CN1514686A - 为稳定的水包油型乳剂或微乳剂的油溶性除草剂和水溶性除草剂的混合制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种稳定的液体浓缩除草组合物。该组合物包括连续水相中的水溶性除草剂和不连续油相中的油溶性除草剂。

Description

为稳定的水包油型乳剂或微乳剂的油溶性除草剂和水溶性除草剂 的混合制剂
技术领域
本发明涉及可用于农业的组合物，其中含至少两种除草活性成分，其中一种是油溶性除草剂，另一种是水溶性除草剂。更具体地说，本发明涉及上述除草活性成分的稳定的液体浓缩组合物。
背景技术
作为杀死或控制农业和相关领域中的不需要植物例如杂草的方法，需要用化学除草剂处理所述植物或其位置(locus)。在农业领域中除草剂处理的一般方法是处理田地以除去或控制不需要植物为种植作物做准备，该方法也称为“灭生(bumdown)”。然而单一除草剂通常控制谱有限，例如能有效地被该除草剂控制的杂草种类的范围有限，从而不能完全地控制田间的多种杂草。因此，一般同时施用两种或多种除草剂以便达到希望的防治谱。为方便同时施用两种或多种除草剂，一般将不同的除草剂分别包装成浓缩制剂，由最终用户在喷雾桶中加水混合，该方法也称为桶混。然而更方便的是将不同的除草剂混配到一个浓缩制剂中，只要求最终用户在喷雾施用前用水稀释。该制剂也被称为袋混。
此外，将两种或多种除草剂的组合物同时施用到田间除了增加防治谱之外，更是达到协同作用所必需或希望的。例如，许多水溶性除草剂如N-(膦酰甲基)甘氨酸具有延迟的可见症状，即敏感植物会需要较长时间(即可达两周或更长时间)显示出处理的可见效应。通常，所述无任何可见迹象的除草剂效果的延迟期会减低除草剂产品的商业价值。因此，将两种或多种除草剂组合成桶混或袋混制剂是有利的，这将会提供更迅速的灭生效果和较早的可见症状，从而提高整个除草剂产品的价值。
袋混制剂对于农用化学品如除草剂的剂型师来说面临着许多挑战。例如制剂包含的除草剂有效成分总浓度应尽可能的高，以为最终用户提供最大的方便，而且使包装和运输成本减到最低，同时应保持有效成分相互间的重量比在希望的范围内。最重要地，袋混制剂必须显示出足够的物理和化学稳定性以便具有至少几个月、优选至少一年、理想地至少两年的有效储存期。
当袋混制剂含有的第一种除草剂是油溶性的并且在水中会发生化学降解，即使是以低速降解，而第二种除草剂是水溶性的时，提供一种储藏稳定的液体浓缩制剂的挑战是特别严峻的。用作第二种除草剂的溶剂的水可成为第一种除草剂的降解介质。通常水解是最常见的水介导的降解机制；然而化学不稳定的活性成分的袋混制剂也常遭受氧化、脱卤、键裂、贝克曼重排和其他形式的降解。
本领域已知的两种除草活性成分的液体浓缩混合制剂(活性成分之一是水溶性的，另一种是油溶性的)是乳剂形式的，最普通的水包油型乳剂含有借助于一种或多种乳化剂分散于连续的水相中的不连续油相。水溶性活性成分主要包含在水相中，油溶性活性成分主要包含在油相中。单个的油滴可以大至足以干扰光线的透射，形成混浊的或乳状的乳剂，即粗乳剂。然而，当单个油滴小到能令光线无显著散射地透射时，该乳剂是清澈的，即透明的，被称为微乳剂。微乳剂能提供许多实用的优点，其中最重要优点的之一是在无搅动的条件下通常能长期保持均相。在这一点上，对于农业领域的技术人员或其他使用者而言，微乳剂可以象简单的水溶液一样容易和方便地处理。然而，为制备微乳剂，对赋形剂成分的选择并非简单的或容易的。
制备适合有效地防治杂草和具有良好的作物安全性的稳定的微乳剂的困难是当要混配的活性成分是水溶性除草剂和油溶性除草剂时，活性成分的复合。例如，一项挑战是必须将油溶性除草剂的水介导的化学降解，例如水解降至最小程度。当微乳剂中含油溶性除草活性成分的油相液滴极小，因此与水相间存在非常大的界面面积时，将微乳剂的水解降到最小程度是特别困难的。
另一项挑战是微乳剂中必须含表面活性剂，表面活性剂往往促进油溶性除草活性成分穿过油相和水相间的大界面传递，这会增加化学降解的可能性。然而，表面活性剂对于微乳剂组合物是很重要的，其作用是作为乳化剂使微乳剂获得物理稳定，作为分散剂，在用水稀释微乳剂以施用到植物上时防止油滴的聚集，和作为助剂以增强一种或两种活性成分的除草效力，例如通过改进施用的组合物对叶面的持留或粘着，或通过改善活性成分对植物叶片表皮的渗入或渗透增强活性成分的除草效力。
发明内容
因此，在本发明的若干要点中，应注意的是提供了一种新的可用于农业的液体浓缩除草剂组合物，其中混配了至少两种除草活性成分，一种是水溶性除草剂，另一种是油溶性除草剂；提供了含有连续的水相和分散于水相中的不连续的油相的新组合物；提供了具有较宽的杂草防治谱的新组合物；提供了显示出迅速灭生和早期可见症状的新组合物；提供了能含有较高浓度的除草活性成分的新组合物；和提供了具有长期储藏稳定性并且较易使用的新组合物。
因此，简要地说本发明涉及一种液体浓缩除草乳剂组合物，其中含溶于水中的水溶性除草剂和油溶性除草剂。水溶性除草剂和油溶性除草剂独立地以生物有效的浓度存在，当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的。该组合物还含有足以抑制油溶性除草剂的大量降解的稳定量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和氯化季铵表面活性剂；和以足以提供可接受的乳剂物理稳定性和在为施用到植物而将乳剂稀释于适当体积的水中时提供可接受的乳剂分散体的浓度存在的一种或多种表面活性剂。该组合物的特征还在于油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr-l-methylheptyl)、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮(indanofan)、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
本发明还涉及含溶于水中的水溶性除草剂和油溶性除草剂的液体浓缩除草乳剂组合物。水溶性除草剂和油溶性除草剂独立地以生物有效的浓度存在，当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的。该组合物还含有基本与水不混溶的有机溶剂；至少一种含有叔胺官能度的乳化剂；和足以抑制油溶性除草剂的大量降解的稳定量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和氯化季铵表面活性剂。该组合物的特征还在于油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
本发明还涉及一种含连续的水相和不连续的油相的液体浓缩除草微乳剂组合物。该组合物含水相中的以生物有效的浓度存在的水溶性除草剂，即当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的。该组合物还含有油相中的以生物有效的浓度存在的油溶性除草剂，即当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；和至少一种含有叔胺官能度的乳化剂，其中的乳化剂以足以提供物理稳定的微乳剂的浓度存在。该组合物的特征还在于油溶性除草剂选自：乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
本发明还涉及一种具有连续的水相和不连续的油相的液体浓缩除草微乳剂组合物。该组合物含水相中的水溶性除草剂和油相中的油溶性除草剂。水溶性除草剂和油溶性除草剂独立地以生物有效的浓度存在，即当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的。该组合物还含有稳定量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和氯化季铵表面活性剂；和一种或多种足以提供可接受的乳剂物理稳定性和在为施用到植物而将乳剂稀释于适当体积的水中时提供可接受的乳剂分散体的浓度存在的一种或多种表面活性剂。该组合物的特征还在于油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
本发明还涉及一种含有连续的水相和不连续的油相的液体浓缩除草微乳剂组合物。该组合物含有水相中的水溶性除草剂和油相中的油溶性除草剂。水溶性除草剂和油溶性除草剂独立地以生物有效的浓度存在，即当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的。该组合物还含有油相中的基本不与水混溶的有机溶剂；至少一种具有叔胺官能度的乳化剂；以足以抑制油溶性除草剂的大量降解的浓度存在的稳定剂；和一种或多种分散剂，以足以在为施用到植物而将微乳剂稀释于适当体积的水中时提供可接受的微乳剂分散体，而不足以使微乳剂在进行上述稀释前不稳定的浓度存在。该组合物的特征还在于选择的有机溶剂应使油溶性除草剂具有的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更大；乳化剂以足以提供可接受的微乳剂的物理稳定性的浓度存在；和油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
本发明还涉及一种液体浓缩除草微乳剂组合物。该组合物含连续的水相和不连续的油相，水相中含N-(膦酰甲基)甘氨酸或其盐，油相中含油溶性原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂。N-(膦酰甲基)甘氨酸和PPO除草剂独立地以生物有效的浓度存在，即当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的。该组合物还含有油相中的基本上不与水混溶的有机溶剂；至少一种具有叔胺官能度的乳化剂；以足以抑制PPO除草剂的大量降解的浓度存在的稳定剂；和一种或多种分散剂，以足以在为施用到植物而将微乳剂稀释于适当体积的水中时提供可接受的微乳剂分散体，而不足以使微乳剂在进行上述稀释前不稳定的浓度存在。该组合物的特征还在于选择的有机溶剂应使油溶性除草剂具有的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更大；乳化剂以足以提供可接受的微乳剂的物理稳定性的浓度存在；和PPO除草剂选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
此外，本发明还涉及一种控制不需要植物的生长或杀死不需要植物的方法，包括将液体浓缩除草组合物稀释于适当体积的水中形成植物处理组合物，所述液体浓缩除草组合物含至少两种或多种除草活性成分，其中一种是油溶性除草剂，另一种是水溶性除草剂；和将所述植物处理组合物施用到不需要植物的叶片。
本发明还涉及如上所述的组合物，其10℃时的粘度不大于约1000cPs，浊点不低于约50℃，并且在大约10-30℃温度下储藏大约30天显示基本无结晶或相分离。此外，上述组合物可含高浓度的水溶性除草剂。例如，在本发明的稳定组合物中，水溶性除草剂N-(膦酰甲基)甘氨酸的除草有效浓度可高达约360-500g a.e./l。
本发明的其他目的和要点可由下文显而易见，部分在下文中指出。
具体的实施方案
根据本发明，发现了油溶性除草剂和水溶性除草剂的稳定的混合制剂。在一个实施方案中，本发明的液体组合物含有水包油微乳剂，其中含有连续的水相和不连续的油相。水溶性除草剂以溶液形式存在于微乳剂的连续水相中，油溶性除草剂以溶液形式存在于微乳剂的不连续油相中。本发明的组合物提供更宽的杂草防治谱、更迅速的灭生、早期症状和较易使用。
应注意到，尽管优选实施方案涉及本发明的稳定微乳剂，但本文公开的原理同样适用于制备稳定的水包油乳剂、油包水乳剂、粗乳剂、悬浮剂或悬乳剂，在上述制剂中将至少两种除草活性成分混配成稳定的除草组合物，其中一种活性成分是水溶性除草剂，另一种是油溶性除草剂。
因此，本发明的液体浓缩组合物可以是水包油粗乳剂或微乳剂、油包水乳剂或水包油包水多重乳剂。而且具有乳剂(包括悬乳剂)特性的所有类型的浓缩制剂都可能在本发明的范围内。
