CN1151103A - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

一种草甘膦组合物，其中含有：(1)N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用的盐，(2)一种烷基多糖苷表面活性剂，(3)一种乙氧基化醇，例如通过链长为8-20个碳原子的直链或支链脂族一元醇的乙氧基化得到的乙氧基化醇，平均乙氧基化度为每摩尔醇2-50摩尔环氧乙烷，和任选地(4)一种附加表面活性剂，以及任选地(5)一种湿润剂。

Description

除草组合物
本发明涉及除草组合物，特别是草甘膦组合物。
这里所用的“草甘膦组合物”一词是指含有N-膦酰基甲基甘氨酸或其可用于除草的盐作为活性组分的除草组合物。
有除草活性的草甘膦组合物是众所周知的，市场上以三甲基锍盐、异丙胺盐及其它盐的形式销售。这类组合物通常以水基制剂的形式施用在欲除去的植物上，制剂中含有各种辅助剂，例如润湿剂或其它表面活性剂、防冻剂、染料、分散剂、流变调节剂、消泡剂和润湿剂。通过仔细选择添加剂可以大大改进草甘膦组合物的活性。文献中有许多不同的草甘膦制剂的实例，这些制剂具有各式各样的性质，用于种种不同的用途。
草甘膦组合物在杀死它们所接触的有害杂草方面十分有效。但是，植物的叶面摄入草甘膦组合物较慢。因此如果在施用组合物之后不久(例如在施用后6小时内)降雨，组合物可能从叶面上被洗掉，除草效力会降低甚至丧失。在例如大的阵雨难以预测的热带气候中，这尤其成为问题。曾经制成据称耐雨性改进的草甘膦组合物，但对这一问题还很不清楚，而且涉及的物理参量极其复杂并且可以随物种不同而异。合适的作法可能是提供一种组合物，它能普遍地提高大多数物种的耐雨性，但对于特殊的个别物种则相对无效。曾经研究过的一种方法是寻求改进草甘膦组合物被摄入叶子表面的速度，以便减小对雨的敏感性。但是，摄入性的这一改进常常只能以局部组织受损和移位作用降低为代价得到。在改进耐雨性的同时无雨时的除草活性不明显下降显然很重要。因此，希望提供一种兼有无雨时良好活性和有效耐雨性的草甘膦组合物。
本发明试图提供耐雨性改进的对除草有效的组合物，这意味着本发明的组合物普遍减小了由于在施用组合物之后例如1-6小时内降雨而造成的除草效率的总损失。本发明的组合物还可能具有比已知的草甘膦组合物更高的活性，而且与已知的组合物相比，可能在上述一种或者两种作用中显示出优越性。
根据本发明，提供了一种草甘膦组合物，其中含有(1)N-膦酰基甲基甘氨酸或它的一种可农用的盐，(2)一种烷基多糖苷表面活性剂和(3)一种乙氧基化的醇。
用于本发明的烷基多糖苷可以由链烷醇与葡萄糖或其它的单糖、双糖或多糖反应得到。这里所用的“烷基多糖苷”一词包括一种烷基单糖苷。优选用于本发明的烷基多糖苷是通过葡萄糖与直链或支链的链烷醇或其混合物(例如含7-18个、优选7-16个碳原子例如8-10个碳原子的链烷醇混合物)反应得到的烷基多糖苷。分子中每个烷基的糖基数目可以变化，可以是烷基单、双或多糖或者糖衍生物。商品烷基多糖苷中常含有每个烷基的糖基平均数(聚合度)为1-4(例如约1-2)的衍生物的混合物。一些合适的烷基多糖苷有市售产品，包括例如AL2042(ICI公司)、AGRIMUL2069(Henkel公司)和ATPLUS 258(ICI公司)、可以使用的以糖为基础的表面活性剂包括单糖、双糖或多糖的衍生物，例如单糖、双糖或多糖的脂肪酸酯。这类表面活性剂有例如称为CRODESTA(Croda公司)的市售商品。
乙氧基化的醇优选是直链或支链的饱和或不饱和的脂族或芳族醇，可以有一个或多个羟基。乙氧基化醇优选由链长为8-20个碳原子的直链或支链脂族一元醇或平均链长为8-20个碳原子、最好是10-18个碳原子的这类醇的混合物，经过乙氧基化反应得到。用于本发明的一种乙氧基化醇的实例是由含13个碳原子的醇与含15个碳原子的醇的混合物衍生得到的。C13醇与C15醇之比通常为30∶70至70∶30、此混合物一般既含直链醇、又含支链醇，例如约50％重量的直链醇。一种乙氧基化芳族醇的实例是壬基酚乙氧基化物。
平均乙氧基化度(环氧乙烷平均摩尔含量)优选为每摩尔醇2-50摩尔环氧乙烷，尤其是每摩尔醇10-20摩尔环氧乙烷。最有效的乙氧基化度可以随要处理的杂草品种而有所变化。因此可以对一种特定的目标杂草选择最有效的平均乙氧基化度，或是寻求对于宽域的物种有效的平均乙氧基化度。一般地说，我们发现当平均乙氧基化度为每摩尔醇11-18摩尔环氧乙烷时，可获得对宽域物种的有效处理。在某些情形使用环氧乙烷含量围绕平均值有较宽分布的组合物对于获得宽域物种响应可能会有好处。如果需要，可以将两种或多种环氧乙烷含量不同的市售乙氧基化醇按适当的比例混合，以得到合适的平均环氧乙烷含量。这样作具有既能准确达到所要的平均环氧乙烷含量，而且还保证环氧乙烷含量存在较宽分布的双重优点。例如，通过将市售的平均环氧乙烷含量为11的乙氧基化醇SYNPERONIC A11(SYNPERONIC是ICI公司的商标名称)与SYNPERONIC A20(平均环氧乙烷含量为20)按3∶2之比混合，可以实现每摩尔醇中环氧乙烷平均含量为约15摩尔。
一些合适的乙氧基化醇有市售商品，例如环氧乙烷含量(用“A”之后的数字表示)有某个范围的SYNPERONIC A系列，它以含有约50％重量直链醇的C13-C15醇为基础，其余主要是单支链醇；CIRRASOLALN-WF，平均环氧乙烷含量为17的C16-C18直链醇混合物；BRIJ96和98，它们以不饱和的C18直链醇为基础，环氧乙烷平均含量分别为10和20；以支链的C13醇为基础的RENEX 30，其环氧乙烷平均含量为12。
N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用的盐以三甲基锍盐、异丙胺盐、钠盐或铵盐为宜，但是N-膦酰基甲基甘氨酸本身或它的任何可农用的盐也可用来掺混到本发明的组合物中。最好是使用N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐。
本发明的组合物可以是成品能立即使用的稀的水基除草剂，也可以配制成在使用前要稀释的水基除草浓缩物。或者是，可以在使用前不久将组合物的各组分混合在一起并且稀释。
例如在本发明的一项实施方案中提供了一种水基除草浓缩物，对商业使用而言它有足够的贮存稳定性，在使用前将其稀释，通常是用水稀释。“除草浓缩物”一词包括一系列组合物，从需要加入较少量水的相对较稀的组合物到草甘膦含量高从而有利于处理和运输的较浓的组合物。对于浓的草甘膦耐雨组合物的偏爱提出了一个额外的必须解决的问题，因为很多辅助剂彼此不相容或者与浓缩组合物中的活性组分不相容。“浓缩的”草甘膦组合物一词是指组合物按草甘膦的酸计浓度大于210g/l，例如大于220g/l。例如在草甘膦的三甲基锍盐的情形，这相当于按盐计算的浓度大于304g/l，特别是大于319g/1。
