CN115028849B - 具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用 - Google Patents

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CN115028849B CN202210586082.7A CN202210586082A CN115028849B CN 115028849 B CN115028849 B CN 115028849B CN 202210586082 A CN202210586082 A CN 202210586082A CN 115028849 B CN115028849 B CN 115028849B
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Abstract

本发明涉及超分子材料技术领域，且公开了具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，包括金属三角形，所述金属三角形超分子由金属有机配体L1、L2和金属离子M构成；所述金属有机配体L1、L2的结构如式1和式2所示：
Figure DDA0003666001020000011
所述金属离子M为过渡金属离子，且其中Ru金属钌，所述式1配体和式2配体的互补性，有助于组装得到该具有室温荧光的金属有机配位超分子，所述所述金属有机配体L1由式3化合物和式4化合物进行偶联反应得到；金属有机配体L2由式5化合物和式6化合物进行偶联反应得到。本发明提供了一种全新的具有室温荧光的金属三角形超分子，表现出优异的荧光性能。

Description

具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及超分子材料技术领域，具体为具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用。
背景技术
超分子化学作为一门研究非共价键作用的学科，越来越被人们所重视。在众多非共价键作用中，以金属配位键驱动的自组装方式具有定向性和可控性的优点，被广泛应用于超分子的构建当中。吡啶类配体是构筑超分子结构的一类常见配体，其中三联吡啶是一种三齿螯合配体，与其他配位体系相比，具有许多优良的物理化学性质。近些年来，科研工作者成功合成并报道了大量基于三联吡啶的具有美学意义的二维、三维超分子，但是单纯优美的结构已经不能满足科研工作者的研究需求。除了探索新的超分子结构，科研工作者也越来也注重发展它们的潜在应用。设计、合成功能性的二维和三维超分子结构并探索其在吸附、催化、降解、药物运输等方面的应用，逐渐成为科研工作者的研究的重点。
因此，需要开发一种金属有机配位的超分子，该超分子具有一定的应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供了具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用，解决了上述背景所提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，包括金属三角形，所述金属三角形超分子由金属有机配体L1、L2和金属离子M构成；
所述金属有机配体L1、L2的结构如式1和式2所示：
Figure SMS_1
所述金属离子M为过渡金属离子，且其中Ru金属钌，所述式1配体和式2配体的互补性，有助于组装得到该具有室温荧光的金属有机配位超分子。
优选的，所述金属有机配体L1由式3化合物和式4化合物进行偶联反应得到；金属有机配体L2由式5化合物和式6化合物进行偶联反应得到，式3化合物、式4化合物、式5化合物、式6化合物结构如下所示：
Figure SMS_2
优选的，所述式3化合物由式7化合物和式8化合物配位反应得到；式5化合物由式9化合物和式10化合物配位反应得到，式7化合物、式8化合物、式9化合物、式10化合物结构如下所示：
Figure SMS_3
Figure SMS_4
优选的，所述式9化合物由式11化合物和RuCl3经反应得到；式10化合物由式11化合物和RuCl3经反应得到，式11化合物由式12化合物和溴经反应得到，式12化合物由式13化合物和式6化合物偶联得到，式11化合物、式12化合物、式13化合物结构如下所示：
Figure SMS_5
具有室温荧光的金属三角形超分子，其特征在于：包括式A结构：
Figure SMS_6
