是利用杂质与锂的沉淀pH差异，通过加碱的方式对溶液中的杂质进行去除，但需要注意的是，直接加碱对溶液中杂质进行去除，易导致锂损失进入渣中，同时杂质的去除效率也有待提高。从溶液中沉淀出碳酸锂，目前主要采用向溶液中加入碳酸钠或通入二氧化碳的方式，使溶液中锂转换为碳酸锂；碳酸钠的加入会导致溶液中生成大量的硫酸钠。简单的通入二氧化碳沉锂，未对反应过程及碳酸氢锂热分解沉淀出碳酸锂过程进行控制，易导致锂的碳酸化转化率低及热分解过程易夹带杂质等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，包括以下步骤：
(1)向硫酸锂溶液中加入硫化剂和/或除杂助剂进行硫化除杂，反应后固液分离得到硫化除杂后液和硫化渣；
(2)在步骤(1)得到的所述硫化除杂后液中加入吸附剂进行吸附除杂，反应后固液分离得到吸附除杂后液和吸附渣；
(3)将步骤(2)得到的所述吸附除杂后液通入O3进行氧化转型，反应后固液分离得到氧化转型液和氧化渣；
(4)将步骤(3)得到的所述氧化转型液经超声加压强化转型后，进行控温蒸发得到碳酸锂沉淀。
优选的，步骤(1)中所述硫化剂为黄铁矿和硫脲按质量比1∶5-10的混合物，在每升硫酸锂溶液中所述硫化剂的添加量为0.02-0.1g；所述除杂助剂为步骤(3)得到的氧化渣，在每升硫酸锂溶液中所述除杂助剂的添加量为0.01-0.06g。
优选的，步骤(1)中所述硫化除杂的反应条件为：反应温度50-90℃、反应时间30-120min、加入pH调节剂调节溶液pH为3-11。
优选的，步骤(2)中所述吸附剂为二氧化锰与黄铁矿按质量比为5-10∶1的混合物，在每升硫化除杂后液中所述吸附剂的添加量为0.5-3g；所述吸附除杂的反应条件为反应温度50-80℃、反应时间60-180min。
优选的，步骤(3)中，在每升吸附除杂后液中所述O3的添加量为10-60g；所述氧化转型的反应条件为反应温度40-80℃、反应时间30-90min。
优选的，步骤(4)中所述超声加压强化转型的反应条件为：向体系中通入二氧化碳使体系的压力为0.5-1Mpa，加入pH调节剂调节溶液pH值为9-11，超声频率为20-80kHz，反应时间为60-90min，反应温度为30-120℃。
优选的，步骤(4)中所述控温蒸发的具体操作如下：采用变温蒸发，一段蒸发时控制升温速度为3-10℃/min、直至溶液体积变为溶液初始体积的1/2；二段蒸发时控制升温速度为10-20℃/min、直至溶液体积为溶液初始体积的1/3-1/4。
优选的，步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)中所述的固液分离为离心分离；所述离心分离的分离参数为：离心机转速为2000-4000r/min、离心时间为5-15min。
优选的，所述pH调节剂为氨水或硫酸。
优选的，所述硫酸锂溶液为锂矿、盐湖卤水或废旧动力电池经过湿法冶金得到的含硫酸锂的溶液，其中含有铜≤2.0g/L、镍≤1.0g/L、铁≤5.0g/L、钴≤0.02g/L、氟≤2g/L、铝≤2g/L、锂≥5.0g/L。
本发明首先采用硫化沉淀的方法去除溶液中的铜、镍、钴等杂质，其基于的主要依据是在实验中发现黄铁矿可以极大的加速硫脲分解得到S2-离子，进而使其与铜、镍、钴等反应，同时黄铁矿和除杂助剂也可以作为各类硫化沉淀物的沉积位点，加速硫化沉淀的进行，另外黄铁矿对在溶液中形成的胶状硫化物有吸附作用，从而提高溶液中杂质的硫化沉淀效率。
溶液经硫化除杂后，采用吸附除杂的方法对溶液进一步纯化。其所采用的吸附剂为二氧化锰与黄铁矿的混合物，由于二氧化锰与黄铁矿的氧化还原电位差异，在除杂过程中二氧化锰与黄铁矿发生反应，使二氧化锰表面生成活性位点和部分转化为胶状的氢氧化锰存在于在二氧化锰和黄铁矿表面，其不仅可以有效的吸附溶液中杂质，而且可以抑制对溶液中锂的吸附。同时黄铁矿与二氧化锰反应过程中，部分黄铁矿转化为磁黄铁矿其对溶液中的杂质具有吸附作用，不仅可以吸附溶液中杂质，而且可以强化二氧化锰对溶液中杂质的吸附。
溶液经吸附除杂后，向溶液中通入臭氧，使溶液中残留的硫脲等氧化分解挥发，残留的低价硫化物、离子进一步氧化沉淀。溶液经氧化转型后，采用加压和超声强化手段强化二氧化碳与溶液中锂反应生成碳酸氢锂的效率，进而提高锂的转换率和二氧化碳的利用率。后对该溶液进行控温蒸发，通过对蒸发温度升温进行控制，不仅使碳酸氢锂转变为碳酸锂，同时降低了碳酸锂对杂质的夹带。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1.本发明提供的方法，杂质的去除率高，产物中的锂提取率高、损失量少，产品纯度高。
