CN115160584A - 一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法 - Google Patents
一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115160584A CN115160584A CN202210846729.5A CN202210846729A CN115160584A CN 115160584 A CN115160584 A CN 115160584A CN 202210846729 A CN202210846729 A CN 202210846729A CN 115160584 A CN115160584 A CN 115160584A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tris
- solvent
- indole
- diyl
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- -1 1H-indole-4, 1-diyl Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- KGBJBRTZJPVFAB-UHFFFAOYSA-N [Na].C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 Chemical compound [Na].C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KGBJBRTZJPVFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- VFUIPBGVWKSBNM-UHFFFAOYSA-N BrC1=C2C=CN(C2=CC=C1)CCBr Chemical compound BrC1=C2C=CN(C2=CC=C1)CCBr VFUIPBGVWKSBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002677 supramolecular polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MGMVOXYEEIGQEG-UHFFFAOYSA-L disodium;4-(4-sulfonatophenyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 MGMVOXYEEIGQEG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromobenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ABSXMLODUTXQDJ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-sulfophenyl)benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 ABSXMLODUTXQDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GRJZJFUBQYULKL-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-indole Chemical compound BrC1=CC=CC2=C1C=CN2 GRJZJFUBQYULKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001553 co-assembly Methods 0.000 claims description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine Chemical compound COC1=NC=C(C)C=C1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 4
- ONTBSMZROZMUQK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-imidazol-1-ium;tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].C[NH+]1C=CN=C1.C[NH+]1C=CN=C1.C[NH+]1C=CN=C1 ONTBSMZROZMUQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- UNXISIRQWPTTSN-UHFFFAOYSA-N boron;2,3-dimethylbutane-2,3-diol Chemical compound [B].[B].CC(C)(O)C(C)(C)O UNXISIRQWPTTSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000002149 hierarchical pore Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种基于阳离子‑π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法，通过有机合成方法得到了所需的两种构筑单体：3,3',3”‑三(苯‑1,3,5‑三苯基三(1H‑吲哚‑4,1‑二基)三(乙烷‑2,1‑二基)三(1‑甲基‑1H‑咪唑‑3‑鎓)溴盐和[1,1'‑联苯]‑4,4'‑二磺酸钠。这两种单体均含有的阳离子‑π作用以及静电相互作用的识别基团，在超纯水溶液中通过阳离子‑π与静电作用的协同效应进行分子自组装，通过挥发溶剂，得到异质孔超分子有机框架材料。这种结构新颖的异质孔超分子有机框架材料，相比于传统的均质孔结构材料，在放射性核废料快速富集和分离等方面表现出广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于超分子材料领域，涉及一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法。
背景技术
基于阳离子-π与静电作用协同构筑的异质孔超分子有机框架材料是结合超分子材料和分级孔特性的一种新型的超分子有机功能材料，在许多领域显示出巨大的应用潜力，如吸附/分离、催化、能源和自修复材料等。此外，它具有较高的稳定性与可修饰性，在多种溶剂，温度以及复杂混合体系中均能够保持很好的稳定性。因此，无论是从基础研究还是从实际应用的角度来看，设计并制备出异质孔超分子有机框架材料都具有重要意义。
文献1“Kang-Da Zhang,Jia Tian,David Hanifi,Yuebiao Zhang,Andrew Chi-Hau Sue,Tian-You Zhou,Lei Zhang,Xin Zhao,Yi Liu,and Zhan-Ting Li.