在本发明的另一项实施方案中，可以将烷基多糖苷与乙氧基化醇配制在一起，并可任选地加入例如无机盐或上述的一种或多种附加表面活性剂等其它佐剂，以便形成适合与草甘膦组合物桶内混合的辅助剂组合物。在使用前将辅助剂组合物与例如市售的草甘膦组合物于桶内混合。草甘膦组合物可以是基本上只含草甘膦的水基制剂，也可以本身就含有合适的辅助剂。
于是，根据本发明的另一方面，提供了一种适合与N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用盐混合形成本发明组合物的辅助剂组合物，该辅助剂组合物内含有(1)一种烷基多糖苷表面活性剂和(2)一种乙氧基化的醇，还可任选地含有(3)一种辅助的表面活性剂。
除草组合物或辅助剂组合物中的烷基多糖苷的比例以从每5重量份的乙氧基化醇有1重量份的烷基多糖苷到每1份乙氧基化醇有8份烷基多糖苷为宜，最好是从每1份乙氧基化醇有0.5份烷基多糖苷到每1份乙氧基化醇有8份烷基多糖苷，例如从每1份乙氧基化醇有1份烷基多糖苷到每1份乙氧基化醇有8份烷基多糖苷。一种特别优选的组合物中含有大约等重量比的烷基多糖苷和乙氧基化醇。
如果组合物中含有较高比例的乙氧基化醇，则可能需要加入附加表面活性剂以提高稳定性，尤其是在使用水基浓缩物形式的组合物时。本领域的技术人员会想到各式各样的合适的附加表面活性剂，已经发现能提高稳定性的表面活性剂包括其中含有一个胺基、铵基或氧化胺基的阳离子型或非离子型表面活性剂，例如四烷基季铵盐表面活性剂，如氯化十六烷基三甲铵和任选乙氧基化的长链烷基伯、仲或季胺，如乙氧基化时平均各含2-20个环氧乙烷的椰油胺或氢化牛油胺。在某些情形，附加表面活性剂甚至可以提高组合物的活性。因此，特别优选的附加表面活性剂是任选乙氧基化的季铵盐，它至少有一个含10-20个碳原子的长链取代基，平均环氧乙烷含量为0-5。合适的附加表面活性剂的实例包括氯化十六烷基三甲胺、氯化三甲基牛油铵、氯化三甲基椰油铵和平均环氧乙烷含量为2的氯化N-甲基椰油胺。已经发现，平均环氧乙烷含量约1-5，例如约2，能增强制剂的低温稳定性。
因此，根据本发明的又一方面，提供了一种适合与N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用盐混合的辅助剂组合物，该辅助剂组合物中含有：(1)一种烷基多糖苷表面活性剂(2)一种乙氧基化的醇和(3)一种任选乙氧基化的季铵盐，它有至少一个含10-20个碳原子的长链取代基，平均环氧乙烷含量为0-5。
附加表面活性剂的比例优选为每重量份的乙氧基化醇有0-2重量份，最好是每重量份的乙氧基化醇有大约1重量份的附加表面活性剂。因此，一种特制优选的组合物中含有一个总的辅助剂体系，其中含有基本上等重量比的烷基多糖苷、乙氧基化醇和附加表面活性剂。
已经发现，含有草甘膦、烷基多糖苷、乙氧基化醇和优选的附加表面活性剂的组合物可归入对皮肤和眼只有很低刺激性的一类组合物，这使它在商业上更具有优越性。
浓缩组合物中的总的辅助剂体系(烷基多糖苷、乙氧基化醇和使用的任何附加表面活性剂)与草甘膦盐之重量比优选从3∶1到1∶3，尤其是从1∶1到1∶3。特别优选该比例为约1∶2。在桶混制剂或配好备用的组合物中，如果需要，可以使用更高比例的辅助剂体系。
我们发现，掺加湿润剂通常可以提高本发明组合物的活性。
因此，根据本发明的另一方面，提供了一种草甘膦组合物，其中含有：(1)N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用的盐，(2)烷基多糖苷表面活性剂，(3)乙氧基化的直链或支链醇，和(4)湿润剂。
合适的湿润剂包括甘油、聚乙二醇、山梨醇、乙二醇、丙二醇和乳酸盐，例如乳酸钠或乳酸铵。对于本发明的组合物，我们发现甘油、聚乙二醇、山梨醇和乳酸钠在提高活性方面特别有效。在使用聚乙二醇作为湿润剂时，其分子量优选为100-1200，特别是200-1000。给定分子量的聚乙二醇造成的活性提高在某种程度上取决于目标杂草的品种，但是一般来说优选使用低分子量的聚乙二醇，例如分子量约200的聚乙二醇。
湿润剂最适宜用在桶混制剂组合物中或配好备用的组合物中。其比例最好是从每份湿润剂1份草甘膦盐到每20份湿润剂1份草甘膦盐。
本发明组合物中可以另外包含一种无机铵盐(例如硫酸铵)作为提高活性的辅助剂。硫酸铵(如果用的话)的比例优选为从每1份草甘膦盐用1份无机铵盐到每份草甘膦盐用10份铵盐。铵盐最适合用在桶混制剂组合物中或配好备用的组合物中。
本发明组合物具有杀灭很大一类杂草品种的活性，包括单子叶和双子叶杂草。本发明组合物适合直接施用到欲除去的植物上(出土后施用)。如果制剂要获得商业上成功，它应该能有效控制的特别重要的物种是匍生野麦(Elymus repens)和假高粱(Sorghum halepense)。我们发现，本发明组合物对杀灭这些物种特别有效。
因此，根据本发明的又一方面，提供了一种严重摧毁或杀灭欲除去的植物的方法，特别是一种活性或耐雨性提高的方法，这包括向植物施加除草上有效数量的本发明组合物。
本发明组合物包括固体组合物、配好备用的稀组合物和使用前需要稀释(通常用水)的浓缩组合物。组合物中最好是含0.01％-90％重量的N-膦酰基甲基甘氨酸的可农用盐。配好备用的稀组合物中优选含0.01％-2％的N-膦酰基甲基甘氨酸的可农用盐，而浓缩组合物中可含有20-90％的N-膦酰基甲基甘氨酸的可农用盐，但通常优选含有20-70％。
固体组合物可以是粒状形式，或者是喷洒的粉末，其中的活性组分与细分的固体稀释剂混合，稀释剂的实例包括高岭土、膨润土、硅藻土、白云石、碳酸钙、滑石粉、氧化镁粉、漂白土和石膏。它们也可以采用可分散的粉末或颗粒的形式，其中含有润湿剂以促进粉末或颗粒在液体中的分散。粉末形式的固体组合物可以作为叶面喷粉剂施用。
液体组合物可以包含活性组分在水中的溶液、悬浮液或分散体；其中任选地含有一种表面活性剂，或者可以包含活性组分在一种与水不混溶的有机溶剂中的溶液或分散体，该有机溶剂以液滴形式分散在水中。本发明组合物的优选的活性组分是水溶性的除草剂或者容易悬浮在水中，最好是使用水基组合物和浓缩物。具体地说，草甘膦的三甲基锍盐、异丙胺盐、钠盐和铵盐全都易溶于水。
本发明的组合物可以含有辅助的表面活性剂，包括如上所述用于提高浓缩组合物的相容性和稳定性的表面活性剂。这些表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、非离子型或两性型或是它们的混合物。阳离子表面活性剂的实例是季铵盐化合物(如溴化十六烷基三甲铵)。合适的阴离子表面活性剂有皂类；硫酸的脂族单酯的盐，如十二烷基硫酸钠；磺化芳族化合物的盐，如十二烷基苯磺酸钠，木质素磺酸钠、钙和铵，丁基萘磺酸盐，以及二异丙基和三异丙基萘磺酸钠盐的混合物。合适的非离子表面活性剂是环氧乙烷与以下物质的缩合产物：脂肪醇如油醇和十六烷醇，烷基酚如辛基酚或壬基酚(例如Agral 90)，或辛基甲酚。其它的非离子表面活性剂是由长链脂肪酸和失水己糖醇衍生得到的偏酯，例如失水山梨醇单月桂酸酯；该偏酯与环氧乙烷的缩合产物；卵磷脂；以及硅氧烷表面活性剂(骨架中含有硅氧烷链的水溶性或水可分散的表面活性剂，例如SilwetL 77)。一种合适的在矿物油中的混合物是ATPLUS411F。