优选组合物是除草浓缩物，即一般是在例如通过喷洒到植物叶片上施用前稀释于适当体积的水中。通常，浓缩组合物含至少大约5重量％和至多约50重量％的除草活性成分。换言之，水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度占组合物重量的至少大约5％和至多大约50％。水溶性除草剂和油溶性除草剂的优选组合浓度占组合物重量的至少大约10％，更优选至少大约20％。
本发明的组合物在10℃时的粘度不大于约1000cPs，更优选不大于500cPs，甚至更优选不大约250cPs。此外，本发明的组合物的浊点不低于约50℃，优选在大约10-30℃温度下储藏大约30天显示基本无结晶或相分离。更优选本发明的组合物在大约10-30℃温度下储藏至少180天显示基本无结晶形成或相分离。更优选，本发明的组合物在大约10-40℃温度下储藏至少大约30天基本无结晶形成或出现相分离；最优选至少大约180天。
本发明的组合物的水相含水，选定的水溶性除草剂溶解于其中。本文所用关于除草剂或其盐的术语“水溶性”表示在20℃在去离子水中的溶解度不低于约50g/l。优选的水溶性除草剂在20℃在去离子水中的溶解度不低于约200g/l。特别优选的水溶性除草剂含有除草活性酸或阴离子部分并且以一种或多种水溶性盐的形式存在于本发明的组合物中是最有效的。除了水溶性除草剂外，水相可任选含有其他有助于增加水相的离子强度的盐。
特别优选的水溶性除草剂是一般在苗后施用到植物叶片的。虽然本发明并不限于任何特别种类的叶面施用的水溶性除草剂，但现已发现这对除草效力至少部分依赖于在植物体内的内吸性移动(systemic movement)的化合物有益。植物内的内吸性运动可经由向顶性(非生物)途径发生，包括在木质部导管内和细胞间隙和细胞壁中的运动，向基性(生物)途径，包括在韧皮部组成部分和由胞间连丝向基性连接的细胞组成的其他组织内的运动，或经由向顶性和向基性两种途径运动。对于叶面施用的内吸性除草剂来说，最重要的途径是韧皮部，相信当水溶性除草剂可通过韧皮部移动时，本发明能提供最大的好处。然而当水溶性除草剂是非内吸性的如百草枯时，本发明的组合物也是有效的。
适用于本发明组合物的水溶性除草剂包括三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、噁唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丁酸、氟磺胺草醚、杀木磷、草胺膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氟醋酸、三氯吡氧乙酸及其水溶性盐。
优选用于本发明组合物的可通过韧皮部移动的除草剂包括，但不限于杀草强、磺草灵、双丙氨酰膦、二氯吡啶酸、麦草畏、草胺磷、草甘膦、咪唑啉酮类如烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、灭草烟、咪唑喹啉酸和咪唑乙烟酸，苯氧基类如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、2甲4氯、2甲4氯丁酸和2甲4氯丙酸、氨氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸。特别优选的水溶性除草剂是双丙氨酰膦、草胺磷和草甘膦的盐。另一组特别优选的水溶性除草剂是咪唑啉酮除草剂的盐。
本发明的组合物的水相中可任选含有一种或更多种水溶性除草剂溶液。
特别优选用于本发明组合物的水溶性除草剂是草甘膦、其酸的形式也称为N-(膦酰甲基)甘氨酸。例如可用于本发明组合物的草甘膦盐公开于U.S.3799758和U.S.4405531。按照本发明可使用的草甘膦盐包括，但不限于碱金属盐例如钠盐和钾盐；铵盐；C1-C6烷基铵盐，例如二甲基铵盐和异丙基铵盐；C1-6烷醇铵盐，例如单乙醇铵盐；C1-6烷基锍盐，例如三甲基锍盐；及其混合物。N-膦酰甲基甘氨酸分子具有三个酸位点，具有不同的pKa值；因此可使用单-、二-和三元盐或其混合物或中和作用的任何中间体(level)的盐。
本发明组合物的油相含溶剂，油溶性除草活性成分溶解于溶剂中。适用于本发明组合物的油溶性除草剂包括，但不限于乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁氧环酮、丁草特、胺草唑、氟酮唑草、双酰草胺、甲氧除草醚、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、草枯醚、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酯、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、禾草灵、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯(哒草氟)、氟磺胺草醚、防除窄叶杂草的除草剂、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆、氟吡禾灵、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、异恶草醚、乳氟禾草灵、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、乙氧氟草醚、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、喹禾灵、精喹禾灵、吡嘧磺隆、稀禾啶、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、醌肟草、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
适用于本发明组合物的优选的油溶性除草剂包括，但不限于乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁氧环酮、丁草特、胺草唑、氟酮唑草、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、草枯醚、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酯、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、禾草灵、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯(哒草氟)、防除窄叶杂草的除草剂、氯吡嘧磺隆、氟吡禾灵、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、异恶草醚、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、喹禾灵、精喹禾灵、吡嘧磺隆、稀禾啶、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、醌肟草、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
另一类优选用于本发明组合物的油溶性除草剂是原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂。已知PPO除草剂通过抑制叶绿体内的原卟啉原氧化酶，从而中断光合作用和其他生物过程并引起植物内组织坏死的早期症状而影响植物。PPO除草剂的普通分类包括二苯基醚除草剂(例如甲羧除草醚、甲氧除草醚、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵和乙氧氟草醚)；苯基吡唑类(例如fluazolate和氟唑草酯)；N-苯基邻苯二甲酰亚胺类(例如吲哚草酮酯、丙炔氟草胺和氟烯草酸)；噻二唑类(例如达草氟和噻二唑胺)；噁二唑类(例如噁草酮和炔丙噁唑草)；三唑啉酮类(例如唑啶草酮、唑酮草酯和甲磺草胺)；噁唑烷二酮类(例如戊噁唑草)；嘧啶二酮类(例如benzfendizone和butafencil)；pyrazogyl和氟唑草胺(profluazol)。
特别优选的PPO除草剂种类是三唑啉酮类。已知三唑啉酮除草剂能很好地防治阔叶杂草，但对禾本科杂草的防治不太有效。适用于本发明组合物的三唑啉酮除草剂描述于授予Poss的美国专利5217520和5125958和授予Theodoridis的美国专利4818275，上述专利在此引用作为参考。适用于本发明的组合物的三唑啉酮除草剂可以是下式结构的化合物或其互变异构体：
其中R1是卤代烷基；R2是卤素或低级烷基；R3是-CH2CHClCO2R4或-NHSO2R5；R4是烷基、烷氧基羰基烷基、环烷基、苯甲基、氯代苯甲基、烷基苯甲基或卤代烷基苯甲基；R5是烷基、卤代烷基、二烷基氨基、羧甲基、羟基或芳基；X是氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基或硝基；和Y是氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代低级烷基亚磺酰基或卤代低级烷氧基。
在优选组合物中，R1是二氟甲基，R2是低级烷基，优选C1-约C5烷基，更优选甲基。R4优选为烷基或烷氧基，更优选烷基，更加优选C1-约C5烷基，最优选乙基。R5优选烷基，更优选C1-约C5烷基，最优选甲基。X优选为卤素，更优选X是氟或氯。Y优选为卤素，更优选氯。当R3是-CH2CHClCO2R4时，三唑啉酮除草剂是三唑啉酮酸酯除草剂。特别优选三唑啉酮除草剂是具有下述结构的氟酮唑草：
其中R3是-NHSO2R5，三唑啉酮除草剂是三唑啉酮磺酰胺除草剂。另一种特别优选的三唑啉酮除草剂是具有下述结构的甲磺草胺：
Figure A0280671000392
在本发明的组合物中，通常除草活性成分的含量应是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶面时是生物学上有效的。通常油溶性除草剂的浓度应使水溶性除草剂与油溶性除草剂的重量比范围在大约190∶1至大约1∶1。例如，当油溶性除草剂是PPO除草剂如三唑啉酮时，三唑啉酮与水溶性除草剂的重量比范围是大约190∶1至大约19∶1。在任何情况下，组合物中油溶性除草剂的总浓度都是大约0.1重量％至大约25重量％。在优选组合物中，油溶性除草剂的浓度是大约0.1％重量至大约5重量％，例如大约0.2重量％至大约2重量％。
本发明的关键是选择具有下列性能的有机液体作为油溶性除草剂的溶剂，即作为油相的基质。首先，该溶剂必须是基本上不与水混溶的。其次，该溶剂对所述油溶性除草剂的亲和力必须是基本上所有的油溶性除草剂都分配到油相中，基本上没有油溶性除草剂分配到水相中。根据测定化合物(在此情况下为油溶性除草剂)在水和有机溶剂间的分配的任何标准测试法，本领域技术人员能很容易地确定特定的有机溶剂是否能满足为所述油溶性除草剂制定的第二条标准。
例如，一种这样的测试法包含以下的步骤：
1.制备尽可能高浓度的油溶性除草剂的有机溶剂溶液，其浓度多至15重量％。
2.将该溶液的10g样品加入到含90g水的玻璃瓶中，将其在室温下在机械振摇器上振摇4小时。
3.让玻璃瓶的内容物相分离4天。
4.取出所得油相和水相的子样品，用HPLC法分析分别确定在油相和水相中的浓度Co和Cw。优选在分析前将水相的子样本离心以除去微量有机溶剂。
5.类似于辛醇-水的分配系数P，计算分配系数Co/Cw。该分配系数方便地以对数表示。
在许多情况下，油溶性除草剂在水相中的浓度将低于HPLC法的检测极限。在其他的情况下，微量有机溶剂即使离心后也可在水相中检出，导致在水相中观察到的油溶性除草剂的表观浓度误导性的偏高。在此情况下，可用所述油溶性除草剂在水中的溶解度的文献值代替Cw值来计算分配系数。