Toward a Single-Layer Two-Dimensional Honeycomb SupramolecularOrganic Framework in Water.J.Am.Chem.Soc.2013,135,17913-17918”，公开了一种通过主客体相互作用在水溶液中构筑二维超分子有机框架材料的方法，这种新型的超分子有机框架材料构筑方法简单，但是框架材料的结构复杂些和稳定性不够，严重限制了该类材料的应用。
文献2“Xuedong Xiao,Hongbo Chen,Xuxu Dong,Dazhuo Ren,Qiang Deng,DapengWang,and Wei Tian.A Double Cation-π-Driven Strategy Enabling Two-DimensionalSupramolecular Polymers as Efficient CatalystCarriers.Angew.Chem.Int.Ed.2020,59,9534–9541”，公开了一种通过双重阳离子-π相互作用在水溶液中构筑二维超分子聚合物的方法，这种新型的超分子有机框架材料构筑方法简单，但是框架材料的结构复杂些不够，从而限制了其在气体吸附、能源等领域的应用。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法，克服目前二维超分子有机框架材料复杂性低的问题以及稳定性差的问题。
技术方案
一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架，其特征在于3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠通过阳离子-π与静电作用的协同驱动自组装得到异质孔超分子有机框架材料；所述异质孔结构为六角形孔道和矩形孔道交替周期性排列，且六个矩形孔道均布于六角形孔道周边，结构式为：
一种所述基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：将摩尔比为1:1.2～1.5:5～8:0.05～0.1的4-溴吲哚、2-溴乙醇、氢氧化钾和四丁基碘化铵溶于干燥N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气氛围保护下，反应混合液70～80℃搅拌反应12～24h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色液体2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇；
步骤2：将摩尔比为1:1.2～1.5的2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇和三苯基膦溶于适量的干燥乙腈中，在0～5℃条件下，将1.2～1.5倍当量的四溴化碳滴入，继续搅拌反应20～30分钟后，在室温条件下继续反应12～24h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚；
步骤3：将摩尔比为1:1.1～1.2:3～5:0.1～0.5的4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚、联硼酸频那醇酯、乙酸钾和[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯溶于适量的干燥1,4-二氧六环中，在氮气氛围保护下，反应混合液80～100℃搅拌反应12～24h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚；
步骤4：将摩尔比为1:4～6:9～12:0.1～0.5的1,3,5-三溴苯、1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚、氢氧化钠和四(三苯基膦)钯溶于干燥四氢呋喃和水混合溶液中，在氮气氛围保护下，反应混合液70～80℃搅拌反应48～72h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色固体1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯；
所述四氢呋喃和水混合溶液中的比例3～4:1；
步骤5：将摩尔比为1:10～30的1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯和N-甲基咪唑溶于干燥甲苯中，在氮气氛围保护下，反应混合液100～110℃搅拌反应24～48h；待反应结束后冷却至室温后，除去甲苯溶剂，得到的固体用四氢呋喃洗涤3～4次，干燥后得浅黄色固体3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐；
步骤6：将摩尔比为1:2的[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸和氢氧化钠溶于去离子水中，室温搅拌反应2～4h；减压除去溶剂，得到白色固体[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠；
步骤7：将步骤5的3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和步骤6的[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠分别溶于超纯水中并按1:3摩尔比进行溶液共组装，静置得到超分子聚合物溶液；待超分子聚合物溶液中溶剂挥发干后，去离子水洗涤固体3～4次，所得到的固体即为一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架。
所述每个步骤均为将反应物和溶剂加入干燥的Schlenk管后，先用液氮冷冻以后抽真空，再通入氮气后解冻，然后再次液氮冷冻后抽真空，这样反复冷冻-解冻-冷冻操作多次。
所述所有溶液加热均在恒温油浴条件下进行。
所述干燥的N,N-二甲基甲酰胺为5A分子筛干燥后的溶剂。
所述干燥的乙腈为5A分子筛干燥后的溶剂。
所述干燥的1,4-二氧六环为5A分子筛干燥后的溶剂。
所述干燥的甲苯为5A分子筛干燥后的溶剂。
有益效果
本发明提出的一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法，通过有机合成方法得到了所需的两种构筑单体：3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠。这两种单体均含有的阳离子-π作用以及静电相互作用的识别基团，在超纯水溶液中通过阳离子-π与静电作用的协同效应进行分子自组装，通过挥发溶剂，得到异质孔超分子有机框架材料。这种结构新颖的异质孔超分子有机框架材料，相比于传统的均质孔结构材料，在放射性核废料快速富集和分离等方面表现出广阔的应用前景。
附图说明
图1是本发明方法制备的3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐的分子结构示意图。
图2是本发明方法制备的[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠的分子结构示意图。
图3是本发明方法实施例1所制备的异质孔超分子有机框架的结构示意图，其异质孔结构为六角形孔道和矩形孔道交替周期性排列。
