CN115159570A - 一种高效环保型焦锑酸钠制备方法 - Google Patents

一种高效环保型焦锑酸钠制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：(1)制备胡桃果皮提取物：(2)催化剂Ⅰ的制备：通过胡桃果皮提取物中加入乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，制备催化剂Ⅰ；(3)制备负载钌的活性炭板作为板型催化剂Ⅱ；(4)催化制备焦锑酸钠。本申请所述制备方法能够加快Sb(Ⅲ)转化，提高焦锑酸钠的生产效率，显著的缩减了焦锑酸钠生产时间，节约了加工成本。

Description

一种高效环保型焦锑酸钠制备方法
技术领域
本发明属于焦锑酸钠生产加工技术领域，尤其涉及一种高效环保型焦锑酸钠制备方法。
背景技术
锑是一种性脆、导电性和导热性不佳的银白色有色金属，主要用于合金、阻燃剂、军事工业和玻璃等行业。锑冶金工艺通常是将锑原料经过高温氧化产出氧化锑，氧化锑经过还原熔炼产出金属锑，最后用锑锭制备各种锑产品。锑的工业产品主要有锑锭、锑白和焦锑酸钠三种。焦锑酸钠分子式NaSb(OH)6，是一种难溶于水、稀碱、稀无机酸和乙酸的白色粉末，可溶于酒石酸及热的浓硫酸中。焦锑酸钠被广泛应用于医学检测、化工和电子行业、高档玻璃澄清剂、纺织品阻燃剂、乳白剂、油漆添加剂和脱色剂等。焦锑酸钠的传统制备方法主要有硝酸钠氧化法、水溶液氯化水解法、空气氧化法、钾盐法和碱性氧化法等，这些方法均是用硝酸钠、H2O2或空气等氧化剂在特定条件下将Sb3+氧化为Sb5+，但是这些方法均存在一定的局限性。
发明内容
本发明提供了一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h以上，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，水浴恒温至50±5℃提取60min以上，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8～1/7，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，搅拌提取物5～10min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，加料完成后继续搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6～7h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min以上，然后将混合物取出，搅拌10h以上，在加入甲醛水溶液，煮沸冷凝回流4～5h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，再将氧化槽内温度保持在60～70℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得所述焦锑酸钠。
进一步地，所述步骤(1)中，乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％～50％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40～50。
进一步地，所述步骤(2)中，所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:2～3:5～7:20～22。
进一步地，所述步骤(3)中，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.02～0.04mol/L，异丙醇的体积分数为50％～60％；所述活性炭板为长×宽×厚＝20～30mm×10～15mm×2～3mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40～50；所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5。
进一步地，所述步骤(4)中，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为15～18g/L，所述氢氧化钠的浓度为32～40g/L，所述硫化锑的加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40～50；所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:5～8:3～6。
进一步地，所述浸出温度为60～80℃，浸出时间为80～100min；所述氧化时间为6～7h。
本发明的有益效果在于：本申请所述制备方法能够加快Sb(Ⅲ)转化，提高焦锑酸钠的生产效率，显著的缩减了焦锑酸钠生产时间，节约了加工成本。
附图说明
图1为各实施例和对比例所述方法制备焦锑酸钠过程中Sb(Ⅲ)转化率的对比图。
具体实施方式
下面结合实施例进行详细的说明：
实施例1
一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，50r/min搅拌提取物5min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，其中所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:2:5:20；加料完成后继续50r/min搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.02mol/L，异丙醇的体积分数为50％；向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40；所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min，然后将混合物取出，30r/min搅拌10h，在加入甲醛水溶液，所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5；煮沸冷凝回流4h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为15g/L，所述氢氧化钠的浓度为32g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:5:3；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得所述焦锑酸钠。
实施例2
一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，50r/min搅拌提取物5min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，其中所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:2:6:21；加料完成后继续50r/min搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.03mol/L，异丙醇的体积分数为50％；向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40；所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min，然后将混合物取出，30r/min搅拌10h，在加入甲醛水溶液，所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5；煮沸冷凝回流4h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为16g/L，所述氢氧化钠的浓度为35g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:6:4；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得所述焦锑酸钠。
实施例3
一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，50r/min搅拌提取物5min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，其中所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:3:6:21；加料完成后继续50r/min搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.03mol/L，异丙醇的体积分数为60％；向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40；所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min，然后将混合物取出，30r/min搅拌10h，在加入甲醛水溶液，所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5；煮沸冷凝回流4h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为17g/L，所述氢氧化钠的浓度为38g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:7:6；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得所述焦锑酸钠。
实施例4
一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，50r/min搅拌提取物5min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，其中所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:3:7:22；加料完成后继续50r/min搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.04mol/L，异丙醇的体积分数为60％；向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40；所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min，然后将混合物取出，30r/min搅拌10h，在加入甲醛水溶液，所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5；煮沸冷凝回流4h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为18g/L，所述氢氧化钠的浓度为40g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:8:6；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得所述焦锑酸钠。
对比例1
一种焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，50r/min搅拌提取物5min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，其中所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:3:6:21；加料完成后继续50r/min搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为17g/L，所述氢氧化钠的浓度为38g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ＝50:13；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，乙醇洗涤，烘干，获得本对比例所述焦锑酸钠。
对比例2
一种焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.03mol/L，异丙醇的体积分数为60％；向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40；所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min，然后将混合物取出，30r/min搅拌10h，在加入甲醛水溶液，所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5；煮沸冷凝回流4h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(2)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为17g/L，所述氢氧化钠的浓度为38g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：板型催化剂Ⅱ＝50:13；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得本对比例所述焦锑酸钠。
对比例3
一种焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，50r/min搅拌提取物5min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，其中所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:3:6:21；加料完成后继续50r/min搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ：用活性炭板作为本对比例所述板型催化剂Ⅱ，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为17g/L，所述氢氧化钠的浓度为38g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:7:6；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得本对比例所述焦锑酸钠。
对比例4
一种焦锑酸钠制备方法，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40；水浴恒温至50±5℃提取60min，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8，获得所述胡桃果皮提取物，所述胡桃果皮提取物作为本对比例的催化剂Ⅰ；
(2)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.03mol/L，异丙醇的体积分数为60％；向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述活性炭板为长×宽×厚＝20mm×10mm×2mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40；所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min，然后将混合物取出，30r/min搅拌10h，在加入甲醛水溶液，所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5；煮沸冷凝回流4h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(3)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为17g/L，所述氢氧化钠的浓度为38g/L，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，所述硫化锑加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40；浸出温度为70℃，浸出时间为80min；浸出完成后固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:7:6；再将氧化槽内温度保持在60℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，氧化时间为7h；氧化过程中定时取样，采用硫酸铈法分析溶液中Sb(Ⅲ)的浓度，计算获得Sb(Ⅲ)的转化率，结果如图1所示；获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得本对比例所述焦锑酸钠。
由图1可知，本申请所述制备方法能够加快Sb(Ⅲ)转化，提高焦锑酸钠的生产效率。对比实施例3和对比例可知，本申请所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ对Sb(Ⅲ)转化率的提高具有明显的促进作用，单独采用催化剂Ⅰ时促进效果较差，而单独采用板型催化剂Ⅱ时几乎无促进效果。这可能是由于催化剂Ⅰ为包含阳离子的植物栲胶类或单宁类化合物，对焦锑酸钠的生成具有一定的促进作用，而板型催化剂Ⅱ主要用于加快催化剂Ⅰ表面酚态和醌态的转化速率，进而促进催化剂Ⅰ的催化效率，因此单独添加板型催化剂Ⅱ效果不明显。
以上对本发明所提供的技术方案进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (6)