所选择的有机溶剂应使油溶性除草剂的分配系数log(Co/Cw)大约为4或更高，优选大约5或更高。优选油溶性除草剂在该有机溶剂中溶解至少5重量％，优选至少约10重量％，最优选至少约15重量％。通常，具有较高的油溶性除草剂溶解度的有机溶剂更为合适，条件是该有机溶剂基本不与水混溶。
可用于本发明组合物的有机溶剂优选其闪点大于约35℃，更优选大于约90℃，并且优选对组合物中所有除草活性成分的除草效力无拮抗作用。适用于本发明的溶剂的实例包括萘芳族溶剂如可从Exxon Mobil ChemicalofHouston买到的Aromatic 100、Aromatic 150或Aromatic 200，可从KochSpecialty Chemical.Co.ofHouston，TX买到的TX或Sure Sol.225；和具有高溶解力的烷基乙酸酯，如也可从Exxon Mobil Chemical买到的ExxateTM1000。尤其是当水溶性除草剂是草甘膦的盐时，特别优选芳族溶剂。可用的芳族溶剂包括苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲基苯、萘、双-(α-甲基苯甲基)二甲苯、苯基二甲苯及其组合物。其他可用的溶剂包括取代的芳族溶剂如氯苯或邻二氯苯。
所选择的有机溶剂的用量是很重要的。显然其用量必须足以完全溶解油溶性除草剂。即使对于高度溶解油溶性除草剂的有机溶剂来说，有机溶剂与油溶性除草剂的重量比也不应低于约3∶1。如果有机溶剂用量太少，保护油溶性除草剂免受水的分解的作用就可能被损害，从而导致化学降解率的增加。有机溶剂与油溶性除草剂的重量比可以高于约3∶1，但从经济和环境的角度考虑，不希望使用过量的有机溶剂。因而从实用目的考虑，该重量比的上限约为75∶1。在本发明优选组合物中，有机溶剂与油溶性除草剂的重量比是大约3∶1至大约60∶1，更优选大约5∶1至大约50∶1。
本发明的组合物还含有一种或多种表面活性剂。如上所述，这些表面活性剂可起乳化剂、分散剂和/或助剂的作用，以此增强除草剂的效力。然而，表面活性剂的存在对于微乳剂的稳定性来说是有害的，因为表面活性剂能促进油溶性除草剂与水接触，从而促进油溶性除草剂的化学降解。本发明的组合物含有一种或多种表面活性剂，其浓度应足以提供可接受的组合物物理稳定性，和在将组合物稀释于适当体积的水中以施用到植物上时提供可接受的组合物分散体。因此，作为本发明的一项重要特征，现已发现当依照本发明选择一种或多种乳化剂和一种或多种分散剂时，通过在组合物中含有低于约10重量％的乳化剂和低于约5重量％的分散剂，能将化学降解保持在可接受的最低量。优选组合物中所有表面活性剂的含量低于约12重量％，更优选约4重量％至低于约12重量％。理想的是表面活性剂的含量基本上不超过达到可接受的物理稳定性和可接受的水中分散度所需的最小量。如上所述，本领域技术人员很容易确定乳化剂和分散剂的最低水平。
本发明的组合物包括至少一种表面活性剂，所述表面活性剂是乳化剂。该乳化剂优选具有叔胺官能度。优选的叔胺表面活性剂具有疏水部分，该部分包含大约8-22个碳原子的直链或分枝的饱和或不饱和脂族烃基，此部分在此称为“烷基”，与在表面活性剂相关文献中通常使用的术语“烷基”一致。所述叔胺表面活性剂通常还能通过各种方式增强组合物的除草效力，所述方式包括促使通过组合物兑水稀释获得的喷雾组合物粘着到植物的叶片，从而保留在植物叶片上，和促进活性成分对植物叶片表皮的渗透。当水溶性除草剂是草甘膦时尤其如此。
季铵表面活性剂还可以是有效的乳化剂并能提供良好的除草效力增强作用；然而在本发明组合物中，季铵表面活性剂不是优选的，因为至少当大量存在时，季铵表面活性剂能促进油溶性除草剂的化学降解率增加。尽管不受特定理论的限制，但是申请人相信化学降解的增加与季铵表面活性剂的存在有关，这是由于季铵表面活性剂能有效地推动油溶性除草剂从油相转移到水相。在这方面，高水溶性季铵表面活性剂如苯扎氯铵(烷基二甲基苄基氯化铵的混合物)比非水溶性的季铵盐表面活性剂如聚氧乙烯(2)N-甲基烷基氯化铵(N，N-双(羟乙基)-甲基烷基氯化铵)较少产生麻烦。优选本发明的组合物基本上不含不溶于水的季铵盐表面活性剂。
用作乳化剂的叔胺表面活性剂优选选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺。在本发明特别优选的组合物中，这些表面活性剂的烷基链含大约12-18个碳原子。所述烷基链通常衍生自天然油或脂肪如椰子油、大豆油或牛脂，因此得到的表面活性剂通常含不同长度的烷基链和不同程度的不饱和度。优选用于本发明的叔烷基胺包括聚氧乙烯(2-10)椰油胺和聚氧乙烯(2-10)牛油脂肪胺，上述产品可从许多表面活性剂供应商处获得。例如EthomeenTMC15(聚氧乙烯(5)椰油胺)和EthomeenTMT15(聚氧乙烯(5)牛油脂肪胺)是两种上述的叔烷基铵，可从Akso Nobel SurfaceChemistry LLC of Chicago，IL获得。适用于本发明组合物的聚氧乙烯烷基醚胺公开于Wright等人的美国专利5750468中。在本发明优选的组合物中，发现常常需要包含至少两种叔胺表面活性剂，其中一种要比另一种更亲水，例如分别为聚氧乙烯(5)牛油脂肪胺和聚氧乙烯(2)椰油胺。
提供可接受的物理稳定性所需的乳化剂的最低量还取决于有机溶剂的含量，而有机溶剂的含量又取决于油溶性除草剂的含量。通常本发明组合物中乳化剂的含量范围是大约3重量％至大约10重量％，更优选大约3重量％至大约8重量％，甚至更优选大约3重量％至大约6重量％。
对于一些油溶性除草剂来说，已发现季烷基氯化铵表面活性剂是比相应的叔烷基胺更有效的乳化剂。例如聚氧乙烯(2-5)N-甲基烷基氯化铵是非常有效的乳化剂。然而，如上所述，这些季铵表面活性剂在较高浓度下是不可接受的，因为它们会促进油溶性除草剂的化学降解。而且，当叔胺单独使用时，不总是能获得可接受的物理稳定性。
此问题的解决办法依赖于令人惊讶的发现，即当使用叔胺表面活性剂作为乳化剂时，包含基本分散并缔合于水相中的稳定剂如水溶性氯化物表面活性剂能增强物理稳定性。具体地说，水溶性季铵氯化物表面活性剂如苯扎氯铵是优选的。尽管不必遵循特定的理论，但是已发现上述水溶性季铵氯化物表面活性剂比其他低水溶性季铵氯化物如聚氧乙烯(2-5)N-甲基烷基氯化铵表面活性剂更不易促进油溶性除草剂的化学降解，因此是本发明组合物可接受的成分。然而，尽管如此仍优选稳定剂的含量不超过组合物重量的大约6％。任何特定情形下的稳定剂的最低有效稳定量可以通过物理稳定性的常规评价来确定。所述稳定剂如苯扎氯铵的优选含量是组合物重量的大约1-6％，更优选大约1-4％。
更令人惊讶的是，现已发现包含基本分散并缔合于本发明组合物的水相中的非表面活性剂稳定剂能增强物理稳定性。例如，像可用氯化铵一样，可使用低分子量(C1-6)有机卤化铵，优选(C1-6)有机铵氯化物如异丙基氯化铵。碱金属卤化物，优选碱金属氯化物如氯化钠或氯化钾像盐酸一样也是有效的。当水溶性除草剂是草甘膦的盐时，优选的水溶性氯化物是氯化铵、氯化钠和盐酸。当需要下调水相的pH值时，盐酸是特别有用的。任何特定情形下水溶性氯化物的有效稳定量可通过上述物理稳定性的常规评价来确定。在使用时，低分子量有机铵氯化物、氯化铵、碱金属氯化物和/或盐酸的优选含量是能提供占组合物重量大约0.5-2.5％氯离子的那些。
本发明的组合物还可含有一种或多种分散剂。通常，已知作为液体浓缩除草剂的分散剂有效的任何非离子表面活性剂均可用作本发明的分散剂。然而，分散剂优选一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和烷基苯基醚的表面活性剂，术语“烷基”与上述叔胺表面活性剂中所述有相同的含义。优选本发明组合物中分散剂的含量范围是占组合物重量的大约0.5％至大约5％，更优选大约0.5％至大约3％。
在此使用时，应注意到选定的乳化剂“足以提供可接受的组合物物理稳定性”的含量可由本领域技术人员通过常规评价含不同量的乳化剂的系列组合物很容易地确定。一般来说，如果在大约0-40℃范围内的任何温度下储藏至少7天后没有出现明显的相分离，则组合物的物理稳定性是可接受的。当组合物为了获得可接受的物理稳定性，额外需要含有水溶性氯化物时，不同含量的乳化剂的常规评价应在所述水溶性氯化物的存在下进行。
此外，如上文使用的一种或多种选定的水溶性氯化物的“稳定”量是能提供上述组合物可接受的物理稳定性的量，当与乳化剂一起存在时，以自身不足以提供所述稳定性的量存在。本领域技术人员通过常规评价含不同量的选定氯化物的系列组合物能容易地确定所述稳定量。
还应注意到，如上文使用的选定分散剂“足以提供当将组合物稀释于适当体积的水中以便施用到植物上时可接受的组合物分散体”的量能由本领域技术人员通过常规评价含不同量的选定分散剂的系列组合物容易地确定。适当体积的水是指当稀释组合物时能提供施用处理组合物，如果施用到上述植物的叶片时，所述施用处理组合物中活性成分的浓度足以杀死或控制敏感植物。如果未观察到水不溶性成分的可见聚集或絮凝，则组合物在上述体积的水中的分散体是可接受的。因此，选定分散剂“不足以使组合物不稳定”的量是低于导致组合物丧失了在不含该分散剂时具有的可接受的物理稳定性的量的量。该量可由本领域技术人员通过常规评价含不同量的选定分散剂的系列组合物容易地确定。
本发明的组合物任选还含有需要的农业可接受的额外成分，包括除上述定义以外的表面活性剂种类。本领域技术人员可以从中选择合适的表面活性剂，而不限于上述种类的标准参考资料包括Handbook of IndustrialSurfactants，第二版(1997)，Gower出版，McCutcheon’s Emulsifiers andDetergents，North American and International Editions(1997)，MC PublishinCompany出版，和International Cosmetic Ingredient Dictionary，第六版(1995)卷1和2，Cosmetic，Toiletry and Frangrance Association出版。
本发明组合物的其他任选成分包括改变颜色、粘度、胶凝性、冰点、吸湿性、结块行为、溶解率、分散度或其他制剂特性的试剂。
在本发明特别优选的实施方案中，组合物水相的pH值在最不利于油溶性除草剂化学降解的范围内。有时，水溶性除草剂能自然地提供需要范围内的pH值；在其他情况下，可添加酸例如盐酸或碱例如氢氧化钾或异丙胺调节pH值。pH值对精选的特定油溶性除草剂降解的影响可通过经验性测试确定，但经常是已知的并可从标准参考资料如The Pesticide Manual，第11版(1997)，British Crop Protection Council出版中获得。
当按照本发明为油溶性除草剂选择有机溶剂时，油溶性除草剂以绝对的优势分配到油相中，以至于油溶性除草剂的单个分子在水相中的平均停留时间非常短暂，因此油溶性除草剂化学降解的可能性非常小。然而如上所述需要调节pH值以进一步降低化学降解的可能性和获得组合物可能的最长储存期。
本发明组合物的制备方法包括在合适的容器内混合各成分。应重视的是对本发明来说，混合并不是关键步骤，以任何顺序添加成分都是适宜的，然而迄今为止的经验表明，在制备本发明组合物的过程中某些添加顺序需要较短的反应时间。因此，目前优选的成分添加顺序包括将所有必需的表面活性剂添加到水溶性除草剂的浓水溶液中，必要时与调节pH值的酸或碱一起，形成第一混合物。搅拌条件下将油溶性除草剂添加到有机溶剂中形成第二混合物。然后搅拌条件下将第二混合物添加到第一混合物中形成最终的组合物。
一种可选择的添加顺序包括将浓水溶性除草剂水溶液与其他任选的水溶性成分(包括调节pH的酸或碱)一起搅拌形成第一混合物。然后在搅拌条件下，将油溶性除草剂添加到有机溶剂中，形成第二混合物。搅拌下将第二混合物添加到第一混合物中，然后添加表面活性剂。继续搅拌直至形成物理稳定的组合物。
在本发明特别优选的组合物中，油溶性除草剂是氟酮唑草，是一种三唑啉酮类PPO除草剂，水溶性除草剂是N-(膦酰甲基)甘氨酸(“草甘膦”)的盐。