图4是本发明方法实施例1所制备的异质孔超分子有机框架的粉末X射线衍射图，图中对应的200晶格间距和001晶格间距确认图3所示的异质孔超分子有机框架结构。
图5是本发明方法实施例1所制备的异质孔超分子有机框架的快速碘捕获性能图，2h内即可吸附饱和。目前所报道的大部分材料吸附饱和需要几十甚至上百小时，极大地限制其实际应用。
具体实施方式
现结合实施例、附图对本发明作进一步描述：
实施例一：
将4-溴吲哚(196mg，1.0mmol)、2-溴乙醇(225mg，1.2mmol)、氢氧化钾(280mg，5.0mmol)和四丁基碘化铵(18.5mg，0.05mmol)溶于50mL的干燥N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气氛围保护下，反应混合液70℃搅拌反应12h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入100mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取50mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色液体2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇。
将2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇(240mg，1.0mmol)和三苯基膦(314.7mg，1.2mmol)溶于50mL的干燥乙腈中，在0℃条件下，将四溴化碳(398mg，1.2mmol)缓慢加入，继续搅拌反应20～30分钟后，在室温条件下继续反应12h；减压除去溶剂，加入100mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取50mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚。
将4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚(303mg，1.0mmol)、联硼酸频那醇酯(279mg，1.1mmol)、乙酸钾(294mg，3.0mmol)和[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯(72.5mg，0.1mmol)溶于50mL的干燥1,4-二氧六环中，在氮气氛围保护下，反应混合液80℃搅拌反应12h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入100mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取50mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚。
将1,3,5-三溴苯(314.8mg，1.0mmol)、1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚(1396mg，4.0mmol)、氢氧化钠(360mg，9.0mmol)和四(三苯基膦)钯(115mg，0.1mmol)溶于60mL的四氢呋喃和水(3:1)混合溶液中，在氮气氛围保护下，反应混合液70℃搅拌反应48h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入150mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色固体1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯。
将1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯(741mg，1.0mmol)和N-甲基咪唑(821mg，10.0mmol)溶于30mL的干燥甲苯中，在氮气氛围保护下，反应混合液100℃搅拌反应24h；待反应结束后冷却至室温后，除去甲苯溶剂，得到的固体用四氢呋喃洗涤3～4次，干燥后得浅黄色固体3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐。
将[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸(346mg，1.0mmol)和氢氧化钠(80mg，2.0mmol)溶于10mL的去离子水中，室温搅拌反应2h；减压除去溶剂，得到白色固体[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠。
将3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠分别溶于超纯水中并按1:3摩尔比进行溶液共组装，静置一段时间，即可得到超分子聚合物溶液；待超分子聚合物溶液中溶剂挥发干后，去离子水洗涤固体3～4次，所得到的固体即为一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架。
从图3中基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架示意图及图4中所制备的异质孔超分子有机框架的粉末X射线衍射图可以证实本实施例1所制备的异质孔超分子有机框架的有序结构。
实施例二：
将4-溴吲哚(392mg，2.0mmol)、2-溴乙醇(450mg，2.4mmol)、氢氧化钾(560mg，10.0mmol)和四丁基碘化铵(37mg，0.1mmol)溶于50mL的干燥N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气氛围保护下，反应混合液70℃搅拌反应12h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入150mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色液体2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇。
将2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇(480mg，2.0mmol)和三苯基膦(629.4mg，2.4mmol)溶于50mL的干燥乙腈中，在0℃条件下，将四溴化碳(955mg，2.4mmol)缓慢加入，继续搅拌反应20～30分钟后，在室温条件下继续反应12h；减压除去溶剂，加入150mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚。
将4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚(606mg，2.0mmol)、联硼酸频那醇酯(558mg，2.2mmol)、乙酸钾(588mg，6.0mmol)和[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯(145mg，0.2mmol)溶于50mL的干燥1,4-二氧六环中，在氮气氛围保护下，反应混合液80℃搅拌反应12h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入150mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚。