2.本发明采用加压和超声强化手段强化二氧化碳与溶液中锂反应生成碳酸氢锂的效率，进而提高锂的转换率和二氧化碳的利用率；后对该溶液进行控温蒸发，通过对蒸发温度升温进行控制，不仅使碳酸氢锂转变为碳酸锂，同时降低了碳酸锂对杂质的夹带。
3.本发明工艺成本低、反应温和、工艺简单，可应用于各类含锂溶液的净化及转型制备碳酸锂，利用范围广。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
下述各例中所采用的硫酸锂溶液的成分如表1所示。
表1硫酸锂溶液的化学组成(g/L)
实施例1:
一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，具体操作包括以下步骤(如图1所示)：
(1)量取表1所示硫酸锂溶液1L，按黄铁矿和硫脲按质量比1∶6充分混合后得到本实施例所用硫化剂；按溶液中硫化剂浓度为0.05g/L向溶液中加入上述硫化剂进行硫化除杂，控制反应温度60℃、反应时间60min、反应过程维持pH为4-5，反应结束后进行液固分离，得到硫化除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0％、94.0％、87.6％、89.5％、98.1％、87.4％、12.3％、20.7％；
(2)按二氧化锰与黄铁矿按质量比为6∶1配制成本实施例吸附剂，后按溶液中吸附剂浓度为1g/L向硫化除杂后液中加入吸附剂进行吸附除杂，控制反应温度60℃、反应时间60min，得到吸附除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，此阶段，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0.2％、87.4％、78.3％、16.7％、77.7％、12.1％、44.9％、27.0％；
(3)按每升吸附除杂后液加入10g臭氧进行氧化转型，控制反应温度60℃、反应时间60min，得氧化转型液和氧化渣；
(4)对氧化转型液超声加压强化转型，控制转型条件为向体系中通入二氧化碳使体系的压力为5atm、过程中加入氨水控制溶液pH值为9-11、超声频率为40kHz、反应时间为60min、反应温度为60℃，得到氧化转型液；采用变温蒸发处理氧化转型液，控制一段蒸发升温速度为5℃/min、直至溶液体积变为溶液初始体积的1/2；控制二段蒸发时控制升温速度为15℃/min、直至溶液体积为溶液初始体积的1/3，后趁热进行离心分离(离心机转速为3000r/min、离心时间为10min)，得到碳酸锂沉淀。
对该沉淀进行真空干燥，对碳酸锂进行分析检测，计算得出锂的沉淀效率为82.4％、碳酸锂纯度为99.7％。
实施例2:
一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，具体操作包括以下步骤(如图1所示)：
(1)量取表1所示硫酸锂溶液1L，按黄铁矿和硫脲按质量比1∶6充分混合后得到本实施例所用硫化剂；按溶液中硫化剂浓度为0.05g/L向溶液中加入上述硫化剂进行硫化除杂，同时按溶液中除杂助剂浓度为0.05g/L加入除杂助剂(来自实施例1中的氧化渣)，控制反应温度60℃、反应时间60min、反应过程维持pH为4-5，反应结束后进行液固分离，得到硫化除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0％、95.7％、89.8％、95.7％、99.2％、91.4％、20.5％、27.4％；
(2)按二氧化锰与黄铁矿按质量比为8∶1配制成本实施例吸附剂，后按溶液中吸附剂浓度为1g/L向硫化除杂后液中加入吸附剂进行吸附除杂，控制反应温度60℃、反应时间60min，得到吸附除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，此阶段，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为2.7％、94.1％、83.0％、8.1％、82.0％、35.1％、67.3％、75.4％；