氟酮唑草，如U.S.5217520(在此引用作为参考)所述，或被称为α，2-二氯-5-(4-二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-氟苯丙酸乙酯，是一种高熔点固体羧酸，由于其已知的迅速的吸收和早期症状，主要用于苗后防治阔叶杂草，CAS注册号为128639-02-1。另一方面，虽然N-(膦酰甲基)甘氨酸是广泛使用的广谱杂草除草剂，但其未必能提供早期症状。因此，氟酮唑草和N-(膦酰甲基)甘氨酸的混合制剂可受益于N-(膦酰甲基)甘氨酸的广谱防治作用，而氟酮唑草引起的早期症状可充当显示给定的植物是否已被该组合物处理过的标记。本发明的组合物含有草甘膦的盐和油溶性三唑啉酮如氟酮唑草，用酸当量(g a.e./l)表示，通常是每升含草甘膦大约50-500g。在此范围内较高的草甘膦浓度例如约300-500g a.e./l是优选的，更优选约360-500g a.e./l。
从严格意义上说，草甘膦(N-膦酰甲基甘氨酸)是一种酸化合物，但本文所用的“草甘膦”是较广义上的，除非另有说明，不仅包括草甘膦酸，还包括其盐、加合物和酯，以及在植物组织内转化成草甘膦或能提供草甘膦离子的化合物。在绝大多数商品草甘膦制剂中，草甘膦以水溶性盐的形式存在。在这方面，草甘膦是酸或形成阴离子的大多数外源化学物质的典型。
除草性草甘膦的盐公开于例如Franz的US3799758、Franz的US3853530、Prill的US4140513、Large的US4315765、Franz的US4405531、Prisbylla的US4481026和Bakel的US4507250中。在绝大多数公开的盐中，草甘膦阴离子的平衡离子是较低分子量的非两亲阳离子。所述盐的代表是碱金属盐，例如钠盐和钾盐；铵盐；和具有被总计含1-6个碳原子的1-3个有机基团取代的铵、锍或氧化锍阳离子的盐，例如二甲基铵盐、异丙基铵盐、乙醇铵盐和三甲基锍盐。
草甘膦盐的市售制剂包括例如孟山都公司的Roundup牌、Accord牌、RoundupUltra牌和RoundupXtra牌除草剂，其中含有异丙基铵盐，孟山都公司的RoundupDry牌和Rival牌除草剂，其中含有铵盐，孟山都公司的RoundupGeoforce牌除草剂，其中含有钠盐，和Zeneca的Touchdown牌除草剂，其中含有三甲基锍盐。
对于含有特定的水溶性除草剂和特定的油溶性除草剂的本发明组合物，为了提供需要的除草活性而选择的用量是普通农业领域技术人员的熟练技能。在使用本发明组合物时，本领域技术人员将认识到个体植物的状况、气候和生长条件，以及选定的特定外源化学物质，都可以影响到获得的效果。当水溶性除草剂是草甘膦盐时，在公开出版的文献中可得到关于其适当用量的许多信息。草甘膦的应用超过20年，涉及该应用所发表的论文已提供了丰富的资料，杂草防治实施人员可以选择出对特定环境条件下特定生长阶段的特定品种具有除草效果的草甘膦用量。一般来说。草甘膦的优选用量为大约100至约2500g a.e./ha，更优选约250至约1500g a.e./ha。
当水溶性除草剂是草甘膦，特别是水溶性草甘膦盐时，本发明的方法适用于草甘膦作为除草剂对其具有生物效力的所有任意植物品种。这包括了世界范围内非常广泛的植物品种。同样，含草甘膦盐的本发明组合物可施用到草甘膦对其具有生物效力的所有任意植物品种。因此，例如含草甘膦作为除草活性成分的本发明组合物可以除草有效量施用到植物上，并且能有效地防治属于下列非限制性的一个或多个属的一种或多种植物：苘麻属、苋属、蒿属、马利筋属、燕麦属、地毯草属、丰花草属、臂形草属、芸苔属、雀麦属、藜属、蓟属、鸭跖草属、旋花属、狗牙根属、莎草属、马唐属、稗属、蟋蟀草属、披碱草属、木贼属、牻牛儿苗属、向日葵属、白茅属、番薯属、地肤属、黑麦草属、锦葵属、稻属、半颖黍属、黍属、雀稗属、虉草属、芦苇属、蓼属、马齿苋属、蕨属、葛属、悬钩子属、猪毛菜属、狗尾草属、黄花稔属、欧白芥属、高梁属、小麦属、香蒲属、荆豆属、苍耳属和玉蜀黍属。
草甘膦组合物适用的特别重要的一年生阔叶杂草非限制性地例如下列杂草：苘麻(Abutilon theophrasti)、苋属(Amaranthus spp.)、丰花草属(Borreriaspp.)、油籽油菜、低芥酸油菜籽、印度芥菜等(Brassica spp.)、鸭跖草属(Commelina spp.)、牻牛儿苗属(Erodium spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、甘薯属(Ipomoea spp.)、地肤(Kochia scoparia)、锦葵属(Malvas spp.)、野荞麦、麻等(Polygonum spp.)、马齿苋属(Portulaca spp.)、猪毛菜属(Salsolaspp.)、黄花稔属(Sida spp.)、野欧白芥(Sinapis arvensis)和苍耳属(Xanthiumspp.)。
草甘膦组合物适用的特别重要的一年生窄叶杂草非限制性地例如下列杂草：野燕麦(Avena fatua)、地毯草属(Axonopus spp.)、旱雀麦(Bromustectorum)、马唐属(Digitaria spp.)、稗(Echinochloa crus-galli)、蟋蟀草(Eleusine indica)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、稻(Oryza sativa)、小花露籽草(Ottochloa nodosa)、邵氏雀稗(Paspalum notatum)、虉草属(Phalarisspp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、小麦(Triticum aestivum)和玉米(Zea mays)。
草甘膦组合物适用的特别重要的多年生阔叶杂草非限制性地例如下列杂草：蒿属(Artemisia spp.)、马利筋属(Asclepias spp.)、田蓟(Cirsium arvense)、田旋花(Convolvulus arvensis)和野葛属(Pueraria spp.)。
草甘膦组合物适用的特别重要的多年生窄叶杂草非限制性地例如下列杂草：臂形草属(Brachiaria spp.)、狗牙根(Cynodon dactylon)、铁荸荠(Cyperusesculentus)、香附子(C.rotundus)、匍匐冰草(Elymus repens)、白茅(Imperatacylindrica)、黑麦草(Lolium perenne)、大黍(Panicum maximum)、毛花雀稗(Paspalum dilatatum)、芦苇属(Phragmites spp.)、石茅高梁(Sorghum halepense)和香蒲属(Typha spp.)。
草甘膦组合物适用的其他特别重要的多年生杂草非限制性地例如下列杂草：木贼属(Equisetum spp.)、欧洲蕨(Pteridium aquilinum)、黑莓属(Rubusspp.)和荆豆(Ulex europaeus)。
因此，例如本发明的草甘膦/三唑啉酮组合物和用所述组合物处理植物的方法可用于上述任何品种的杂草。在特别预期的方法中，通过将本发明的组合物稀释于适当体积的水形成植物处理组合物以便施用到植物上。优选含草甘膦和三唑啉酮除草剂如氟酮唑草的植物处理组合物是通过将本发明的组合物稀释于水中形成的，并将该植物处理组合物施用到杂草或不需要的植物上以灭生。由于草甘膦通常能非常有效地防治绝大多数禾本科杂草，三唑啉酮在草甘膦/三唑啉酮组合物中的作用是特别防治阔叶杂草和在提供迅速灭生和处理的早期可见症状的标记。
植物处理组合物在植物叶片上的应用优选通过喷雾实现，利用喷洒液体的任何常规方式如喷雾喷嘴或转盘喷雾器。本发明的组合物可用于精确耕作技术，在所述精确耕作技术中根据变量如存在的特定植物品种、植物生长阶段、土壤湿度状况，使用装置改变施用到田间不同部分的外源化学物质的量。在所述技术的一个实施方案中，可使用全球定位系统操纵喷雾设备，在田间的不同部分施用需要量的组合物。
植物处理组合物优选是足以用标准农业喷雾装置容易地喷雾的稀释物。本发明组合物的适宜用量根据如活性成分的类型和浓度以及所涉及的植物品种而变化。含水组合物通过喷雾施用到田间叶片的有效用量是大约25-1000升/公顷(l/ha)，优选约50-300l/ha。制剂L含甘草膦570g a.e./l。
实施例
下列提供的实施例仅为说明的目的，并非旨在限制本发明的范围。在这些实施例中，除非另有说明，百分含量指重量百分数。
实施例1-12使用制剂L，该制剂可从孟山都公司得到，商品名为MON0139，由62重量％的草甘膦异丙基铵盐(IPA)的水溶液构成，无表面活性剂，作为起始成分。
实施例1
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)              67.37％1
氯化铵                                 1.11％
2N盐酸                                 11.31％
溶剂(Aromatic 150)                     11.93％
氟酮唑草(91.2％活性成分)               0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                  3.07％
乳化剂(Ethomeen C/15)                  2.95％
分散剂(Surfonic L12-6)                 2.09％
1相当于41.77％草甘膦IPA活性成分。
将氯化铵(0.45g)溶解于2N盐酸(4.60g)中，将得到的溶液与MON0139(27.41g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0739g)溶解于Aromatic150(4.85g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(1.25g)、Ethomeen C/15(1.20g)和SulfonicL12-6(0.85g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例2
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON0139)                      67.48％1
氯化铵                                        0.27％
水                                            3.62％
2N盐酸                                        11.32％
溶剂(Aromatic 150)                            2.07％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                      0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                        3.27％
乳化剂(Ethomeen C/15)                        1.26％
分散剂(Surfonic L 12-6)                      2.07％
1相当于41.84％草甘膦IPA活性成分。
将氯化铵(0.11g)溶解于水(1.47g)和2N盐酸(4.60g)中，将得到的溶液与MON 0139(27.41g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0739g)溶解于Aromatic 150(4.27g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(1.33g)、Ethomeen C/15(0.51g)和Sulfonic L12-6(0.84g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例3