将1,3,5-三溴苯(629.6mg，2.0mmol)、1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚(2792mg，8.0mmol)、氢氧化钠(720mg，18.0mmol)和四(三苯基膦)钯(230mg，0.2mmol)溶于100mL的四氢呋喃和水(3:1)混合溶液中，在氮气氛围保护下，反应混合液70℃搅拌反应48h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入200mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取150mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色固体1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯。
将1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯(1482mg，2.0mmol)和N-甲基咪唑(1642mg，20.0mmol)溶于50mL的干燥甲苯中，在氮气氛围保护下，反应混合液100℃搅拌反应24h；待反应结束后冷却至室温后，除去甲苯溶剂，得到的固体用四氢呋喃洗涤3～4次，干燥后得浅黄色固体3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐。
将[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸(692mg，2.0mmol)和氢氧化钠(160mg，4.0mmol)溶于20mL的去离子水中，室温搅拌反应2h；减压除去溶剂，得到白色固体[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠。
将3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠分别溶于超纯水中并按1:3摩尔比进行溶液共组装，静置一段时间，即可得到超分子聚合物溶液；待超分子聚合物溶液中溶剂挥发干后，去离子水洗涤固体3～4次，所得到的固体即为一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架。
实施例三：
将4-溴吲哚(588mg，3.0mmol)、2-溴乙醇(675mg，3.6mmol)、氢氧化钾(840mg，15.0mmol)和四丁基碘化铵(55.5mg，0.15mmol)溶于100mL的干燥N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气氛围保护下，反应混合液70℃搅拌反应12h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入150mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色液体2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇。
将2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇(720mg，3.0mmol)和三苯基膦(944mg，3.6mmol)溶于100mL的干燥乙腈中，在0℃条件下，将四溴化碳(1194mg，3.6mmol)缓慢加入，继续搅拌反应20～30分钟后，在室温条件下继续反应12h；减压除去溶剂，加入200mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚。
将4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚(909mg，3.0mmol)、联硼酸频那醇酯(837mg，3.3mmol)、乙酸钾(882mg，9.0mmol)和[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯(217.5mg，0.3mmol)溶于100mL的干燥1,4-二氧六环中，在氮气氛围保护下，反应混合液80℃搅拌反应12h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入200mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取100mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚。
将1,3,5-三溴苯(944.4mg，3.0mmol)、1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚(4188mg，12.0mmol)、氢氧化钠(1080mg，27.0mmol)和四(三苯基膦)钯(345mg，0.3mmol)溶于150mL的四氢呋喃和水(3:1)混合溶液中，在氮气氛围保护下，反应混合液70℃搅拌反应48h；待反应结束后冷却至室温后，减压除去溶剂，加入200mL饱和氯化钠溶液水洗，随后用乙酸乙酯萃取150mL×2次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色固体1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯。
将1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯(2223mg，3.0mmol)和N-甲基咪唑(2463mg，30.0mmol)溶于80mL的干燥甲苯中，在氮气氛围保护下，反应混合液100℃搅拌反应24h；待反应结束后冷却至室温后，除去甲苯溶剂，得到的固体用四氢呋喃洗涤3～4次，干燥后得浅黄色固体3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐。
将[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸(1038mg，3.0mmol)和氢氧化钠(240mg，6.0mmol)溶于30mL的去离子水中，室温搅拌反应2h；减压除去溶剂，得到白色固体[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠。
将3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠分别溶于超纯水中并按1:3摩尔比进行溶液共组装，静置一段时间，即可得到超分子聚合物溶液；待超分子聚合物溶液中溶剂挥发干后，去离子水洗涤固体3～4次，所得到的固体即为一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架。
Claims (8)