为制备水基溶液或分散体，可以将活性组分溶在任选地含有润湿剂或分散剂的水或有机溶剂中，在使用有机溶剂时，将这样得到的混合物随后加到任选地含有润湿剂或分散剂的水中。合适的有机溶剂包括二氯乙烷、异丙醇、丙二醇、双丙酮醇、甲苯、煤油、甲基萘、二甲苯类和三氯乙烯，但是如上所述，对于本发明组合物最好是使用完全为水基的体系。
以水溶液或分散体形式使用的组合物通常以含有高比例的活性组分的浓缩物形式供应，使用前用水将其稀释。浓缩物常常需要能经受长期贮存，而且在贮存后能用水稀释成在足够长的时间里保持均匀的水基制剂，以便能用常规的喷雾设备施用。浓缩物中宜含有20-70％、优选20-50％重量的N-膦酰基甲基甘氨酸的可农用盐。配好备用的稀制剂中可以根据其预定用途含有不同数量的N-膦酰基甲基甘氨酸的可农用盐；通常使用数量为0.01％-10.0％、优选0.1％-2％重量的N-膦酰基甲基甘氨酸的可农用盐。
在本发明的组合物中还可以有其它的添加剂和辅助剂。其实例包括防冻剂，例如乙二醇和丙二醇；染料；分散剂；流变调节剂；以及消泡剂，如硅氧烷基试剂。
本发明组合物的施用率与许多因素有关，包括例如选择使用的活性组分、要抑制生长的植物的本性和选择使用的制剂，以及化合物是用于叶面摄入还是根摄入等。但是一般说来，施用率为每公顷0.001-20kg是合适的，而每公顷0.025-10kg可能是优选施用率。
本发明的组合物还可以包含一种或多种具有生物活性的辅助化合物，例如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂(优选与杀虫增效剂一起)以及植物生长调节剂。
其它的除草剂可以是草甘膦盐之外的任何除草剂。通常是一种在具体应用中起补充作用的除草剂。
可用的附加除草剂的实例包括：
A.苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物，例如噻草平；
B.激素除草剂，尤其是苯氧基链烷酸类，例如2甲4氯、酚硫杀、2，4-滴丙酸、2，4，5-涕丁氧乙基酯、MCBP、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、定草酯、clopyralid及它们的衍生物(例如盐、酯和酰胺)；
C. 1，3-二甲基吡唑衍生物，例如pyrazoxyfen，pyrazoplate和benzofenap；
D.二硝基苯酚类及其衍生物(如乙酸盐)，例如地乐消酚、地乐酚及其酯、地乐酯；
E.二硝基苯胺除草剂，例如敌乐胺、氯乐灵、丁氯消草、胺硝草、黄草消；
F.芳基脲除草剂，例如敌草隆、伏草隆、甲氧隆、草不隆、异丙隆、绿麦隆、枯草隆、利谷隆、绿谷隆、氯溴隆、daimuron、噻唑隆；
G.苯基氨基甲酰氧基苯基氨基甲酸酯，例如苯敌草和异苯敌草；
H.2-苯基哒嗪-3-酮类，例如chloridazon和达草灭；
I.尿嘧啶除草剂，例如环草定、除草定和特草定；
J.三嗪类除草剂，例如阿特拉津、西玛津、叠氮津、草净津、扑草净、戊草津、西草净和去草津；
K.硫代磷酸酯类除草剂，例如哌草磷，地散磷和草胺磷；
L.硫代氨基甲酸酯类除草剂，例如草灭特、灭草猛、草达灭、杀草丹、苏达灭*、扑草灭*、野麦畏、燕麦敌、esprocarb、丁草威、达草止和dimepiperate；
M. 1，2，4-三嗪-5-酮类除草剂，例如苯嗪草和赛克津；
N.苯甲酸类除草剂，例如草芽平、麦草畏和草灭平；
O. N-酰苯胺类除草剂，例如pretilachlor，去草胺、草不绿、毒草安、敌稗、metazachlor、丙草安、刈草胺和克草胺；
P.二卤苄腈类除草剂，例如敌草腈、溴草腈和碘苯腈；
Q.卤代链烷酸类除草剂，例如茅草枯、三氯乙酸及它们的盐；
R.二苯醚类除草剂，例如lactofen、fluroglycofen或其盐或酯、除草醚、治草醚、氟锁草醚及其盐或酯、乙氧氟甲氧醚、fomesafen，氯硝酚钠和chlomethoxyfen；
S.苯氧苯氧基丙酸酯类除草剂，例如氯甲草及其酯例如甲酯、氟甲吡啶氧酚丙酸及其酯、holoxyfop及其酯、quizalofop及其酯以及fenoxaprop及其酯例如乙酯；
T.环己二酮类除草剂，例如枯杀达及其盐、sesthoxydim、cycloxyidim、tralkoxydim和clethodim；
U.磺酰脲类除草剂，例如绿黄隆、sulfometuron、metsulfuron及其酯、benzsulfuron及其酯如DPX-M6313、chlorimuron及其酯如乙酯、pirimisulfuron及其酯例如甲酯、2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)-3-甲基脲基磺酰基]苯甲酸酯如甲酯(DPX-LS 300)、以及pyrazosulturon；
V.咪唑啉酮类除草剂，例如imazaquin、imazamethabenz、imazapyr及其异丙基铵盐、imazethapyr；
W. N-芳基酰苯胺类除草剂，例如氟燕灵及其酯、新燕灵、diflufenican；
X.氨基酸类除草剂，例如glufosinate及其酯；
Y.有机砷类除草剂，例如甲基胂酸单钠盐(MSMA)；
Z.除草的酰胺衍生物，例如草萘胺、拿草特、草长灭、tebutam、bromobutide、isoxaben、naproanilide和抑草生；
AA.杂类除草剂、包括唑啶草、cinmethylin、苯敌快及其盐例如甲磺酸盐、clomazone、恶草灵、杀草全、燕麦灵、tridiphane、氟氯酮、quinclorac、dithiopyr三酮类除草剂和mefanacet；
BB.可用的接触除草剂的实例包括：
联吡啶  类除草剂，例如其中的活性实体是百草枯和敌草快的那些除草剂；
*这些化合物优选与一种安全剂(如dichlormid)一起使用。
本发明的组合物可以以预混的形式供应，也可以是在使用前不久于桶中混合。
以下实施例用来说明本发明，除非另外指明，其中的所有份数及百分含量均指重量。处理率(例如标明为克/公顷)根据活性组分的重量表示。
实施例1
此实施例说明了本发明组合物的除草活性和耐雨性。
向N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐水溶液中加入预先混合好的辅助剂体系，该辅助剂体系中含有等重量份的商品名称为AL2042的市售烷基多糖苷和一种乙氧基化的支链/直链C13-C15醇混合物，醇混合物中支链与直链醇的环氧乙烷含量分别为11和20(SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20，比例为60∶40)，从而使总的环氧乙烷平均含量约为15。应该指出，在这个和随后的实施例中，所使用的商品名称为SYNPERONIC的乙氧基化醇全是直链的C13-C15醇，其环氧乙烷含量如后缀“A”之后的数字所示。N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐与辅助剂体系的重量比为2∶1，浓缩物中N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐的含量为271g/kg。这一组合物在下面的表1中称为组合物1。