(3)按每升吸附除杂后液加入30g臭氧进行氧化转型，控制反应温度60℃、反应时间60min，得氧化转型液；
(4)对氧化转型液超声加压强化转型，控制转型条件为向体系中通入二氧化碳使体系的压力为7atm、过程中加入氨水控制溶液pH值为9-11、超声频率为60kHz、反应时间为60min、反应温度为80℃，得到氧化转型液；采用变温蒸发处理氧化转型液，控制一段蒸发升温速度为4℃/min、直至溶液体积变为溶液初始体积的1/2；控制二段蒸发时控制升温速度为18℃/min、直至溶液体积为溶液初始体积的1/3，后趁热进行离心分离(离心机转速为3000r/min、离心时间为10min)，得到碳酸锂沉淀。
对该沉淀进行真空干燥，对碳酸锂进行分析检测，计算得出锂的沉淀效率为85.2％、碳酸锂纯度为99.6％。
实施例3:
一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，具体操作包括以下步骤(如图1所示)：
(1)量取表1所示硫酸锂溶液1L，按黄铁矿和硫脲按质量比1∶8充分混合后得到本实施例所用硫化剂；按溶液中硫化剂浓度为0.08g/L向溶液中加入上述硫化剂进行硫化除杂，同时按溶液中除杂助剂浓度为0.05g/L加入除杂助剂(来自实施例1中的氧化渣)，控制反应温度70℃、反应时间60min、反应过程维持pH为4-5，反应结束后进行液固分离，得到硫化除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0％、97.4％、92.6％、95.3％、98.7％、94.9％、16.8％、36.3％；
(2)按二氧化锰与黄铁矿按质量比为8∶1配制成本实施例吸附剂，后按溶液中吸附剂浓度为1g/L向硫化除杂后液中加入吸附剂进行吸附除杂，控制反应温度70℃、反应时间90min，得到吸附除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，此阶段，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为3.8％、97.7％、92.5％、7.4％、93.7％、54.2％、82.6％、86.1％；
(3)按每升吸附除杂后液加入30g臭氧进行氧化转型，控制反应温度70℃、反应时间80min，得氧化转型液；
(4)对氧化转型液超声加压强化转型，控制转型条件为向体系中通入二氧化碳使体系的压力为6atm、过程中加入氨水控制溶液pH值为9-11、超声频率为60kHz、反应时间为80min、反应温度为85℃，得到氧化转型液；采用变温蒸发处理氧化转型液，控制一段蒸发升温速度为8℃/min、直至溶液体积变为溶液初始体积的1/2；控制二段蒸发时控制升温速度为15℃/min、直至溶液体积为溶液初始体积的1/3，后趁热进行离心分离(离心机转速为4000r/min、离心时间为15min)，得到碳酸锂沉淀。
对该沉淀进行真空干燥，对碳酸锂进行分析检测，计算得出锂的沉淀效率为82.9％、碳酸锂纯度为99.7％。
实施例4：
一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，具体操作包括以下步骤(如图1所示)：
(1)量取表1所示硫酸锂溶液1L，按黄铁矿和硫脲按质量比1∶8充分混合后得到本实施例所用硫化剂；按溶液中硫化剂浓度为0.1g/L向溶液中加入上述硫化剂进行硫化除杂，同时按溶液中除杂助剂浓度为0.03g/L加入除杂助剂(来自实施例1中的氧化渣)，控制反应温度70℃、反应时间60min、反应过程维持pH为4-5，反应结束后进行液固分离，得到硫化除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0.1％、98.6％、95.7％、93.8％、99.3％、89.7％、21.4％、30.9％；
(2)按二氧化锰与黄铁矿按质量比为8∶1配制成本实施例吸附剂，后按溶液中吸附剂浓度为2g/L向硫化除杂后液中加入吸附剂进行吸附除杂，控制反应温度70℃、反应时间90min，得到吸附除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，此阶段，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为5.2％、98.9％、94.7％、12.4％、96.2％、67.2％、89.5％、91.3％；