1.一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架，其特征在于3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠通过阳离子-π与静电作用的协同驱动自组装得到异质孔超分子有机框架材料；所述异质孔结构为六角形孔道和矩形孔道交替周期性排列，且六个矩形孔道均布于六角形孔道周边，结构式为：
2.一种权利要求1所述基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：将摩尔比为1:1.2～1.5:5～8:0.05～0.1的4-溴吲哚、2-溴乙醇、氢氧化钾和四丁基碘化铵溶于干燥N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气氛围保护下，反应混合液70～80℃搅拌反应12～24h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色液体2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇；
步骤2：将摩尔比为1:1.2～1.5的2-(1H-4,溴-吲哚-1-基)乙-1-醇和三苯基膦溶于适量的干燥乙腈中，在0～5℃条件下，将1.2～1.5倍当量的四溴化碳滴入，继续搅拌反应20～30分钟后，在室温条件下继续反应12～24h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚；
步骤3：将摩尔比为1:1.1～1.2:3～5:0.1～0.5的4-溴-1-(2-溴乙基)-吲哚、联硼酸频那醇酯、乙酸钾和[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯溶于适量的干燥1,4-二氧六环中，在氮气氛围保护下，反应混合液80～100℃搅拌反应12～24h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到白色固体1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚；
步骤4：将摩尔比为1:4～6:9～12:0.1～0.5的1,3,5-三溴苯、1-(2-溴乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-吲哚、氢氧化钠和四(三苯基膦)钯溶于干燥四氢呋喃和水混合溶液中，在氮气氛围保护下，反应混合液70～80℃搅拌反应48～72h；减压除去溶剂，饱和氯化钠溶液水洗，萃取，无水硫酸钠干燥，再经柱层析分离提纯，得到浅黄色固体1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯；
所述四氢呋喃和水混合溶液中的比例3～4:1；
步骤5：将摩尔比为1:10～30的1,3,5-三(2-溴乙基)-1H-吲哚-4-基)苯和N-甲基咪唑溶于干燥甲苯中，在氮气氛围保护下，反应混合液100～110℃搅拌反应24～48h；待反应结束后冷却至室温后，除去甲苯溶剂，得到的固体用四氢呋喃洗涤3～4次，干燥后得浅黄色固体3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐；
步骤6：将摩尔比为1:2的[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸和氢氧化钠溶于去离子水中，室温搅拌反应2～4h；减压除去溶剂，得到白色固体[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠；
步骤7：将步骤5的3,3',3”-三(苯-1,3,5-三苯基三(1H-吲哚-4,1-二基)三(乙烷-2,1-二基)三(1-甲基-1H-咪唑-3-鎓)溴盐和步骤6的[1,1'-联苯]-4,4'-二磺酸钠分别溶于超纯水中并按1:3摩尔比进行溶液共组装，静置得到超分子聚合物溶液；待超分子聚合物溶液中溶剂挥发干后，去离子水洗涤固体3～4次，所得到的固体即为一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架。
3.根据权利要求2所述方法，其特征在于：所述每个步骤均为将反应物和溶剂加入干燥的Schlenk管后，先用液氮冷冻以后抽真空，再通入氮气后解冻，然后再次液氮冷冻后抽真空，这样反复冷冻-解冻-冷冻操作多次。
4.根据权利要求2所述方法，其特征在于：所述所有溶液加热均在恒温油浴条件下进行。
5.根据权利要求2所述方法，其特征在于：所述干燥的N,N-二甲基甲酰胺为5A分子筛干燥后的溶剂。
6.根据权利要求2所述方法，其特征在于：所述干燥的乙腈为5A分子筛干燥后的溶剂。
7.根据权利要求2所述方法，其特征在于：所述干燥的1,4-二氧六环为5A分子筛干燥后的溶剂。
8.根据权利要求2所述方法，其特征在于：所述干燥的甲苯为5A分子筛干燥后的溶剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210846729.5A CN115160584B (zh) | 2022-07-06 | 2022-07-06 | 一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210846729.5A CN115160584B (zh) | 2022-07-06 | 2022-07-06 | 一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115160584A true CN115160584A (zh) | 2022-10-11 |
| CN115160584B CN115160584B (zh) | 2024-03-22 |
Family
ID=83495147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210846729.5A Active CN115160584B (zh) | 2022-07-06 | 2022-07-06 | 一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115160584B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100240653A1 (en) * | 2006-10-17 | 2010-09-23 | Santora Vincent J | Biphenyl sulfonyl and phenyl-heteroaryl sulfonyl modulators of the histamine h3-receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| CN104629716A (zh) * | 2013-11-07 | 2015-05-20 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种高效有机发光材料及其制备和应用 |
| CN106632011A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-10 | 山东友帮生化科技有限公司 | 2‑氨基‑5‑溴‑1‑（2‑（4‑溴苯基）‑2‑氧代乙基）溴化吡啶鎓 |
| WO2018045866A1 (zh) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | 翁秋梅 | 具有杂化交联网络的动态聚合物及其应用 |