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)          68.29％1
水                                 3.31％
2N盐酸                             11.53％
溶剂(Aromatic 150)                 10.65％
氟酮唑草(91.2％活性成分)           0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)              4.36％
乳化剂(Ethomeen C/15)              0.00％
分散剂(Surfonic L12-6)             1.67％
1相当于42.34％草甘膦IPA活性成分。
将MON 0139(27.42g)与水(1.33g)和2N盐酸(4.63g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0740g)溶解于Aromatic 150(4.28g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂EthomeenT/15(1.75g)、和Sulfonic L12-6(0.67g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例4
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                67.79％1
水                                       4.10％
2N盐酸                                   11.37％
溶剂(Aromatic 150)                       10.57％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                 0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                    4.33％
乳化剂(Ethomeen C/15)                    0.00％
分散剂(Surfonic L12-6)                   1.66％
1相当于42.03％草甘膦IPA活性成分。
将MON 0139(27.42g)与水(1.66g)和2N盐酸(4.60g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0740g)溶解于Aromatic 150(4.28g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂EthomeenT/15(1.75g)、和Sulfonic L12-6(0.67g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例5
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                   67.84％1
水                                          2.47％
2N盐酸                                      11.41％
溶剂(Aromatic 150)                          12.02％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                    0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                       4.33％
乳化剂(Ethomeen C/15)                       0.00％
分散剂(Surfonic L12-6)                      1.76％
1相当于42.06％草甘膦IPA活性成分。
将MON 0139(27.42g)与水(1.00g)和2N盐酸(4.61g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0740g)溶解于Aromatic 150(4.86g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂EthomeenT/15(1.75g)、和Sulfonic L12-6(0.71g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例6
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                    67.71％1
水                                           2.30％
2N盐酸                                       11.43％
溶剂(Aromatic 150)                           10.56％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                     0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                        6.27％
氯化钠                                         0.96％
分散剂(Surfonic L12-6)                         0.59％
1相当41.98％草甘膦IPA活性成分。
将氯化钠(0.39g)溶解于水(0.93g)和2N盐酸(4.63g)中，将得到的溶液与MON 0139(27.43g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0740g)溶解于Aromatic 150(4.28g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(2.54g)和Sulfonic L12-6(0.24g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例7
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                    67.89％1
水                                           1.91％
2N盐酸                                       11.41％
溶剂(Aromatic 150)                           12.03％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                     0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                        5.00％
氯化钠                                       0.40％
分散剂(Surfonic L12-6)                       1.19％
1相当于42.09％草甘膦IPA活性成分。
将氯化钠(0.16g)溶解于水(0.77g)和2N盐酸(4.61g)中，将得到的溶液与MON 0139(27.43g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0740g)溶解于Aromatic 150(4.86g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(2.02g)和Sulfonic L12-6(0.48g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例8
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                   67.82％1
水                                          3.76％
2N盐酸                                      10.39％
溶剂(Aromatic 150)                          12.01％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                    0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                       4.01％
氯化钠                                      0.45％
分散剂(Surfonic L12-6)                      1.39％
1相当于42.05％草甘膦IPA活性成分。
将氯化钠(0.18g)溶解于水(1.52g)和2N盐酸(4.20g)中，将得到的溶液与MON 0139(27.42g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0740g)溶解于Aromatic 150(4.86g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(1.62g)和Sulfonic L12-6(0.56g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例9
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                    67.72％1
水                                           5.39％
2N盐酸                           10.38％
溶剂(Aromatic 150)               10.56％
氟酮唑草(91.2％活性成分)         0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)            4.00％
氯化钠                           0.44％
分散剂(Surfonic L12-6)           1.32％
1相当于41.99％草甘膦IPA活性成分。
将氯化钠(0.18g)溶解于水(2.18g)和2N盐酸(4.20g)中，将得到的溶液与MON 0139(27.41g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.0739g)溶解于Aromatic 150(4.27g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(1.62g)和Sulfonic L12-6(0.54g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例10