制备相应的浓缩物，其中的辅助剂体系含有AL2042、上述的SYNPERONIC A11和A20的混合物以及一种季铵盐氯化C16三甲铵(ARQUAD 16-50，ARQUAD是Akzo公司的商标)，三者的比例为1∶1∶1。N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐与辅助剂体系的重量比为2∶1，浓缩物中N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐的含量为330g/kg。此组合物在下面的表1中称为组合物2。
发现在浓缩物(组合物2)中使用的附加表面活性剂能提供在-5℃至40℃的温度范围内的优良的物理稳定性。
将本发明的浓缩物与其中的辅助剂体系只含AL 2042的相应浓缩物作比较。该浓缩物中N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐与辅助剂体系的重量比为2∶1，膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐在浓缩物中的含量为480g/l。此组合物在下面的表1中称为对照1。另一对照样品采用市售的草甘膦除草剂ROUNDUP(ROUNDUP是Monsanto公司的商标)，该组合物在下面的表1中称为对照2。
将所需份数的各种制剂或辅助剂体系稀释，以便在以相当于200l/公顷的喷雾体积施药时，施用量相当于每公顷500g草甘膦。将其按三个重复样喷洒在幼小的盆栽植物上。然后将每种处理中的一半植物送回到适合最佳生长的温暖或适度的温室环境中。剩下的植物在处理后1小时先用水以30秒内4mm的速度均匀喷洒，经受模拟雨淋，然后将植物送回温室。
处理后29天，与未处理的植物作比较来分析活性(对植物的伤害)，按0-100％的尺度评分，0％是无损伤，100％是完全杀死。在此实施例和随后的实施例中对所处理物种使用的缩写示于表2中。
表1
            雨淋和未雨淋的组合物的活性
                      物种组合物         AGRRE              SORHA           CIRAR
      未雨淋    雨淋    未雨淋    雨淋    未雨淋    雨淋组合物1    83       40      100       93       72        35组合物2    98       30      100       62       73        55对照1    83    32    94    51    74    20对照2    82    20    94    39    70    45
表2
AGRRE    (匍生野麦)
SORHA    (假高粱)
CIRAR    (田蓟刺菜  )
ELEIN    (蟋蟀草)
POANN    (早熟禾)
CYPRO    (莎草)
CHEAL    (藜)
EPHHL    (猩猩草)
CONAR    (田旋花)
ERICA    (小白酒花)
POLAV    (蓄)
SETVI    (狗尾草)
ABUTH    (苘麻)
实施例2
用含有AL2042和SYNPERONIC A7与SYNPERONIC A50的混合物的辅助剂体系重复实施例1的步骤。SYNPERONIC A7的平均环氧乙烷含量为7，SYNPERONIC A50的平均环氧乙烷含量为50，二者按54∶46的比例混合。AL2042与SYNPERONIC混合物之比为1∶1。N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐与辅助剂体系的重量比为2∶1。此组合物在下面的表3中称为组合物1。将组合物1与不含乙氧基化醇组分的相应组合物(对照1)比较。
组合物的施用方法同实施例1。
表3
           雨淋和未雨淋的组合物的活性
                  物  种组合物       AGRRE           SORHA           CIRAR
     未雨淋  雨淋    未雨淋  雨淋    未雨淋   雨淋组合物1    87    25        96     83       75      22对照2      83    32        94     51       74      20
实施例3
用桶混制剂组合物重复实施例1的步骤。组合物1中含有N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐和一种辅助剂体系，辅助剂体系中含有等重量的AL2042和如实施例1中所述的SYNPERONIC A11与A20的混合物。N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐与辅助剂体系的重量比为2∶1。组合物2中含有一种辅助剂体系，其中有等比例的AL 2042、SYNPERONIC A11与A20的混合物以及ARQUAD 16-50，辅助剂体系与草甘膦盐的比例相同。采用的草甘膦盐对照样中含有相同比例的辅助剂体系，但其中仅含AL 2042。
所有的组合物均按相当于200l/公顷和500g草甘膦盐/公顷的施用率喷洒。步骤与实施例1中相同，只是在处理后23天鉴定伤害程度。
表4
        组合物1           组合物2            对照1物种    未雨淋    雨淋    未雨淋    雨淋    未雨淋    雨淋ELEIN    90       80        95      76         89     50SORHA    94       79        94      79         85     74AGRRE    96       77        99      80         90     72POANN    87       82        96      85         89     75CYPRO    38       18        45      12         17     14CHEAL    65       78        81      22         63     13EPHHL    85       67        84      77         85     40CONAR    30    17    23    7     13    4ERICA    92    55    90    63    77    70POLAV    74    71    87    68    78    31