| WO2019115019A1 (en) * | 2017-12-11 | 2019-06-20 | Synthon B.V. | Process for preparing elagolix |
| CN110776497A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-02-11 | 西北工业大学 | 一种基于阳离子-π相互作用构筑二维有机层的制备方法 |
| CN113105642A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-13 | 西北工业大学 | 基于阳离子-π作用驱动构筑二维超长室温磷光材料制备方法 |
-
2022
- 2022-07-06 CN CN202210846729.5A patent/CN115160584B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100240653A1 (en) * | 2006-10-17 | 2010-09-23 | Santora Vincent J | Biphenyl sulfonyl and phenyl-heteroaryl sulfonyl modulators of the histamine h3-receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| CN104629716A (zh) * | 2013-11-07 | 2015-05-20 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种高效有机发光材料及其制备和应用 |
| WO2018045866A1 (zh) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | 翁秋梅 | 具有杂化交联网络的动态聚合物及其应用 |
| CN106632011A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-10 | 山东友帮生化科技有限公司 | 2‑氨基‑5‑溴‑1‑（2‑（4‑溴苯基）‑2‑氧代乙基）溴化吡啶鎓 |
| WO2019115019A1 (en) * | 2017-12-11 | 2019-06-20 | Synthon B.V. | Process for preparing elagolix |
| CN110776497A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-02-11 | 西北工业大学 | 一种基于阳离子-π相互作用构筑二维有机层的制备方法 |
| CN113105642A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-13 | 西北工业大学 | 基于阳离子-π作用驱动构筑二维超长室温磷光材料制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| XUEDONG XIAO ET AL.: ""A Double Cation–p-Driven Strategy Enabling Two-Dimensional Supramolecular Polymers as Efficient Catalyst Carriers"", 《ANGEW. CHEM.》, pages 9535 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115160584B (zh) | 2024-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109280179B (zh) | 一种共价有机骨架材料及其制备方法和在受阻胺类合成中的应用 | |
| CN112778327A (zh) | 一种有机非富勒烯电子受体材料及其制备方法和应用 | |
| CN111285768A (zh) | 一种聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂及其制备方法 | |
| CN103170365B (zh) | 一种高活性双功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115028849B (zh) | 具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用 | |
| CN115160584A (zh) | 一种基于阳离子-π与静电作用协同构筑异质孔超分子有机框架及制备方法 | |
| CN101486737B (zh) | 含季胺盐基团的二茂铁膦亚胺配体、其制备以及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用 | |
| CN113861389B (zh) | 含醌式-给体-受体单元的聚合物半导体及其制备和应用 | |
| CN112675920B (zh) | 一类单手性中心催化剂及其制备和催化合成手性醇类化合物和手性α-烯丙醇的方法 | |
| CN112645998B (zh) | 硼酸酯催化下合成牛磺熊去氧胆酸的方法 | |
| CN114392774A (zh) | 一种聚合物负载协同催化剂的制备方法及其在二氧化碳光还原催化中的应用 | |
| CN108083963B (zh) | 一种二芳基乙烯的合成方法 | |
| CN112480172A (zh) | 硼烷-吡啶络合物在制备药物化合物中的用途 | |
| CN101712697B (zh) | 含咪唑盐基团的二茂铁膦亚胺配体、其制备以及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用 | |
| CN117088919B (zh) | 一种噻吩类单体聚合用催化剂及聚噻吩 | |
| CN105153182A (zh) | 一种5-烷基-2,3-二氢苯并呋喃-c60富勒烯双加成物及其制备方法和用途 | |
| CN109336894B (zh) | 一种具有aie效应刚性共轭大环化合物及其制备和应用 | |
| CN113387890B (zh) | 一种离子液体、聚离子液体及其制备方法和应用 | |
| CN110746462A (zh) | 一种树枝状环三磷腈化合物的高效合成方法 | |
| CN114163595B (zh) | 一种基于二维共价有机框架的热激活延迟荧光探针材料 | |
| CN110156917B (zh) | 一种应用聚合物负载三价膦化合物制备舒更葡糖钠的方法 | |
| CN112409264B (zh) | 一种非均相催化n-芳基化方法 | |
| CN116023673B (zh) | 一种二维及三维三叶草形金属有机超分子与金属有机笼的制备方法 | |
| CN101417979B (zh) | 质子化烷基咪唑钨酸盐离子液体及其制备方法 | |
| CN108558945B (zh) | 在水相或生物介质中制备4-磷酰基-1,4,5-三取代的1,2,3-三氮唑的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |