CN115140808A - 一种复合阳极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种复合阳极材料及其制备方法和应用，涉及电催化氧化电极技术领域。本发明提供的复合阳极材料，包括不锈钢纤维毡基底以及依次设置在所述不锈钢纤维毡基底表面的C‑TiO2耐蚀层和Sb2O5‑SnO2活性层。本发明采用不锈钢纤维毡作为基底，能够提高复合阳极材料降解有机废水的催化效率和稳定性能；以C‑TiO2作为耐蚀层，能够有效保护不锈钢纤维毡基底自身在酸性环境下不被腐蚀，进一步增强复合阳极材料的稳定性能。

Description

一种复合阳极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电催化氧化电极技术领域，具体涉及一种复合阳极材料及其制备方法和应用。
背景技术
现代工业特别是化工工业的发展，工业废水的成分日益复杂，尤其是化工合成的高毒性的有机物，往往难以用传统废水处理技术(尤指生物法)去除。因此处理这种高毒性有机物成为整个废水处理行业面临的严峻挑战。
电催化氧化法作为一种高级氧化技术，具有操作简单、氧化能力强、处理条件温和、易实现自动化的优点，有望成为处理上述有机废水的优选技术。相关研究表明，电催化氧化法可用于含酚废水、印染废水、制药废水、重油炼制废水等难降解有机废水的处理。电催化氧化法的处理效果与阳极材料密切相关。一种优秀的阳极材料通常来说要具备以下条件：易制备、造价低廉、稳定性好、机械强度和催化效率高等。常见的阳极材料主要有碳阳极、金属阳极、硼掺杂金刚石(BDD)阳极和钛基金属氧化物(DSA)阳极等。不过它们仍然存在一定的问题，如碳阳极容易氧化且自身较脆，稳定性能和机械强度不够；金属阳极往往涉及一些贵金属元素如Pt、Au等，造价太高；BDD阳极加工难度大，不易制备。
传统DSA阳极是以Ti板做基底，后来为提高DSA阳极的催化效率，又改用比表面积更大的Ti丝网、Ti泡沫或Ti纤维毡。相比于另外两种多孔材料，Ti丝网制备成本更低，所以目前商业化的DSA阳极普遍以Ti丝网做基底。Ti-PbO2和Ti-Sb2O5/SnO2(Ti丝网基底)是工业中典型的有机废水降解用阳极材料，但在实际应用中还有一些问题有待解决：(1)阳极中丝网结构的基底，其比表面积仍然较低，导致降解有机废水的催化效率不够；(2)在降解过程中，Ti基材在氧化电位作用下会生成局域的TiO2钝化膜，致使电子由体内到体外传输受阻，降低整个阳极的催化效率；(3)Ti丝网是“一体式”结构，其表面一旦出现局域TiO2钝化膜就会引发连锁反应，造成Ti丝网表面所有涂层的失效甚至脱落。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合阳极材料及其制备方法和应用，本发明提供的复合阳极材料能够提高降解有机废水过程中的催化效率和稳定性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种复合阳极材料，包括不锈钢纤维毡基底以及依次设置在所述不锈钢纤维毡基底表面的C-TiO2耐蚀层和Sb2O5-SnO2活性层。
优选地，所述不锈钢纤维毡基底的平均孔径为1～100μm，孔隙率为50～90％。
优选地，所述C-TiO2耐蚀层的厚度为10～20μm；所述C-TiO2耐蚀层中碳的质量百分数为1～10％。
优选地，所述Sb2O5-SnO2活性层的厚度为2～8μm；所述Sb2O5-SnO2活性层中Sn与Sb的摩尔比为100：1～20。
本发明提供了上述技术方案所述复合阳极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜；
(2)将负载有Ti膜的不锈钢纤维毡基底置于Tris-HCl缓冲溶液中，加入多巴胺，进行多巴胺自聚合反应，取出毡片，进行焙烧，在所述不锈钢纤维毡基底表面制备得到C-TiO2耐蚀层；