1.一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)胡桃果皮提取物：将新鲜胡桃果皮在65±5℃的环境下烘干2h以上，然后粉碎制粉获得胡桃皮粉，所述胡桃皮粉过80目筛网，收集过筛粉末，将过筛粉末置于乙醇水溶液中，水浴恒温至50±5℃提取60min以上，然后固液分离，液相解压浓缩至浓缩前体积的1/8～1/7，获得所述胡桃果皮提取物；
(2)催化剂Ⅰ的制备：向所述胡桃果皮提取物中加入乙二胺，搅拌提取物5～10min，然后在搅拌状态下同时向提取物中滴加环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液，加料完成后继续搅拌提取物并水浴恒温至67±2℃温度范围内，保温6～7h，保温结束后空冷至常温，减压旋蒸去除水、乙醇、环氧氯丙烷、乙二胺和二甲胺，获得所述催化剂Ⅰ；
(3)板型催化剂Ⅱ的制备：配置三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，向所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液中加入活性炭板获得混合物，所述混合物置于真空箱内抽真空至0.01个标准大气压，保压10min以上，然后将混合物取出，搅拌10h以上，在加入甲醛水溶液，煮沸冷凝回流4～5h，空冷至常温，过滤，固相用去离子水洗涤，烘干，获得所述板型催化剂Ⅱ；
(4)焦锑酸钠的制备：配置硫化钠、氢氧化钠的水溶液，向所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中加入硫化锑进行浸出，固液分离残渣获得锑浸出液，将所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ和板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合，再将氧化槽内温度保持在60～70℃温度范围内，到温后向氧化槽内鼓入空气进行氧化，获得沉淀物析出，过滤分离，取出板型催化剂Ⅱ，乙醇洗涤，烘干，获得所述焦锑酸钠。
2.根据权利要求1所述的一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，乙醇水溶液中乙醇的体积分数为45％～50％，溶剂为水；过筛粉末置于乙醇水溶液中的固液质量比为过筛粉末：乙醇水溶液＝1:40～50。
3.根据权利要求1所述的一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述二甲胺的水溶液中二甲胺的质量百分数为40％，胡桃果皮提取物、乙二胺、环氧氯丙烷和二甲胺的水溶液加入质量比为胡桃果皮提取物：乙二胺：环氧氯丙烷：二甲胺的水溶液＝50:2～3:5～7:20～22。
4.根据权利要求1所述的一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液，三氧化钌的浓度为0.02～0.04mol/L，异丙醇的体积分数为50％～60％；所述活性炭板为长×宽×厚＝20～30mm×10～15mm×2～3mm的板片结构；所述活性炭板的加入质量与所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液质量比为活性炭板/三氧化钌、异丙醇的复合水溶液＝1：40～50；所述甲醛水溶液中溶质的质量百分数为20％，甲醛水溶液的加入体积为所述三氧化钌、异丙醇的复合水溶液体积的1/5。
5.根据权利要求1所述的一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中，硫化钠的浓度为15～18g/L，所述氢氧化钠的浓度为32～40g/L，所述硫化锑的加入所述硫化钠、氢氧化钠的水溶液中的固液质量比固/液＝1:40～50；所述锑浸出液和所述催化剂Ⅰ、板型催化剂Ⅱ在氧化槽内混合质量比为锑浸出液：催化剂Ⅰ：板型催化剂Ⅱ＝50:5～8:3～6。
6.根据权利要求1所述的一种高效环保型焦锑酸钠制备方法，其特征在于，所述浸出温度为60～80℃，浸出时间为80～100min；所述氧化时间为6～7h。
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