(3)按每升吸附除杂后液加入30g臭氧进行氧化转型，控制反应温度70℃、反应时间80min，得氧化转型液；
(4)对氧化转型液超声加压强化转型，控制转型条件为向体系中通入二氧化碳使体系的压力为6atm、过程中加入氨水控制溶液pH值为9-11、超声频率为60kHz、反应时间为80min、反应温度为85℃，得到氧化转型液；采用变温蒸发处理氧化转型液，控制一段蒸发升温速度为8℃/min、直至溶液体积变为溶液初始体积的1/2；控制二段蒸发时控制升温速度为12℃/min、直至溶液体积为溶液初始体积的1/3，后趁热进行离心分离(离心机转速为3000r/min、离心时间为10min)，得到碳酸锂沉淀。
对该沉淀进行真空干燥，对碳酸锂进行分析检测，计算得出锂的沉淀效率为83.7％、碳酸锂纯度为99.8％。
对比例1:
量取表1所示硫酸锂溶液1L，向溶液中加入氢氧化钠10g，控制反应温度60℃、反应时间60min，反应结束后进行液固分离，得到除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为20.7％、63.5％、50.9％、90.5％、93.4％、57.7％、5.3％、0％。
对比例2:
量取表1所示硫酸锂溶液1L，按溶液中硫化钠浓度为0.05g/L向溶液中加入硫化钠，控制反应温度60℃、反应时间60min、反应过程维持pH为4-5，反应结束后进行液固分离，得到硫化除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0％、83.2％、45.7％、84.9％、92.4％、69.7％、0.2％、0.4％。后按溶液中二氧化锰浓度为1g/L向硫化除杂后液中加入二氧化锰，控制反应温度60℃、反应时间60min，得到吸附除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，此阶段，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为13.7％、24.3％、17.4％、30.9％、18.3％、73.1％、82.4％、47.4％。后按每升溶液加入10g臭氧计、控制反应温度60℃、反应时间60min，得氧化转型液。对氧化转型液进行超声加压强化转型，向溶液中直接通入二氧化碳、反应时间为80min、反应温度为60℃，得到氧化转型液。对氧化转型液进行直接蒸发至溶液体积为溶液初始体积的1/3，后趁热进行离心分离得到碳酸锂沉淀，对该沉淀进行真空干燥，对碳酸锂进行分析检测，计算得出锂的沉淀效率为62.5％、碳酸锂纯度为94.7％。
对比例3:
量取表1所示硫酸锂溶液1L，按溶液中硫化钠浓度为0.05g/L向溶液中通入硫化氢，控制反应温度60℃、反应时间60min、反应过程维持pH为4-5，反应结束后进行液固分离，得到硫化除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0％、85.1％、76.3％、87.0％、94.1％、73.8％、0％、0.1％。后按溶液中二氧化锰浓度为1g/L向硫化除杂后液中加入黄铁矿，控制反应温度60℃、反应时间60min，得到吸附除杂后液，对溶液进行分析，计算得出，此阶段，Li、Ni、Co、Fe、Cu、Al、F、P的沉淀率分别为0.2％、1.7％、2.8％、0.6％、43.7％、0％、23.9％、10.4％。后按每升溶液加入10g臭氧计、控制反应温度60℃、反应时间60min，得氧化转型液。对氧化转型液进行转型，向溶液中直接通入二氧化碳、反应时间为80min、反应温度为60℃，得到氧化转型液。直接蒸发至溶液体积为溶液初始体积的1/3，后趁热进行离心分离得到碳酸锂沉淀，对该沉淀进行真空干燥，对碳酸锂进行分析检测，计算得出锂的沉淀效率为68.9％、碳酸锂纯度为87.0％。
本发明采用加压和超声强化手段强化二氧化碳与溶液中锂反应生成碳酸氢锂的效率，进而提高锂的转换率和二氧化碳的利用率；后对该溶液进行控温蒸发，通过对蒸发温度升温进行控制，不仅使碳酸氢锂转变为碳酸锂，同时降低了碳酸锂对杂质的夹带。本发明工艺成本低、反应温和、工艺简单，可应用于各类含锂溶液的净化及转型制备碳酸锂，利用范围广。总的来说，本发明提供的方法，杂质的去除率高，产物中的锂提取率高、损失量少，产品纯度高。