(3)将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底置于SnCl2和SbCl3的混合溶液中浸泡，取出毡片后依次进行干燥和氧化，得到复合阳极材料。
优选地，步骤(1)在制备所述Ti膜前，还包括对所述不锈钢纤维毡基底进行预处理；所述预处理包括依次进行的丙酮洗、乙醇洗、酸洗、水洗和干燥。
优选地，步骤(1)所述采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜包括：以TiF4和NaF的水溶液为电解质溶液，以不锈钢纤维毡基底为阴极，进行电化学还原，在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜。
优选地，步骤(2)所述焙烧的温度为400～800℃；所述焙烧的保温时间为1～3h。
优选地，步骤(3)所述氧化的温度为400～800℃。
本发明提供了上述技术方案所述复合阳极材料或上述技术方案所述制备方法制备得到的复合阳极材料在降解有机废水中的应用。
本发明提供了一种复合阳极材料，包括不锈钢纤维毡基底以及依次设置在所述不锈钢纤维毡基底表面的C-TiO2耐蚀层和Sb2O5-SnO2活性层。在本发明中，不锈钢纤维毡同Ti丝网一样，均满足制备容易且造价低廉的要求，但不锈钢纤维毡的比表面积是同等质量下Ti丝网的十倍以上，本发明采用不锈钢纤维毡作为基底，能够提高复合阳极材料降解有机废水的催化效率。而且，不同于Ti丝网的基底，不锈钢纤维毡在氧化电位下不会生成TiO2钝化膜，因此不会出现催化活性受损的情况。另外，不同于Ti丝网“一体式”的结构，不锈钢纤维毡是由一根根纤维丝交错搭接而成，其中某一根纤维丝表面涂层的失效或脱落不会发生像Ti丝网那样从点到面的扩散，相比于Ti丝网，本发明将不锈钢纤维毡作为基底具有更强大的稳定性能。
考虑到在酸性环境下不锈钢纤维毡作为基底时会发生腐蚀，本发明以C-TiO2作为耐蚀层，能够有效保护不锈钢纤维毡基底自身在酸性环境下不被腐蚀，进一步增强复合阳极材料的稳定性能。另外，本发明以C-TiO2作为耐蚀层，能够改善耐蚀层的导电性能。
此外，本发明提供的复合阳极材料的制备工艺简单，应用在苯酚有机废水降解中，相比于商业阳极Ti-PbO2和Ti-Sb2O5/SnO2，其1h的COD去除率能够提高10～40％，稳定性能可以增强2倍以上，在催化效率和稳定性能方面具有显著优势。
附图说明
图1为本发明实施例1不锈钢纤维毡的SEM图(×500倍)；
图2为实施例1制备的负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底的SEM图(×500倍)；
图3为实施例1制备的复合阳极材料的SEM图(×500倍)。
具体实施方式
本发明提供了一种复合阳极材料，包括不锈钢纤维毡基底以及依次设置在所述不锈钢纤维毡基底表面的C-TiO2耐蚀层和Sb2O5-SnO2活性层。
本发明提供的复合阳极材料包括不锈钢纤维毡基底。在本发明中，所述不锈钢纤维毡基底的平均孔径优选为1～100μm，更优选为8μm；孔隙率优选为50～90％，更优选为75％。
本发明提供的复合阳极材料包括设置在所述不锈钢纤维毡基底表面的C-TiO2耐蚀层。在本发明中，所述C-TiO2耐蚀层的厚度优选为10～20μm，更优选为12～17μm；所述C-TiO2耐蚀层中碳的质量百分数优选为1～10％，更优选为2～6％。
本发明提供的复合阳极材料包括设置在所述C-TiO2耐蚀层表面的Sb2O5-SnO2活性层。在本发明中，所述Sb2O5-SnO2活性层的厚度优选为2～8μm，更优选为4～7μm；所述Sb2O5-SnO2活性层中Sn与Sb的摩尔比优选为100：1～20，更优选为100：6～12。
本发明提供了上述技术方案所述复合阳极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜；
(2)将负载有Ti膜的不锈钢纤维毡基底置于Tris-HCl缓冲溶液中，加入多巴胺，进行多巴胺自聚合反应，取出毡片，进行焙烧，在所述不锈钢纤维毡基底表面制备得到C-TiO2耐蚀层；