优选的，将权利要求1所述的金属有机配体L1、L2和M离子源在75℃下进行配位反应得到；金属有机配体L1、L2和M离子源的摩尔比为3:1:6。
优选的，所述M离子源为可溶性的锌源。
优选的，配位反应的溶剂为氯仿和甲醇的混合溶剂，二者比例为1:1。
优选的，配位反应的时间不低于8h，优选为8～12h。
具有室温荧光的金属三角形超分子的应用，可用作对甲硫醚的氧化降解。
本发明提供了具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用。该具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法及其应用具备以下有益效果：
1、本发明提供了一种全新的具有室温荧光的金属三角形超分子，表现出优异的荧光性能。
2、本发明所述的配位反应，控制所述的配位离子、比例以及溶剂、温度等条件，有助于进一步改善形貌选择性，有助于进一步具有均一性三角形超分子，且超分子可以实现对甲硫醚的氧化降解。
附图说明
图1为实施例1制备的化合物2的1HNMR谱图；
图2为实施例1制备的金属有机配体L2的1HNMR谱图；
图3为实施例2制备的化合物4的1HNMR谱图；
图4为实施例2制备的化合物5的1HNMR谱图；
图5为实施例1制备的化合物6的1HNMR谱图；
图6为实施例1制备的化合物8的1HNMR谱图；
图7为实施例2制备金属有机配体L2的1HNMR谱图；
图8为实施例3制备的具有室温荧光的三角形金属有机超分子S1的1HNMR谱图；
图9为实施例3制备的具有室温荧光的三角形金属有机超分子S1的ESI-MS谱图；
图10为实施例4制备的三角形超分子S1的室温下的荧光图；
图11为实施例4制备的三角形超分子S1的室温下的荧光发射光谱图；
图12为实施例5制备的金属三角形超分子S1(1当量)对甲硫醚(1当量)降解的核磁图谱；
图13为实施例5制备的金属三角形超分子S1(1当量)对甲硫醚(1当量)降解的核磁图谱局部放大图；
图14为实施例5制备的金属三角形超分子S1(1当量)对甲硫醚(4当量)降解的核磁图谱；
图15为实施例5制备的金属三角形超分子S1(1当量)对甲硫醚(4当量)降解的核磁图谱局部放大图。
具体实施方式
如图1-15所示：
实施例1为金属有机配体L1的合成：
Figure SMS_7
化合物2的合成：将化合物1(200mg,0.38mmol)和5-溴，2，2-联吡啶(120mg,0.38mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，再向圆底烧瓶中加入40mL乙醇和20mL水，迅速把预先准备好的氮气保护装置安装好，充入氮气，除去装置中的空气，80℃下过夜。反应完成之后，将反应冷却至室温，除去，用二氯甲烷和甲醇溶解，并用中性氧化铝拌粉过柱，分离得到250mg红褐色固体，产率为83％。1H NMR(400MHz,Acetonitrile-d3)δ8.90(d,J＝1.9Hz,2H，Ha),8.60–8.57(m,4H,Hf),8.07(d,J＝6.2Hz,4H,Hg),7.76(d,J＝6.2Hz,2H,HC),7.68(d,J＝6.2Hz,2H,He),7.60(dd,J＝6.1,2.0Hz,2H,He),7.56(d,J＝6.1Hz,2H,Hb),7.43–7.37(m,4H,Hd)
Figure SMS_8
金属有机配体L1的合成：将化合物2(100mg,0.125mmol)、硼酸三联吡啶(184mg,1.5mmol)和K2CO3(60.0mg,0.4mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，向其中加入60mL乙腈、6mL甲醇和6mL水作为反应溶剂，最后加入催化剂四三苯基膦钯(65mg,56μmol)。然后反复抽真空换氮气2-3次，是反应体系处在氮气氛中，在90℃回流反应两天。反应完成后，将反应冷却至室温，用二氯甲烷和甲醇溶解，并用中性氧化铝拌粉过柱，得到红色固体90mg，产率为70％。1H NMR(400MHz,Acetonitrile-d3)δ9.20(d,J＝2.0Hz,2H,Ha),8.88(s,4H,Tpy-H 3’,5’),8.72–8.69(m,8H,Tpy-H6,6”,Hf),8.56(d,J＝8.2Hz,4H,Tpy-H 3,3”),8.13–8.09(m,4H,Tpy-H 4,4”),7.99(td,J＝7.0,6.2,1.7Hz,4H,He),7.94(d,J＝5.9Hz,2H,Hc),7.90–7.88(m,2H,Hg),7.84(dd,J＝5.9,1.9Hz,2H,Hg),7.80(dd,J＝5.7,1.5Hz,2H,Hb),7.47(ddd,J＝7.7,4.4,1.4Hz,8H,Tpy-H 4,4”,Hd).ESI-MS(1592.42calcd.ForC64H42F12N14O8RuS4):m/z 1312.34[M-NTF-]+(calcd.m/z:132.42),516.70[M-2NTF-]2+(calcd.m/z:516.07)。