Claims (8)
1.一种硫酸锂溶液净化除杂及生产碳酸锂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向硫酸锂溶液中加入硫化剂进行硫化除杂，或加入硫化剂和除杂助剂的混合物进行硫化除杂，反应后固液分离得到硫化除杂后液和硫化渣；
(2)在步骤(1)得到的所述硫化除杂后液中加入吸附剂进行吸附除杂，反应后固液分离得到吸附除杂后液和吸附渣；
(3)将步骤(2)得到的所述吸附除杂后液通入O3进行氧化转型，反应后固液分离得到氧化转型液和氧化渣；
(4)将步骤(3)得到的所述氧化转型液经超声加压强化转型后，进行控温蒸发得到碳酸锂沉淀；
步骤(1)中所述硫化剂为黄铁矿和硫脲按质量比1∶5-10的混合物，在每升硫酸锂溶液中所述硫化剂的添加量为0.02-0.1g；所述除杂助剂为步骤(3)得到的氧化渣，在每升硫酸锂溶液中所述除杂助剂的添加量为0.01-0.06g；
步骤(2)中所述吸附剂为二氧化锰与黄铁矿按质量比为5-10∶1的混合物，在每升硫化除杂后液中所述吸附剂的添加量为0.5-3g；
步骤(4)中所述超声加压强化转型的反应条件为：向体系中通入二氧化碳使体系的压力为0.5-1Mpa，加入pH调节剂调节溶液pH值为9-11，超声频率为20-80kHz，反应时间为60-90min，反应温度为30-120℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫化除杂的反应条件为：反应温度50-90℃、反应时间30-120min、加入pH调节剂调节溶液pH为3-11。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附除杂的反应条件为反应温度50-80℃、反应时间60-180min。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，在每升吸附除杂后液中所述O3的添加量为10-60g；所述氧化转型的反应条件为反应温度40-80℃、反应时间30-90min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述控温蒸发的具体操作如下：采用变温蒸发，一段蒸发时控制升温速度为3-10℃/min、直至溶液体积变为溶液初始体积的1/2；二段蒸发时控制升温速度为10-20℃/min、直至溶液体积为溶液初始体积的1/3-1/4。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)中所述的固液分离为离心分离；所述离心分离的分离参数为：离心机转速为2000-4000r/min、离心时间为5-15min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述pH调节剂为氨水或硫酸。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述硫酸锂溶液为锂矿、盐湖卤水或废旧动力电池经过湿法冶金得到的含硫酸锂的溶液，其中含有铜≤2.0g/L、镍≤1.0g/L铁≤5.0g/L、钴≤0.02g/L、氟≤2g/L、铝≤2g/L、锂≥5.0g/L。
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| Title |
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| solid-liquid metastable equilibria in quaternary system Li2SO4+Li2CO3+Li2B4O7+H2O at 288K;Sang SH et al.;《Chemical Research in Chinse Universities》;第25卷;740-743 * |
| 废锂离子电池资源化方法的分析与建议;黄宝敏;杨敬增;王景伟;;再生资源与循环经济(08);33-38 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115180639A (zh) | 2022-10-14 |
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