(3)将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底置于SnCl2和SbCl3的混合溶液中浸泡，取出毡片后依次进行干燥和氧化，得到复合阳极材料。
本发明采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜。本发明在制备所述Ti膜前，优选还包括对所述不锈钢纤维毡基底预处理；所述预处理优选包括依次进行的丙酮洗、乙醇洗、酸洗、水洗和干燥。在本发明中，所述丙酮洗优选采用质量分数为99％的丙酮水溶液进行清洗；所述乙醇洗优选采用质量分数为99％的乙醇水溶液进行清洗。在本发明中，所述酸洗用洗液的氢离子浓度优选为0.01～1mol/L，更优选为0.1mol/L；所述酸洗用洗液优选为HCl+HNO3混合溶液。在本发明中，所述丙酮洗、乙醇洗和酸洗优选为超声清洗；每次超声洗涤的时间优选为10min以上，更优选为15min。本发明通过依次进行的丙酮洗、乙醇洗和酸洗，确保不锈钢纤维毡基底表面的油污、杂质和氧化层完全去除。在本发明中，所述水洗优选为去离子水洗。
在本发明中，所述采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜优选包括：以TiF4和NaF的水溶液为电解质溶液，以不锈钢纤维毡基底为阴极，进行电化学还原，在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜。在本发明中，所述电解质溶液中TiF4的浓度优选为2～10g/L，更优选为5g/L；NaF的浓度优选为5～20g/L，更优选为10g/L。在本发明中，所述电化学还原的电位优选为-0.8～-1.6V，更优选为-1.1V；所述电化学还原的时间优选为20～120min，更优选为60～80min。本发明在进行所述电化学还原时，优选采用石墨或Pt片作为阳极。在本发明中，所述Ti膜的厚度优选为10～20μm。
得到负载有Ti膜的不锈钢纤维毡基底后，本发明将负载有Ti膜的不锈钢纤维毡基底置于Tris-HCl缓冲溶液中，加入多巴胺，进行多巴胺自聚合反应，取出毡片，进行焙烧，在所述不锈钢纤维毡基底表面制备得到C-TiO2耐蚀层。在本发明中，所述Tris-HCl缓冲溶液的pH值优选为7～11，更优选为9。本发明优选将负载有Ti膜的不锈钢纤维毡基底垂直悬挂在Tris-HCl缓冲溶液中。在本发明中，所述多巴胺在Tris-HCl缓冲溶液中的浓度优选为0.1～10g/L，更优选为1g/L。在本发明中，所述多巴胺自聚合反应优选在搅拌条件下进行；所述多巴胺自聚合反应的温度优选为室温，时间优选为20h以上，更优选为24h。在本发明中，多巴胺在Ti膜表面进行多巴胺自聚合反应，得到聚多巴胺。
本发明优选在所述多巴胺自聚合反应后，取出毡片并用去离子水冲洗干净，经过干燥后再进行焙烧。在本发明中，所述干燥的温度优选为50～100℃，更优选为80℃；所述干燥的时间优选为20～100min，更优选为60min。
在本发明中，所述焙烧的温度优选为400～800℃，更优选为500℃；所述焙烧的保温时间优选为1～3h，更优选为2h。在本发明中，所述焙烧的气氛优选为空气。本发明在所述焙烧过程中，Ti氧化为TiO2。
得到负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底后，本发明将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底置于SnCl2和SbCl3的混合溶液中浸泡，取出毡片后依次进行干燥和氧化，得到复合阳极材料。在本发明中，所述SnCl2优选采用SnCl2·2H2O。在本发明中，所述SnCl2和SbCl3的混合溶液中SnCl2和SbCl3的摩尔比优选为100：1～20，更优选为100：6～12。在本发明中，所述SnCl2和SbCl3的混合溶液中SbCl3的质量浓度优选为1～30g/L，更优选为10～18g/L。在本发明中，所述SnCl2和SbCl3的混合溶液的制备方法优选包括：将SnCl2·2H2O和SbCl3溶于乙醇中，超声混合30min以上。在本发明中，所述超声混合的时间更优选为90min。