实施例4
准确重复实施例3的步骤，不同之处在于，辅助剂中AL 2042与实施例1中提到的SYNPERONIC A11和A20的混合物之比从1∶1(组合物1)改变成4∶1(组合物2)。使用同样的对照样。
                   表5
        组合物1          组合物2         对照样1物种    未雨淋   雨淋    未雨淋    雨淋    未雨淋   雨淋ELEIN    90      80        89      83        89      50SORHA    94      79        92      82        85      74AGRRE    96      77        92      87        90      72POANN    87      82        92      84        89      75CYPRO    38      18        20      22        17      14CHEAL    65      7         71      6         63      13EPHHL    85      67        86      76        85      40CONAR    30      17        17      5         13      4ERICA    92      55        96      62        77      70POLAV    74      71        78      69        78      31
实施例5
此实施例说明了本发明的辅助剂体系对无雨时活性的增效作用。在每种情形里，草甘膦三甲基锍盐溶液中加入的辅助剂体系的浓度均为0.25％w/v。
所评价的组合物是：
组合物1  草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042和1份比例为60∶40
         的SYNPERONIC A11与SYNPERONIC A20的混合物的辅
         助剂体系。
组合物2 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042和1份比例为60∶40
        的RENEX 30与SYNPERONIC A20的混合物的辅助剂
        体系。
组合物3 草甘膦三甲基锍盐和含有7份AL 2042和3份比例为60∶40
        的RENEX 30与SYNPERONIC A20的混合物的辅助剂体
        系。
对照样1 草甘膦三甲基锍盐和只含AL 2042的辅助剂体系。
对照样2 草甘膦三甲基锍盐和只含组合物1中提到SYNPERONIC
        乙氧基化醇混合物的辅助剂体系。
对照样3 草甘膦三甲基锍盐和只含比例为60∶40的RENEX 30与
         SYNPERONIC A20的混合物的辅助剂体系。
将所需份数的各制剂或辅助剂体系稀释，以便使每公顷的草甘膦盐施用量对于SETVI和SORHA相当于125g，对于CHEAL和ABUTH相当于250g。所有的组合物均以相当于200l/公顷的喷洒体积施用。将其按3个重复样喷洒到幼小的盆栽植物上。
在处理后7和14天，通过与未处理的植物比较进行活性(对植物的伤害)鉴定，按0-100％的尺度评分，0％是无损伤，100％指完全杀死。
处理后7天的结果示于表6，处理后14天的结果示于表7。
表6(处理后7天)
                  物种组合物    SETVI    SORHA    CHEAL    ABUTH组合物1    78       60       59        46组合物2    71       64       58        37组合物3    59       69       63        44对照1      57       6        46        24对照2      61       1        42        36对照3      47       0        26        33
表7(处理后14天)
                   物种组合物    SETVI    SORHA    CHEAL    ABUTH组合物1    68       55       65       43组合物2    66       62       72       42组合物3    50       58       74       41对照1      18       4        45       16对照2      2        1        35       28对照3      14       3        8        28
实施例6
此实施例说明了各种乙氧基化醇在本发明中的应用。结果表明，本发明的组合物在无雨时的活性一般至少象不含乙氧基化醇的相应组合物一样，而且在大多数情形里实际上活性更高。在每一种情形里，加到草甘膦三甲基锍盐溶液中的辅助剂体系的浓度均为0.25％w/v。组合物1 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042和1份比例为60∶40的
    SYNPERONIC A11与SYNPERONIC A20的混合物的辅助剂体
    系。组合物2 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042及1份比例为7∶3的
    SYNPERONIC A7与SYNPERONIC A20的混合物的辅助剂体
    系。组合物3 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042及1份比例为12∶88的
    SYNPERONIC A2与SYNPERONIC A20的混合物的辅助剂体
    系。组合物4 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042及1份比例为54∶46的
    SYNPERONIC A7与SYNPERONIC A50的混合物的辅助剂体
    系。组合物5 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042及1份环氧乙烷含量为
    20的直链C9-11醇的辅助剂体系。组合物6 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042及1份SYNPERONIC