制备含下列成分的微乳剂组合物：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                    67.37％1
氯化铵                                       1.11％
2N盐酸                                       11.31％
溶剂(Aromatic 150)                           11.93％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                     0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15)                        3.07％
乳化剂(Ethomeen C/15)                        2.95％
分散剂(Surfonic L12-6)                       2.09％
1相当于41.77％草甘膦IPA活性成分。
将氯化铵(0.11g)溶解于水(1.47g)和2N盐酸(4.60g)中，将得到的溶液与MON 0139(27.41g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.07g)溶解于Aromatic 150(4.27g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(1.33g)、Ethomeen C/15(0.51g)和Sulfonic L12-6(0.84g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和50℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例11
下列实施例证明了改变制剂中溶剂的用量对于氟酮唑草在本发明组合物中的稳定性的影响。所有组合物都是如上述使用草甘膦IPA盐溶液MON0139和氟酮唑草的实施例制备。溶剂的用量和类型如下表1所述变化。所有制备好的组合物中均取出5等分试样并储藏在封盖的玻璃瓶中。将等分试样储藏在0℃、室温(大约22℃)、40℃、50℃和60℃下以促进所有可能发生的氟酮唑草的化学降解。等分试样储藏四周后(60℃储藏的样本为三周)，用HPLC分析氟酮唑草。
将分析结果与每种组合物新制备出的样本比较，确定化学降解度。结果示于表1，用氟酮唑草的残余百分量表示。如表1所示，SS225代表溶剂Sure Sol 225，Ar 150代表溶剂Aromatic 150和Ar 200代表溶剂Aromatic200。“--”代表的结果表示对于特定的样本没有得到有效数据。
表1
溶剂类型 SS225  SS225  SS225  SS225  Ar 150  Ar 200  Ar 150
溶剂％ 1.5  3.2  6.6  8.3  8.3  8.3  10.3
0℃ 94  93  94  98  99  100  100
室温 90  90  92  97  99  99  100
40℃ 50  63  80  87  98  96  92
 50℃ -- -- -- -- -- 92  92
 60℃ -- -- -- -- -- 90  90
实施例12
此实施例证明了本发明组合物防治阔叶杂草和禾本科杂草的效力。如实施例1所述制备如含下列成分的微乳剂组合物(制剂MON 78402)进行实验：
草甘膦IPA盐溶液(MON 0139)                   67.80％1
氯化铵/氯化钠                               1.53％
2N盐酸                                      10.39％
溶剂(Aromatic 150/200)                      10.57％
氟酮唑草(91.2％活性成分)                    0.18％
乳化剂(Ethomeen T/15和C/15)                 6.06％
分散剂(Surfonic L12-6)                      1.58％
将该微乳剂组合物施用到有4-8英寸活跃生长的杂草的田间(1.0lba.i./a)。作为对照，进行单独的田间实验，该实验中向微乳剂组合物MON78402添加0.25％非离子表面活性剂并施用到田间(1.0lb a.i./a)。使用CO2背包(backpack)将制剂施用到田间，每英亩喷10加仑体积，每个处理重复三次。处理后2-4天评价灭生作用，处理后21-28天评价最终的防治效果。
比较含草甘膦IPA盐作为唯一的除草活性成分的RoundupUltra牌除草剂的标准灭生数据，评价上述实验防治阔叶杂草和禾本科杂草的效果。评价的阔叶杂草品种包括P.Lettuce、芥属、野欧白芥、F.Pennycress、蒲公英、C.Chickweed、苦苣菜、C.Primrose、野荞麦、宝盖草、鼠曲草属、C.Geranium、加拿大飞蓬、碎米荠属、荠菜、牻牛儿苗属、苘麻、猪毛菜属、P.Sida、H.Sesbania、荨麻、地肤、甘薯属、藜属、G.Ragweed、C.Waterhemp、苋属、钝叶决明。还评价的杂草品种包括早熟禾、多花黑麦草、稗属、旱雀麦、看麦娘属。还评价了对耐草甘膦的作物如Roundup-ready谷物、大豆和棉花的作用。结果列于下表2和3，用比RoundupUltra牌除草剂的标准应用增加的百分数表示。表2包括处理后2-4天的早期评价结果，表3包括处理后21-28天的最终评价结果。“--”代表的结果表示对于特定的样本没有得到有效数据。
表2
 MON 78402  MON 78402+NIS
冬季杂草
p.Lettuce  15  --
芥属  --  35
野欧白芥  5  --
F.Pennycress  10  --
蒲公英  20  --
C.Chickweed -2  --
苦苣菜  21  20
C.Primrose  8  5
野荞麦  0 -8
宝盖草  4  9
鼠曲草  4  --
C.Geranium  6  9
加拿大飞蓬  --  --
碎米荠属  10  12
荠菜  24  20
牻牛儿苗属  26  --
春季/夏季杂草
苘麻  41  33
猪毛菜属  0  30
P.Sida  13  15
H.Sesbania -5 -7
P.Smartweed  12  25
地肤 0  15
甘薯属 37  30
藜属 27  25
G.Ragweed --  52
C.Waterhemp --  24
苋属 9  --
钝叶决明 1  3
一年生禾本科杂草
早熟禾  5  --
多花黑麦草  0  --
稗属 -1 -1
旱雀麦 -2  0
看麦娘属  3  7
Roundup-ready作物
RR-谷物 5  9
RR-大豆 31  25
RR-棉花 50  40
表3
 MON 78402  MON 78402+NIS
冬季杂草
p.Lettuce  7  --
芥属  --  35
野欧白芥  1  --
F.Pennycress  4  --
蒲公英 -15  --
C.Chickweed  0  --
苦苣菜 -1  1
C.Primrose -1  12
野荞麦  3  4
宝盖草 -3  2
鼠曲草属  0  --
C.Geranium  12  --
加拿大飞蓬  --  --
碎米荠属  0  0
荠菜  7  13
牻牛儿苗属 -15  --
春季/夏季杂草
苘麻  8  3
猪毛菜属  -- -12
P.Sida -5  0
H.Sesbania  3  3
P.Smartweed -4 -3
地肤  0 -7
甘薯属  15  17
藜属 -3 -4
G.Ragweed  -- -7
C.Waterhemp  --  --
苋属  0  0
钝叶决明 -3 -2
一年生禾本科杂草
早熟禾  5  --
多花黑麦草  0  --
稗属 -1 -1
旱雀麦 -2  0
看麦娘属  3  7
Roundup-ready作物
RR-谷物 5  9
RR-大豆 31  25
RR-棉花 50  40
实施例13
制备具有下列组成的微乳剂组合物(MON 78481)：
草甘膦钾盐溶液(MON 78623)                 76.27％1
氯化钠                                    0.36％
磷酸                                      2.87％
溶剂(Aromatic 150)                        10.38％
氟酮唑草(92.2％活性成分)                  0.21％
乳化剂(Ethomeen T/15)                     1.98％
乳化剂(Ethomeen C/15)                     2.03％
分散剂(Surfonic L12-6)                    1.57％
水                                        4.31％
染料                                      0.01％
147.90％草甘膦酸相当量。
将氯化钠(45.5g)溶解于水(542.5g)和磷酸(360.5g)中，将得到的溶液与MON 78623(9591.0g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(26.6g)溶解于Aromatic 150(1350.6g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(248.5g)、Ethomeen C/15(255.5g)和Sulfonic L12-6(197.5g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
实施例14
制备具有下列组成的微乳剂组合物(MON 78482)：
草甘膦钾盐溶液(47.8％a.e.)              76.56％1
氯化钠                                  0.42％
磷酸                                    2.88％
溶剂(Aromatic 150)                      10.51％
氟酮唑草(92.2％活性成分)                0.11％
乳化剂(Ethomeen T/15)                   1.98％
乳化剂(Ethomeen C/15)                   2.01％
分散剂(Surfonic L12-6)                  1.34％
水                                      4.19％
147.80％草甘膦酸相当量。
将氯化钠(0.15g)溶解于水(1.50g)和磷酸(1.03g)中，将得到的溶液与含47.80％草甘膦活性成分的草甘膦盐溶液(27.40g)混合，形成第一混合物。将氟酮唑草(0.04g)溶解于Aromatic 150(3.76g)中，形成第二混合物，然后在搅拌下将其加到第一混合物中。最后添加表面活性剂Ethomeen T/15(0.71g)、Ethomeen C/15(0.72g)和Sulfonic L12-6(0.48g)，使用悬挂式电动搅拌器在中速下搅拌整个组合物30分钟。
组合物是清澈的琥珀色微乳剂，在-10℃、室温(大约22℃)和60℃是物理稳定的。该微乳剂在水中显示出良好的分散性。
本发明的上述具体实施方案并非旨在完全列出本发明的全部可能的实施方案。本领域技术人员将认识到对本文所述具体实施方案的修改在本发明的范围内。

Claims (164)

1.一种液体浓缩除草乳剂组合物，含有：
(i)溶于水中的水溶性除草剂，所含水溶性除草剂的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(ii)油溶性除草剂，其浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(iii)足以抑制油溶性除草剂的大量降解的稳定量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂；和
(iv)一种或多种表面活性剂，其浓度应足以提供可接受的乳剂物理稳定性和在将乳剂稀释于适当体积的水中以便施用到植物时提供可接受的乳剂分散体；
其中的油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
2.如权利要求1所述的组合物，其中的乳剂包括悬乳剂、微乳剂或粗乳剂。
3.如权利要求1所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约5％至约50％。
4.如权利要求1所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约20％至约50％。
5.如权利要求1所述的组合物，其中水溶性除草剂与油溶性除草剂的重量比是约190∶1至约1∶1。
6.如权利要求1所述的组合物，其中的水溶性除草剂选自三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丁酸、氟磺胺草醚、杀木磷、草胺膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氟醋酸、三氯吡氧乙酸及其水溶性盐。
7.如权利要求1所述的组合物，其中的水溶性除草剂是草甘膦的盐。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述组合物每升含约50-500g草甘膦活性成分。
9.如权利要求7所述的组合物，其中所述组合物每升含约300-500g草甘膦活性成分。
10.如权利要求7所述的组合物，其中所述组合物每升含约360-500g草甘膦活性成分。
11.如权利要求7所述的组合物，其中的草甘膦盐是其碱金属盐、铵盐、C1-6烷基铵盐、C1-6烷醇铵盐或C1-6烷基锍盐。
12.如权利要求11所述的组合物，其中的草甘膦盐是其异丙基铵盐或钾盐。
13.如权利要求1所述的组合物，其中的油溶性除草剂包括原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂，选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
14.如权利要求1所述的组合物，还含有基本不与水混溶的有机溶剂，其中该有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更高。
15.如权利要求14所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约75∶1。
16.如权利要求14所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约60∶1。
17.如权利要求14所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约5∶1至约50∶1。
18.如权利要求14所述的组合物，其中的有机溶剂是芳族溶剂。
19.如权利要求14所述的组合物，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约5或更高。
20.如权利要求1所述的组合物，其中的水溶性氯化物稳定剂的浓度应足以使氯离子的浓度为大约0.5-2.5重量％。
21.如权利要求20所述的组合物，其中的水溶性氯化物稳定剂包括氯化铵、氯化钠、盐酸或其组合物。
22.如权利要求1所述的组合物，其中组合物中含有的全部表面活性剂的总浓度为低于约12重量％。
23.如权利要求1所述的组合物，还含有一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺的表面活性剂。
24.如权利要求23所述的组合物，其中所述烷基胺和烷基醚胺的烷基链含约12至约18个碳原子。
25.如权利要求23所述的组合物，其中所述烷基胺和/或烷基醚胺表面活性剂占组合物重量的约3％至约10％。
26.如权利要求1所述的组合物，还含有一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和聚氧乙烯(2-20)烷基苯基醚的非离子表面活性剂。
27.如权利要求26所述的组合物，其中的非离子表面活性剂的浓度为组合物重量的约0.5％至约3％。
28.一种液体浓缩除草乳剂组合物，含有：
(i)溶于水中的水溶性除草剂，所含水溶性除草剂的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(ii)油溶性除草剂，其浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(iii)基本不与水混溶的有机溶剂；
(iv)至少一种具有叔胺官能度的乳化剂；
(v)足以抑制油溶性除草剂的大量降解的稳定量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂；
其中的油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
29.如权利要求28所述的组合物，其中的乳剂包括悬乳剂、微乳剂或粗乳剂。
30.如权利要求28所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约5％至约50％。
31.如权利要求28所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约20％至约50％。
32.如权利要求28所述的组合物，其中水溶性除草剂与油溶性除草剂的重量比是约190∶1至约1∶1。
33.如权利要求28所述的组合物，其中的水溶性除草剂选自三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丁酸、氟磺胺草醚、杀木磷、草胺膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氟醋酸、三氯吡氧乙酸及其水溶性盐。
34.如权利要求28所述的组合物，其中的水溶性除草剂是草甘膦的盐。
35.如权利要求34所述的组合物，其中所述组合物每升含约50-500g草甘膦活性成分。
36.如权利要求34所述的组合物，其中所述组合物每升含约300-500g草甘膦活性成分。
37.如权利要求34所述的组合物，其中所述组合物每升含约360-500g草甘膦活性成分。
38.如权利要求34所述的组合物，其中的草甘膦盐是其碱金属盐、铵盐、C1-6烷基铵盐、C1-6烷醇铵盐或C1-6烷基锍盐。
39.如权利要求38所述的组合物，其中的草甘膦盐是其异丙基铵盐或钾盐。
40.如权利要求28所述的组合物，其中的油溶性除草剂包括原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂，选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
41.如权利要求28所述的组合物，其中有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更高。
42.如权利要求41所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约75∶1。
43.如权利要求41所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约60∶1。
44.如权利要求41所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约5∶1至约50∶1。
45.如权利要求41所述的组合物，其中的有机溶剂是芳族溶剂。
46.如权利要求41所述的组合物，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约5或更高。
47.如权利要求28所述的组合物，其中的水溶性氯化物稳定剂的浓度应足以使氯离子的浓度为大约0.5-2.5重量％。
48.如权利要求47所述的组合物，其中的水溶性氯化物稳定剂包括氯化铵、氯化钠、盐酸或其组合物。
49.如权利要求28所述的组合物，其中组合物中含有的全部表面活性剂的总浓度为低于约12重量％。
50.如权利要求28所述的组合物，其中所述乳化剂选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺。
51.如权利要求50所述的组合物，其中所述烷基胺和烷基醚胺的烷基链含约12至约18个碳原子。
52.如权利要求50所述的组合物，其中所述烷基胺和/或烷基醚胺表面活性剂占组合物重量的约3％至约10％。
53.如权利要求28所述的组合物，还含有一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和聚氧乙烯(2-20)烷基苯基醚的非离子表面活性剂。
54.如权利要求53所述的组合物，其中的非离子表面活性剂的浓度为组合物重量的约0.5％至约3％。
55.一种液体浓缩除草微乳剂组合物，含有连续的水相和不连续的油相，该组合物含有：
(i)分配于所述水相中的水溶性除草剂，所含水溶性除草剂的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(ii)分配于所述油相中的油溶性除草剂，其浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(iii)至少一种具有叔胺官能度的乳化剂，该乳化剂的浓度应足以提供可接受的微乳剂物理稳定性；
其中的油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
56.如权利要求55所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约5％至约50％。
57.如权利要求55所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约20％至约50％。
58.如权利要求55所述的组合物，其中水溶性除草剂与油溶性除草剂的重量比是约190∶1至约1∶1。
59.如权利要求55所述的组合物，其中的水溶性除草剂选自三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丁酸、氟磺胺草醚、杀木磷、草胺膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氟醋酸、三氯吡氧乙酸及其水溶性盐。
60.如权利要求55所述的组合物，其中的水溶性除草剂是草甘膦的盐。
61.如权利要求60所述的组合物，其中所述组合物每升含约50-500g草甘膦活性成分。
62.如权利要求60所述的组合物，其中所述组合物每升含约300-500g草甘膦活性成分。
63.如权利要求60所述的组合物，其中所述组合物每升含约360-500g草甘膦活性成分。
64.如权利要求60所述的组合物，其中的草甘膦盐是其碱金属盐、铵盐、C1-6烷基铵盐、C1-6烷醇铵盐或C1-6烷基锍盐。
65.如权利要求64所述的组合物，其中的草甘膦盐是其异丙基铵盐或钾盐。