在本发明中，所述负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底在SnCl2和SbCl3的混合溶液中浸泡的时间优选为10～30s，更优选为15s。本发明在所述浸泡后，取出毡片，依次进行干燥和氧化，得到复合阳极材料。在本发明中，所述干燥的温度优选为100～200℃，更优选为120℃；本发明对所述干燥的时间没有特殊限定，毡片表面的溶剂全部挥发即可。在本发明中，所述氧化的温度优选为400～800℃，更优选为550℃，保温时间优选为10～20min，更优选为15min。在本发明中，所述氧化的气氛优选为氧气。本发明在所述氧化过程中，Sn2+和O2反应生成SnO2，Sb3+和O2反应生成Sb2O5。
本发明优选在所述氧化后将所得材料冷却至室温后，再次进行所述浸泡、干燥和氧化，此过程优选重复5～10次，最后一次氧化的时间优选为30～100min，更优选为60min。本发明通过依次进行的浸泡、干燥和氧化，在C-TiO2耐蚀层表面制备得到Sb2O5-SnO2活性层，进而得到复合阳极材料。
本发明提供了上述技术方案所述复合阳极材料或上述技术方案所述制备方法制备得到的复合阳极材料在降解有机废水中的应用，优选应用于降解含苯酚有机废水。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
阳极基底层不锈钢纤维毡(SF)的处理：将不锈钢纤维毡依次放在质量分数为99％的丙酮溶液(溶剂为水)、质量分数为99％的乙醇溶液(溶剂为水)、CH +＝0.1mol/L的HCl+HNO3混合溶液中进行15min的超声清洗；最后用去离子水冲洗干净并经充分干燥后，保存在99％丙酮溶液中待用。
阳极耐蚀层C-TiO2的制备：配制含5g/L TiF4和10g/LNaF的电解质水溶液，以处理后的不锈钢纤维毡做阴极，在-1.1V电位下还原60min制得Ti膜；然后将载有Ti膜的毡片垂直悬挂在pH＝9的Tris-HCl缓冲溶液中，加入1g/L多巴胺并搅拌24h使多巴胺聚合；最后取出载有Ti膜和聚多巴胺的毡片并用去离子水冲洗干净，80℃下干燥60min后送入炉内进行500℃高温焙烧，2h后在毡片表面形成TiO2膜并掺入C，得到C-TiO2耐蚀层。
阳极活性层Sb2O5-SnO2的制备：将摩尔比100：6的SnCl2·2H2O和SbCl3溶于乙醇中超声90min，得到SnCl2和SbCl3的混合溶液；将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底浸泡在上述SnCl2和SbCl3的混合溶液中，15s后取出在120℃烘干至表面溶剂全部挥发，再置于炉内在550℃高温氧化15min，冷却至室温后再次进行浸泡、干燥和高温氧化，此过程重复6次，最后一次高温氧化的时间为60min，在毡片表面制得Sb2O5-SnO2活性层，进而得到复合阳极材料。
本实施例制备的复合阳极材料中SF基底层的平均孔径为8μm，孔隙率为75％；C-TiO2耐蚀层的厚度为12μm，其中所含C的质量百分数为6％；Sb2O5-SnO2活性层的厚度为4μm，其中所含Sn和Sb的摩尔比为100：6。
以本实施例制备的复合阳极材料作为阳极，Pt片作为阴极，降解苯酚有机废水(200mg/L C6H6O，0.5mol/LNa2SO4，pH＝5.0，25℃，I＝10mA/cm2)1小时，其COD去除率为88％，比商业阳极Ti-Sb2O5/SnO2(53％)提高了35％。且100mA/cm2加速寿命测试表明，本发明制备的复合阳极材料的使用寿命为15h，相比于商业阳极Ti-Sb2O5/SnO2的使用寿命(3h)提高了5倍，即稳定性能增强了5倍。