实施例2为金属有机配体L2的合成：
Figure SMS_9
化合物4的合成：在250mL的单口圆底烧瓶中依次加入化合物3(2g,6.76mmol)，4-硼酸三联吡啶(5.25g,14,8mmol)、氢氧化钠水溶液(1mol/L,15mL),加入150mL四氢呋喃作为反应溶液。迅速加入四三苯基膦钯(780mg,0.68mmol)作为催化剂，反复抽真空通氮气2-3次，加热至90℃反应两天，反应结束后，冷却至室温，旋干溶剂，加入甲醇超声并抽滤，得到的粗产物用二氯甲烷和甲醇用重结晶的方法进行纯化。得到3.5g白色固体，产率68％，
Figure SMS_10
化合物5的合成：在250mL的单口圆底烧瓶中加入化合物5(2g,2.5mmol)，加入100mL的1，2-二氯乙烷并超声10分钟直至其完全溶解，然后滴管加入过量的溴(10g,63mmol)，在90℃下过夜。反应结束后，将反应冷却至，溶液呈深红色，用饱和的氢氧化钠水溶液淬灭过量的溴，并使得溶液呈碱性。然后加入水进行分液，无机相用二氯甲烷萃取2-3次，合并并旋干有机相，用二氯甲烷和甲醇进行重结晶，烘干后得到1.8g白色固体产物,产率为75％。1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.67(s,4H,Tpy-H3’,5’),8.65(d,4H,J＝4.7Hz,Tpy-H 6,6”),8.60(d,4H,J＝7.9Hz,Tpy-H 3,3”),7.85–7.80(m,4H,Tpy-H 4,4”),7.78–7.75(d,4H,PH-Hg),7.31–7.27(m,4H,Tpy-H5,5”),7.18(d,4H,J＝8.2Hz,PH-Hh),4.04(s,7H,H-OMe)。
Figure SMS_11
化合物6的合成:将化合物6(200mg,0.22mmol)和RuCl3(16.5mg,0.07mmol)加入到250mL单口瓶中，加入75mL甲醇和75mL三氯甲烷，超声10min使反应物完全溶解，在75℃加热两个小时后，滴加10滴N-乙基吗啉，并在75℃下反应过夜。反应完成后溶液为红色，旋干溶剂，加入二氯甲烷和甲醇使粗产物溶解，并加入中性氧化铝装柱，用二氯甲烷和甲醇作为洗涤剂进行洗脱，得到深红色产物60mg，产率为40％.1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.42(s,4H,TpyA-H 3’,5’),9.04(d,4H,J＝8.2Hz,TpyA-H 3,3”),8.70(d,4H,J＝4.1Hz,TpyB-H 6,6”),8.67(s,4H,TpyB-H 3’,5’),8.63(dt,2H,J＝8.0,1.1Hz,TpyB-H3,3”),8.34(d,4H,J＝8.3Hz,PhA-Hg),8.01(td,4H,J＝7.8,1.7Hz,TpyB-H 4,4”),7.95(t,4H,J＝7.5Hz,TpyB-H4,4”),7.87(d,J＝8.3Hz,4H,PhB-Hg),7.55–7.42(m,16H,TpyA-H6,6”,TpyB-H5,5”,PhA-Hh,PhB-Hh),7.15–7.11(m,4H,TpyA-H55”),4.01(d,12H,J＝2.8Hz,Ha,Hb).ESI-MS(1993.31calcd.For C100H68Br4Cl2N12O4Ru):m/z 1957.35[M-Cl-]+(calcd.m/z:1957.89),959.19[M-2Cl-]2+(calcd.m/z:961.15)
Figure SMS_12
化合物7的合成：在100mL的单口瓶中加入化合物5(200mg,0.23mmol)，和RuCl3·3H2O(125mg,0.48mmol)，加入50mL乙醇作为反应溶剂，超声10min后将反应温度升至75℃反应两天。反应完成后冷却至室温，用滤膜进行抽滤，得到的固体加入到单口瓶中，加入甲醇并超声10min，并用滤膜抽滤，如此反复2-3次，得到深褐色固体115mg，产率为90％。
Figure SMS_13
化合物8的合成：将化合物6(50mg,0.025mmol)和化合物7(34mg,0.025mmol)加入到250mL的单口瓶中，加入50mL氯仿和50mL三氯甲烷，在75℃加热两个小时后，滴加10滴N-乙基吗啉，并在75℃下反应两天。反应完成后，将溶剂旋干并加入二氯甲烷和甲醇溶解，用中性氧化铝进行拌粉过柱，二氯甲烷和甲醇作为洗涤剂洗脱，旋干溶剂后，干燥，得到65mg深红色固体，产率为75％。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.52(s,12H,Tpy-H3’,5’),9.31(d,12H,J＝8.2Hz,Tpy-H 3,3”),8.24(d,12H,J＝7.9Hz,Ph-Hg),7.99(t,12H,J＝7.8Hz,TpyB-H4,4”),7.59(d,12H,J＝8.0Hz,Tpy-Hh),7.44(d,12H,J＝5.5Hz,Tpy-H 6,6”),7.15(t,12H,J＝6.7Hz,Tpy-H5,5”),4.04(s,18H,Ha).ESI-MS(3249.92calcd.ForC150H102Br6Cl6N18O6Ru3):m/z1588.66[M-2Cl-]2+(calcd.m/z:1589.46),1047.12[M-3Cl-]3+(calcd.m/z:1047.80)，776.60[M-4Cl-]4+(calcd.m/z:776.98)，606.69[M-5Cl-]5+(calcd.m/z:614.48).，506.08[M-6Cl-]6+(calcd.m/z:506.15)。
Figure SMS_14
。
0059.金属有机配体L2的合成：化合物8（43.7mg, 13.4μmol）、4-三联吡啶苯硼酸（170mg, 0.48mmol）和K2CO3（60.0 mg, 0.4 mmol）加入到250 mL的圆底烧瓶中，向其中加入100 mL乙腈、10mL甲醇和10 mL 水作为反应溶剂，最后加入催化剂四三苯基膦钯（40.0mg, 34.7 μmol）。然后重复抽真空通氮气的操作2-3次，然后再90℃下反应6天。反应完成后，旋蒸除去溶剂后，得到的粗产物用二氯甲烷和甲醇溶解，并加入DMF溶解，然后加入水使固体析出，用滤膜进行抽滤，抽滤得到的红色固体用中性氧化铝拌粉过柱，得到39 mg红色固体L5，产率为53%。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 9.22 (s, 12H, TpyA-H 3’,5’),8.90(d, 12H, J = 8.2 Hz, TpyA-H3,3 ''), 8.75 (s, 12H, TpyB-H3’,5’), 8.70 (d, 12H,J = 4.5 Hz, TpyB-H6,6 ''), 8.65 (d, 12H, J = 8.0 Hz, TpyB-H3,3''), 8.10 (d,12H ,J = 7.8 Hz, ,PhA-Hg), 8.02 (t, 12H ,J = 7.6 Hz, TpyA-H4,4''), 7.93 (d,12H, J = 8.0 Hz, ,PhB-Hg), 7.77 (d, 12H, J = 8.7 Hz, TpyB-H4,4 ''), 7.56 (d,12H ,J = 7.8 Hz, PhB-Hh), 7.50 – 7.44 (m, 24H, TpyB-H5,5'' ,TpyA-H6,6''),7.31 (d, 12H ,J = 5.3 Hz,PhA-Hh),6.98(d,12H,J=7.1Hz,TpyA-H5,5''),3.77(s,18H,H-OMe).ESI-MS(6086.80calcd.ForC288H186F36N42O30Ru3S12):m/z1748.88[M3NTF-]3+(calcd.m/z:1748.79),1241.67[M-4NTF-]4+(calcd.m/z:1241.56)，937.34 [M-5NTF-]5+(calcd.m/z:937.22)，734.46[M-6NTF-]6+ (calcd.m/z:734.32)。
0060.实施例3为具有有室温荧光的金属三角形超分子S1的合成：
Figure SMS_15
。
0061.具有有室温荧光的钌金属三角形超分子的合成：配体L1 (2.94 mg, 1.84 μmol)和配体L2（3.75mg，0.61umol）加入到100mL的单口瓶中，然后加入 15mL三氯甲烷和10mL甲醇,加热让配体完全溶解，然后向溶液中滴加Zn(NO3)2.6H2O (1.25 mg, 4.2 μmol)的10mL甲醇溶液,然后将其置于加热台上75℃下搅拌过夜。反应结束后，待其冷却到室温后向其中加入NTF盐的转换阴离子，并搅拌4小时直至交换完全。将固体用滤膜抽滤,并用去离子水洗涤2-3次，除去过量的NTF盐，然后用甲醇洗涤2-3次，放入烘箱中进行干燥，最后得到红色固体。1HNMR (400 MHz, Acetonitrile-d3) δ 9.63 (s, 6H), 9.27 (s, 12H), 9.02(s, 12H), 8.82 (d, J = 8.1 Hz, 12H), 8.74 (d, J = 8.8 Hz, 17H), 8.63 (d, J =8.4 Hz, 12H), 8.48 (d, J = 8.3 Hz, 13H), 8.27 – 8.09 (m, 62H), 7.97 (d, J =5.8 Hz, 7H), 7.85 (dt, J = 20.5, 5.2 Hz, 40H), 7.76 (d, J = 7.9 Hz, 12H),7.68 (t, J = 7.9 Hz, 14H), 7.53 (d, J = 7.6 Hz, 22H), 7.34 (q, J = 6.9 Hz,25H), 7.20 (d, J = 5.5 Hz, 10H), 6.94 (t, J = 6.6 Hz, 18H), 3.92(s,18H). ESI-MS (14617.97 calcd. For C504H312F144N96O102Ru6S48Zn6): m/z 2156.86 [M-6NTF-]6+ (calcd.m/z: 2156.18), 1808.46 [M-NTF-]7+ (calcd.m/z: 1808.14)，1547.41[M-8NTF-]8+ (calcd.m/z: 1547.10), 1344.15 [M-9NTF-]9+ (calcd.m/z: 1055.85),1181.83 [M-10NTF-]10+ (calcd.m/z:1181.65)，1048.76 [M-11NTF-]11+ (calcd.m/z:1048.76)，938.00 [M-12NTF-]12+ (calcd.m/z: 938.02). 844.27 [M-13NTF-]13+(calcd.m/z: 844.31)。
0062.实施例4
将配体L1、L2和三角形超分子溶解在乙腈溶液中制备成2×10-6 mol/L的溶液，在紫外荧光灯下观察其荧光性能。结果表明,配体L1和三角形超分在室温下具有荧光，配体L2在室温下不具有荧光。室温下的荧光图见图9，荧光发射光谱见图11。
0063.实施例5
利用超分子S3对甲硫醚进行了降解实验。以氘代乙腈为氘代试剂，分别设置abcd四组对照实验：（a）1当量的三角形超分子和1当量的甲硫醚、（b）1当量金属三角形超分子S1和1当量的甲硫醚，并在氙灯下照射30 min（c）为1当量的甲硫醚（d）作为对照的三角形超分子，得到的核磁图谱如图12所示。通过在2.5 ppm出现的新的核磁峰，我们认为出现该峰的原因是二甲硫醚被三角形超分子降解为了二甲基亚砜。核磁图谱的局部放大图如图13所示，通过核磁的积分比的对比，发现三角形超分子本身可以对甲硫醚进行降解；当用氙灯进行光照时，2.5 ppm处的峰值增加，说明光照可以促进超分子S1对甲硫醚的降解。进一步加入3当量的甲硫醚，即三角形超分子和甲硫醚的比值为1比4，得到的核磁图谱如图14所示，我们可以看出，随着甲硫醚当量的增加，2.5ppm处的峰有所增加，说明三角形超分子进一步对甲硫醚进行了氧化。由局部放大图15的积分值也随着甲硫醚的增加而增加，说明三角形超分子继续对甲硫醚进行了降解，并且在光照条件下可以对甲硫醚进行更好的降解。

Claims (9)

1.具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于：所述金属三角形超分子由金属有机配体L1、L2和金属离子M构成；
所述金属有机配体L1、L2的结构如式1和式2所示：
Figure FDA0004220180420000011
所述金属离子M为过渡金属离子。
2.根据权利要求1所述的具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于：所述金属有机配体L1由式3化合物和式4化合物进行偶联反应得到；金属有机配体L2由式5化合物和式6化合物进行偶联反应得到，式3化合物、式4化合物、式5化合物、式6化合物结构如下所示：
Figure FDA0004220180420000012
3.根据权利要求1所述的具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于：所述式3化合物由式7化合物和式8化合物配位反应得到；式5化合物由式9化合物和式10化合物配位反应得到，式7化合物、式8化合物、式9化合物、式10化合物结构如下所示：
Figure FDA0004220180420000021
4.根据权利要求1所述的具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于：所述式9化合物由式11化合物和RuCl3经反应得到；式10化合物由式11化合物和RuCl3经反应得到，式11化合物由式12化合物和溴经反应得到，式12化合物由式13化合物和式6化合物偶联得到，式11化合物、式12化合物、式13化合物结构如下所示：
Figure FDA0004220180420000022
5.具有室温荧光的金属三角形超分子，其特征在于：包括式A结构：
Figure FDA0004220180420000031
6.一种如权利要求5所述的具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于，将权利要求1所述的金属有机配体L1、L2和M离子源在75℃下进行配位反应得到；金属有机配体L1、L2和M离子源的摩尔比为3:1:6；所述M离子源为可溶性的锌源。
7.一种如权利要求6所述的具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于，配位反应的溶剂为氯仿和甲醇的混合溶剂，二者比例为1:1。
8.一种如权利要求6所述的具有室温荧光的金属三角形超分子的制备方法，其特征在于，配位反应的时间不低于8h。
9.根据权利要求5所述具有室温荧光的金属三角形超分子的应用，其特征在于，用作对甲硫醚的氧化降解。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN116444804A (zh) * 2023-01-13 2023-07-18 吉林大学 含两种色团的三联吡啶基叠层超分子材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111875642A (zh) * 2020-08-11 2020-11-03 中南大学 一种多三联吡啶金属有机配体化合物及其组装的五元花环状超分子和制备
CN113087922A (zh) * 2021-04-16 2021-07-09 广州大学 一种三叶草形金属有机超分子及其制备方法与应用
CN113174051A (zh) * 2021-03-19 2021-07-27 广州大学 一种超分子材料及其制备方法和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20220028624A1 (en) * 2020-07-24 2022-01-27 Duke University Iron Chromophores for Energy Conversion

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111875642A (zh) * 2020-08-11 2020-11-03 中南大学 一种多三联吡啶金属有机配体化合物及其组装的五元花环状超分子和制备
CN113174051A (zh) * 2021-03-19 2021-07-27 广州大学 一种超分子材料及其制备方法和应用
CN113087922A (zh) * 2021-04-16 2021-07-09 广州大学 一种三叶草形金属有机超分子及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Constructing High-Generation Sierpin´ ski Triangles by Molecular Puzzling;Zhilong Jiang等;《Angew. Chem. Int. Ed》;第56卷;第11450-11455页 *
Novel Ru(II)/Os(II)-Exchange Homo- and Heterometallic Polypyridyl Complexes with Effective Energy Transfer;Zi Ning Liu等;《Eur. J. Inorg. Chem》;第 482-491页 *

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