    A20的辅助剂体系。组合物7 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042及1份环氧乙烷含量为
    15的直链C13醇的辅助剂体系。组合物8 草甘膦三甲基锍盐和含有1份AL 2042和1份环氧乙烷含量为
    17的直链C16-18醇的辅助剂体系。
在处理后14天采用实施例5的步骤对各组合物进行评价。对照组合物(对照1)是其中的辅助剂体系只含AL 2042的相应组合物。结果列在下面的表8中，其中指出了对各物种的施用率。
               表8(处理后14天)
                     物种
     AGRRE       CIRAR    SORHA        CHEAL      ABUTH
    250g/公顷  125g/公顷  250g/公顷  500g/公顷  500g/公顷组合物1   81          59        98           69        69组合物2   76          63        85           68        60组合物3   79          80        93           58        54组合物4   70          73        53           67        47组合物5   73          67        96           73        56组合物6   82          61        93           68        62组合物7   71          55        97           53        67组合物8   81          66        96           82        88对照1     72          61        78           63        48
实施例7
此实施例说明，如果在本发明的组合物加入湿润剂，在活性方面可以获得进一步改进。在每种情形，加到草甘膦三甲基锍盐溶液中的辅助剂体系的浓度均为0.25％w/v。
向含有草甘膦三甲基锍盐和辅助剂体系的组合物中按所示比例加入湿润剂，辅助剂体系中含有AL 2042与比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物的1∶1混合物。在处理后7天，用实施例5的方法对各组合物进行评价，结果列于表9。
                  表9
                   物  种湿润剂    比例    SETVI      SORHA    CHEAL       ABUTH
     ％w/v  125g/公顷  250g/公顷  250g/公顷  500g/公顷甘油       1       67         71         45         73甘油       5       83         66         61         60PEG200*   1       77         75         73         53PEG200     5       78         78         63         77山梨醇     1       86         68         47         61山梨醇     5       93         69         49         42乙二醇     1       58         45         39         63乙二醇     5       65         54         37         55丙二醇     1       52         51         29         58丙二醇     5       61         60         35         55乳酸钠     1       70         70         31         64乳酸钠     5       93         76         36         79聚乙烯醇   0.5     45         59         53         38(无)对照1          15         22         30         33
*分子量200的聚乙二醇
                     实施例8
评价以下本发明组合物的稳定性：组合物10
草甘膦三甲基锍盐            320g/l(按盐计)
烷基多糖苷(AL 2042，ICI)    80g/l
乙氧基化醇*                80g/l
水                          至11
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物组合物11
草甘膦三甲基锍盐            320g/l(按盐计)
烷基多糖苷(AL 2042，ICI)    80g/l
乙氧基化醇*                80g/l
ETHOQUAD(Akzo公司)          53.3g/l(40g/l
                            有效表面活性剂)
水                          至11
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物组合物12
草甘膦三甲基锍盐            320g/l(按盐计)
烷基多糖苷(AL 2042，ICI)    200g/l
乙氧基化醇*                80g/l
水                          至11
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物组合物13
草甘膦三甲基锍盐          320g/l(按盐计)
烷基多糖苷(AL 2042，ICI)  80g/l
乙氧基化醇*              80g/l
ARQUAD 16-29(Akzo公司)    91.9g/l(26.6g/l
                          有效表面活性剂)
水                        至11
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物
组合物10(无附加表面活性剂)在室温下是不均匀的溶液，分离成两层。它作为商品制剂不合适。在一项加速的稳定性试验中，组合物11、12和13在室温和-5℃至40℃的温度范围内存放时于1周内是均匀的。组合物13在环境条件下存放了6个月，未呈现相分离的迹象。组合物12尽管未加辅助的表面活性剂，但仍保持均匀，不过它需要比例高得不合乎要求的比较昂贵的烷基多糖苷表面活性剂。就产品而言，组合物11最为有效。
实施例9
使用组合物14重复实施例1的步骤，该组合物中含有草甘膦三甲基锍盐(按盐计为360g/l)、比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物(总量60g/l)、烷基多糖苷(AL 2042，60g/l)和ARQUAD16-50(按季铵盐表面活性剂计为60g/l；ARQUAD 16-50是季铵盐表面活性剂在异丙醇中的50％溶液)。
用ARQUAD16-29(按乙氧基化季铵盐表面活性剂计为60g/l，ARQUAD16-29是表面活性剂的29％水溶液)配制相应的组合物(组合物15)。
将组合物14和15与含有480g/l草甘膦三甲基锍盐和240g/l AL2042的组合物(对照样)作比较。
象实施例1中一样施加组合物，各组合物在雨淋(喷洒后一小时)和未雨淋情况下的活性(处理后25天)列在表10中。该活性由一系列使用不同浓度的实验计算得到，按照为达到对所示杂草物种的90％防治率所需的活性组分施加率(g/公顷，草甘膦三甲基锍盐)表示(ED90)。因此表10中ED90值越低，组合物的活性越高。
                  表10
雨淋和未雨淋时组合物的活性(ED 90)
               物  种组合物         AGRRE          SORHA
     未雨淋  雨淋    未雨淋   雨淋组合物14  447    2744     515     2687组合物15  521    3658     520     3238对  照    1042   ＞4000   849     4543
可以看出，本发明的组合物与对照组合物相比，无雨时的活性和淋雨时的耐雨性均有提高。
实施例10
在此实施例中，将本发明组合物的活性与未受雨淋情况下的标准样比较。
制备辅助剂体系如下，用于和草甘膦三甲基锍盐在桶中混合：
表11辅助剂体系  AL2042    乙氧基化醇*   ARQUAD 16-50
        (g/l)     (总量g/l)      (g/l活性表面活性剂)体系1       80         80            80体系2       160        80            0体系3       110        50            80体系4       160        40            40对照        240        0             0*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物
可以看出，每种情形里辅助剂的总含量均为240g/l。
在桶混制剂中将各辅助剂体系按辅助剂总量计分别为0.125、0.25、0.5和1.0％(w/v)的浓度加到125、250、500和1000g/公顷的草甘膦三甲基锍盐在200L/公顷水中的溶液里，将形成的稀释组合物喷洒在目标物种上。在处理后14天象实施例9中一样地通过计算为达到对目标物种90％防治率所需的草甘膦三甲基锍盐施加率(g/l)来测定活性。对于物种SORHA的结果列在表12，AGRRE的结果列在表13。
             表12 ED 90(SORHA)
              辅助剂含量(％w/v)
         0.125   0.25    0.5   1.0辅助剂体系
1        615     456     442   379
2        814     570     332   244
3        557     367     366   400
4        768     673     362   377对照       867     640     464   401
             表13 ED 90(AGRRE)
             辅助剂含量(％w/v)
       0.125    0.25    0.5    1.0辅助剂体系
1      761      674     532    388
2      1452     919     624    453
3      798      704     428    409
4      965      1149    617    774对照     965      908     662    1254
这些结果表明，在优选的组分比例下，除了烷基多糖苷和乙氧基化醇之外还含有季铵盐表面活性剂的组合物显示出活性显著增高。
                实施例11
制备辅助剂体系，用于和草甘膦三甲基锍盐桶中混合，以便形成各组分按下列施用率喷洒的组合物：组合物16：
草甘膦三甲基锍盐  500g/公顷
AL 2042           83g/公顷
乙氧基化醇*      83g/公顷
ARQUAD 16-19      83g/公顷(按有效
                  表面活性剂计)组合物17
草甘膦三甲基锍盐  500g/公顷
AL 2042           125g/公顷
乙氧基化醇*      125g/公顷对照物
草甘膦三甲基锍盐  500g/公顷
AL 2042           250g/公顷
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物
根据实施例1的步骤在处理后25天通过与未处理的植物作比较来鉴定活性(植物的损伤)，按0-100％尺度评分，其中0％是无损伤，100％表示完全杀死。所有结果均为三个重复样的平均值。将未受雨淋时的活性与处理后1小时受雨淋时得到的结果作比较。结果列在表14中。
                  表14
                 物  种组合物        AGRRE          SORHA
      未雨淋 雨淋    未雨淋  雨淋组合物16    97    64       98     57组合物17    95    53       96     62对  照      91    33       93     42
                 实施例12
制备辅助剂体系，用于和草甘膦三甲基锍盐桶中混合，以便形成各组分按以下施用率喷洒的组合物：组合物18
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             125g/公顷
乙氧基化醇*        125g/公顷组合物19
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             125g/公顷
乙氧基化醇*        125g/公顷
ARQUAD 16-19        41.5g/公顷(按有效
                    表面活性剂计)组合物20
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             125g/公顷
乙氧基化醇*        125g/公顷
ETHOQUAD C/12       41.5g/公顷(按有效
                    表面活性剂计)对照样
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             250g/公顷
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11与SYNPERONIC A20的混合物
根据实施例1的步骤在处理后25天通过与未处理的植物作比较来鉴定活性(对植物的损伤)，按0-100％的尺度评分，0％是无损伤，100％表示完全杀死。所有结果均为三个重复样的平均值。未受雨淋时的活性与处理后3小时受雨淋时得到的结果作比较。结果列在表15中。
                   表15
                  物  种组合物         AGRRE          SORHA
      未雨淋  雨淋    未雨淋  雨淋组合物18   98     88        99     93组合物19   98     87        98     95组合物20   98     94        98     85对照样     98     81        94     68
实施例13
制备辅助剂体系，用于和草甘膦三甲基锍盐桶内混合，以便形成各组分按以下施用率喷洒的组合物：组合物21
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             83.3g/公顷
乙氧基化醇*        83.3g/公顷
ARQUAD 16-19        83.3g/公顷(按有效
                    表面活性剂计)组合物22
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             83.3g/公顷
乙氧基化醇*        83.3g/公顷
ETHOQUAD            83.3g/公顷(按有效
                    表面活性剂计)对照1
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             166.7g/公顷
ARQUAD              83.3g/公顷(按有效
                    表面活性剂计)对照2
草甘膦三甲基锍盐    500g/公顷
AL 2042             250g/公顷
*比例为60∶40的SYNPERONIC A11和SYNPERONIC A20的混合物
根据实施例1的步骤在处理后25天通过与未处理的植物作比较来鉴定活性(对植物的损伤)，按0-100％尺度评分，其中0％是无损伤，100％表示完全杀死。所有结果均为三个重复样的平均值。将无雨淋时的活性与处理后3小时经受雨淋时得到的结果作比较。结果列在表16中。
                     表  16
                     物  种组合物        AGRRE         SORHA
      未雨淋 雨淋   未雨淋  雨淋组合物21   98    93       99     97组合物22   98    94       99     83对照1      98    81       97     84对照2      98    81       94     68

Claims (15)

1.一种草甘膦组合物，其中含有：(1)N-膦酰基甲基甘氨酸或它的一种可农用的盐，(2)一种烷基多糖苷表面活性剂和(3)一种乙氧基化醇。
2.根据权利要求1的组合物，其中的烷基多糖苷由葡萄糖与一种碳原子数一般为7-18的直链或支链的链烷醇或链烷醇混合物反应得到，每个烷基的葡糖基平均数为1-4。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中的乙氧基化醇由链长为8-20个碳原子的直链或支链脂族一元醇经乙氧基化得到，平均乙氧基化度为每摩尔醇2-50摩尔的环氧乙烷。
4.根据权利要求3的组合物，其中的乙氧基化醇由链长为10-18个碳原子的直链或支链脂族一元醇经乙氧基化得到，平均乙氧基化度为每摩尔醇11-18摩尔的环氧乙烷。
5.根据前述任一权利要求的组合物，其中烷基多糖苷的比例是从每5重量份的乙氧基化醇用1重量份的烷基多糖苷到每1重量份的乙氧基化醇用8重量份的烷基多糖苷。
6.根据权利要求5的组合物，其中烷基多糖苷的比例是从每1重量份乙氧基化醇用0.5重量份的烷基多糖苷到每1重量份乙氧基化醇用8重量份烷基多糖苷。
7.根据前述任何一项权利要求的组合物，其中含有一种附加表面活性剂，该表面活性剂是含有胺基、铵基或氧化胺基的阳离子型或非离子型表面活性剂。
8.根据权利要求7的组合物，其中的附加表面活性剂是任选乙氧基化的季铵盐，它有至少一个含10-20个碳原子的长链取代基，平均环氧乙烷含量为0-5。
9.根据权利要求7或8的组合物，其中附加表面活性剂的比例是每份重量的乙氧基化醇用0-2重量份附加表面活性剂。
10.根据权利要求7至9的组合物，其中总的辅助剂体系含有基本上等重量比的烷基多糖苷、乙氧基化醇和附加表面活性剂。
11.根据权利要求7至10的组合物，它是一种使用了N-膦酰基甲基甘氨酸的水溶性盐的除草浓缩物，并且N-膦酰基甲基甘氨酸盐的浓度按草甘膦的酸计高于210g/l。
12.根据前述任一权利要求的组合物，其中总的辅助剂体系是烷基多糖苷、乙氧基化醇和可能使用的附加表面活性剂，总的辅助剂体系与N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用盐的重量比是从3∶1到1∶3。
13.根据前述任一权利要求的组合物，它另外还含有一种湿润剂。
14.一种严重伤害或杀死欲除去的植物的方法，特别是一种使活性和耐雨性提高的方法，该方法包括向植物施用除草有效数量的前述任一权利要求的组合物。
15.一种辅助剂组合物，它适合与N-膦酰基甲基甘氨酸或其可农用盐混合形成权利要求1的组合物，该辅助剂组合物含有：(1)一种烷基多糖苷表面活性剂和(2)一种乙氧基化醇，以及(3)一种任选加入的附加表面活性剂。
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