实施例2
阳极基底层不锈钢纤维毡(SF)的处理：将不锈钢纤维毡依次放在质量分数为99％的丙酮溶液(溶剂为水)、质量分数为99％的乙醇溶液(溶剂为水)、CH +＝0.1mol/L的HCl+HNO3混合溶液中进行15min的超声清洗；最后用去离子水冲洗干净并经充分干燥后，保存在99％丙酮溶液中待用。
阳极耐蚀层C-TiO2的制备：配制含5g/L TiF4和10g/LNaF的电解质水溶液，以处理后的不锈钢纤维毡做阴极，在-1.1V电位下还原80min制得Ti膜；然后将载有Ti膜的毡片垂直悬挂在pH＝9的Tris-HCl缓冲溶液中，加入1g/L多巴胺并搅拌32h使多巴胺聚合；最后取出载有Ti膜和聚多巴胺的毡片并用去离子水冲洗干净，80℃下干燥60min后送入炉内进行500℃高温焙烧，2h后在毡片表面形成TiO2膜并掺入C，得到C-TiO2耐蚀层。
阳极活性层Sb2O5-SnO2的制备：将摩尔比100：6的SnCl2·2H2O、SbCl3溶于乙醇中超声90min，得到SnCl2和SbCl3的混合溶液；将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底浸泡在上述SnCl2和SbCl3的混合溶液中，15s后取出在120℃烘干至表面溶剂全部挥发，再置于炉内在550℃高温氧化15min，冷却至室温后再次进行浸泡、干燥和高温氧化，此过程重复6次，最后一次高温氧化的时间为60min，在毡片表面制得Sb2O5-SnO2活性层，进而得到复合阳极材料。
本实施例制备的复合阳极材料中SF基底层的平均孔径为8μm，孔隙率为75％；C-TiO2耐蚀层的厚度为17μm，其中所含C的质量百分数为2％；Sb2O5-SnO2活性层的厚度为4μm，其中所含Sn和Sb的摩尔比为100：6。
以本实施例制备的复合阳极材料作为阳极，Pt片作为阴极，降解苯酚有机废水(200mg/L C6H6O，0.5mol/LNa2SO4，pH＝5.0，25℃，I＝10mA/cm2)1小时，其COD去除率为83％，比商业阳极Ti-Sb2O5/SnO2(53％)提高了30％。且100mA/cm2加速寿命测试表明，本发明制备的复合阳极材料的使用寿命为6h，相比于商业阳极Ti-Sb2O5/SnO2的使用寿命(3h)提高了2倍，即稳定性能增强了2倍。
实施例3
阳极基底层不锈钢纤维毡(SF)的处理：将不锈钢纤维毡依次放在质量分数为99％的丙酮溶液(溶剂为水)、质量分数为99％的乙醇溶液(溶剂为水)、CH +＝0.1mol/L的HCl+HNO3混合溶液中进行15min的超声清洗；最后用去离子水冲洗干净并经充分干燥后，保存在99％丙酮溶液中待用。
阳极耐蚀层C-TiO2的制备：配制含5g/L TiF4和10g/LNaF的电解质水溶液，以处理后的不锈钢纤维毡做阴极，在-1.1V电位下还原60min制得Ti膜；然后将载有Ti膜的毡片垂直悬挂在pH＝9的Tris-HCl缓冲溶液中，加入1g/L多巴胺并搅拌24h使多巴胺聚合；最后取出载有Ti膜和聚多巴胺的毡片并用去离子水冲洗干净，80℃下干燥60min后送入炉内进行500℃高温焙烧，2h后在毡片表面形成TiO2膜并掺入C，得到C-TiO2耐蚀层。
阳极活性层Sb2O5-SnO2的制备：将摩尔比100：12的SnCl2·2H2O、SbCl3溶于乙醇中超声90min，得到SnCl2和SbCl3的混合溶液；将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底浸泡在上述SnCl2和SbCl3的混合溶液中，15s后取出在120℃烘干至表面溶剂全部挥发，再置于炉内在550℃高温氧化15min，冷却至室温后再次进行浸泡、干燥和高温氧化，此过程重复10次，最后一次高温氧化的时间为60min，在毡片表面制得Sb2O5-SnO2活性层，进而得到复合阳极材料。
本实施例制备的复合阳极材料中SF基底层的平均孔径为8μm，孔隙率为75％；C-TiO2耐蚀层的厚度为12μm，其中所含C的质量百分数为6％；Sb2O5-SnO2活性层的厚度为7μm，其中所含Sn和Sb的摩尔比为100：12。
以本实施例制备的复合阳极材料作为阳极，Pt片作为阴极，降解苯酚有机废水(200mg/L C6H6O，0.5mol/LNa2SO4，pH＝5.0，25℃，I＝10mA/cm2)1小时，其COD去除率为65％，比商业阳极Ti-Sb2O5/SnO2(53％)提高了12％。且100mA/cm2加速寿命测试表明，本发明制备的复合阳极材料的使用寿命为12h，相比于商业阳极Ti-Sb2O5/SnO2的使用寿命(3h)提高了4倍，即稳定性能增强了4倍。
图1为本发明实施例1不锈钢纤维毡的SEM图，由图1可以看出，一根根纤维丝的交错搭接构成了SF的多孔形貌，这一结构有利于提升复合阳极表面活性层Sb2O5-SnO2的催化效率并增强表面活性涂层的稳定性能。
图2为实施例1制备的负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底的SEM图，可以看到纤维丝外表面均匀包裹了一层TiO2膜，且膜表面还离散团聚着一些C颗粒。
图3为实施例1制备的复合阳极材料的SEM图，可以看出在C-TiO2耐蚀层基础上再次覆盖了一层新物质Sb2O5-SnO2活性层。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种复合阳极材料，其特征在于，包括不锈钢纤维毡基底以及依次设置在所述不锈钢纤维毡基底表面的C-TiO2耐蚀层和Sb2O5-SnO2活性层。
2.根据权利要求1所述的复合阳极材料，其特征在于，所述不锈钢纤维毡基底的平均孔径为1～100μm，孔隙率为50～90％。
3.根据权利要求1所述的复合阳极材料，其特征在于，所述C-TiO2耐蚀层的厚度为10～20μm；所述C-TiO2耐蚀层中碳的质量百分数为1～10％。
4.根据权利要求1所述的复合阳极材料，其特征在于，所述Sb2O5-SnO2活性层的厚度为2～8μm；所述Sb2O5-SnO2活性层中Sn与Sb的摩尔比为100：1～20。
5.权利要求1～4任一项所述复合阳极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜；
(2)将负载有Ti膜的不锈钢纤维毡基底置于Tris-HCl缓冲溶液中，加入多巴胺，进行多巴胺自聚合反应，取出毡片，进行焙烧，在所述不锈钢纤维毡基底表面制备得到C-TiO2耐蚀层；
(3)将负载C-TiO2耐蚀层的不锈钢纤维毡基底置于SnCl2和SbCl3的混合溶液中浸泡，取出毡片后依次进行干燥和氧化，得到复合阳极材料。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)在制备所述Ti膜前，还包括对所述不锈钢纤维毡基底进行预处理；所述预处理包括依次进行的丙酮洗、乙醇洗、酸洗、水洗和干燥。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述采用电化学沉积法在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜包括：以TiF4和NaF的水溶液为电解质溶液，以不锈钢纤维毡基底为阴极，进行电化学还原，在不锈钢纤维毡基底表面制备得到Ti膜。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述焙烧的温度为400～800℃；所述焙烧的保温时间为1～3h。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述氧化的温度为400～800℃。
10.权利要求1～4任一项所述复合阳极材料或权利要求5～9任一项所述制备方法制备得到的复合阳极材料在降解有机废水中的应用。
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