66.如权利要求55所述的组合物，其中的油溶性除草剂包括原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂，选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
67.如权利要求55所述的组合物，油相中还含有基本不与水混溶的有机溶剂，其中该有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更高。
68.如权利要求67所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约75∶1。
69.如权利要求67所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约60∶1。
70.如权利要求67所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约5∶1至约50∶1。
71.如权利要求67所述的组合物，其中的有机溶剂是芳族溶剂。
72.如权利要求67所述的组合物，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约5或更高。
73.如权利要求55所述的组合物，还含有稳定剂，其浓度应足以抑制油溶性除草剂的大量降解。
74.如权利要求55所述的组合物，其中的稳定剂包括一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂。
75.如权利要求74所述的组合物，其中稳定剂的浓度应足以使氯离子的浓度为约0.5-2.5重量％。
76.如权利要求74所述的组合物，其中的稳定剂包括氯化铵、氯化钠、盐酸或其组合物。
77.如权利要求55所述的组合物，其中组合物中含有的全部表面活性剂的总浓度为低于约12重量％。
78.如权利要求55所述的组合物，其中的乳化剂包括一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺的表面活性剂。
79.如权利要求78所述的组合物，其中所述烷基胺和烷基醚胺的烷基链含约12至约18个碳原子。
80.如权利要求78所述的组合物，其中所述烷基胺和/或烷基醚胺表面活性剂占组合物重量的约3％至约10％。
81.如权利要求55所述的组合物，还含有一种或多种分散剂，其浓度应足以在将微乳剂稀释于适当体积的水中以便施用到植物时提供可接受的微乳剂分散体，而基本不足以使微乳剂在上述稀释前不稳定。
82.如权利要求81所述的组合物，其中所述分散剂包括一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和聚氧乙烯(2-20)烷基苯基醚的非离子表面活性剂。
83.如权利要求82所述的组合物，其中的非离子表面活性剂的浓度为组合物重量的约0.5％至约3％。
84.如权利要求55所述的组合物，其中水相的pH值在最不利于水溶性除草剂的化学降解的范围内。
85.一种液体浓缩除草微乳剂组合物，具有连续的水相和不连续的油相，该组合物含有：
(i)分配于所述水相中的水溶性除草剂，所含水溶性除草剂的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(ii)分配于所述油相中的油溶性除草剂，其浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(iii)稳定量的一种或多种水溶性氯化物，选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂；和
(iv)一种或多种表面活性剂，其浓度足以提供可接受的乳剂物理稳定性和在将乳剂稀释于适当体积的水中以便施用到植物时提供可接受的乳剂分散体；
其中的油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
86.如权利要求85所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约5％至约50％。
87.如权利要求85所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约20％至约50％。
88.如权利要求85所述的组合物，其中水溶性除草剂与油溶性除草剂的重量比是约190∶1至约1∶1。
89.如权利要求85所述的组合物，其中的水溶性除草剂选自三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丁酸、氟磺胺草醚、杀木磷、草胺膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氟醋酸、三氯吡氧乙酸及其水溶性盐。
90.如权利要求85所述的组合物，其中的水溶性除草剂是草甘膦的盐。
91.如权利要求90所述的组合物，其中所述组合物每升含约50-500g草甘膦活性成分。
92.如权利要求90所述的组合物，其中所述组合物每升含约300-500g草甘膦活性成分。
93.如权利要求90所述的组合物，其中所述组合物每升含约360-500g草甘膦活性成分。
94.如权利要求90所述的组合物，其中的草甘膦盐是其碱金属盐、铵盐、C1-6烷基铵盐、C1-6烷醇铵盐或C1-6烷基锍盐。
95.如权利要求94所述的组合物，其中的草甘膦盐是其异丙基铵盐或钾盐。
96.如权利要求85所述的组合物，其中的油溶性除草剂包括原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂，选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
97.如权利要求85所述的组合物，还在所述油相中含有基本不与水混溶的有机溶剂，其中该有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更高。
98.如权利要求97所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约75∶1。
99.如权利要求97所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约60∶1。
100.如权利要求97所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约5∶1至约50∶1。
101.如权利要求97所述的组合物，其中的有机溶剂是芳族溶剂。
102.如权利要求97所述的组合物，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约5或更高。
103.如权利要求85所述的组合物，其中水溶性氯化物稳定剂的浓度应足以使氯离子的浓度为约0.5-2.5重量％。
104.如权利要求85所述的组合物，其中所述水溶性氯化物稳定剂包括氯化铵、氯化钠、盐酸或其组合物。
105.如权利要求85所述的组合物，其中组合物中含有的全部表面活性剂的总浓度为低于约12重量％。
106.如权利要求85所述的组合物，还含有一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺的表面活性剂。
107.如权利要求106所述的组合物，其中所述烷基胺和烷基醚胺的烷基链含约12至约18个碳原子。
108.如权利要求106所述的组合物，其中所述烷基胺和/或烷基醚胺表面活性剂占组合物重量的约3％至约10％。
109.如权利要求85所述的组合物，还含有一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和聚氧乙烯(2-20)烷基苯基醚的非离子表面活性剂。
110.如权利要求109所述的组合物，其中的非离子表面活性剂的浓度为组合物重量的约0.5％至约3％。
111.如权利要求85所述的组合物，其中水相的pH值在最不利于水溶性除草剂的化学降解的范围内。
112.一种液体浓缩除草微乳剂组合物，具有连续的水相和不连续的油相，该组合物含：
(i)所述水相中的水溶性除草剂，所含水溶性除草剂的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(ii)所述油相中的油溶性除草剂，其浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用到敏感植物的叶片时，该浓度是生物学上有效的；
(iii)所述油相中含基本不与水混溶的有机溶剂，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更高；
(iv)至少一种具有叔胺官能度的乳化剂，乳化剂的浓度足以提供可接受的微乳剂物理稳定性；
(v)稳定剂，其浓度足以抑制油溶性除草剂的大量降解；和
(vi)一种或多种分散剂，其浓度足以在将微乳剂稀释于适当体积的水中以便施用于植物时提供可接受的微乳剂分散体，但不足以使微乳剂在上述稀释前不稳定；
其中的油溶性除草剂选自乙草胺、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草磺、苄嘧磺隆、地散磷、benzfendizone、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁草特、胺草唑、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、异恶草酮、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、杀草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草啶、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、唑禾草灵、非草隆、麦草氯甲酯、啶嘧磺隆、fluazolate、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氯咯草酮、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻草酯、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异恶唑草酮、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戌灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、profluazol、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、砜嘧磺隆、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
113.如权利要求112所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约5％至约50％。
114.如权利要求112所述的组合物，其中水溶性除草剂和油溶性除草剂的组合浓度为组合物重量的大约20％至约50％。
115.如权利要求112所述的组合物，其中水溶性除草剂与油溶性除草剂的重量比是约190∶1至约1∶1。
116.如权利要求112所述的组合物，其中的水溶性除草剂选自三氟羧草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、野燕枯、敌草快、茵多酸、伐草克、唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丁酸、氟磺胺草醚、杀木磷、草胺膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、氨基磺酸、草芽畏、三氟醋酸、三氯吡氧乙酸及其水溶性盐。
117.如权利要求112所述的组合物，其中的水溶性除草剂是草甘膦的盐。
118.如权利要求117所述的组合物，其中所述组合物每升含约50-500g草甘膦活性成分。
119.如权利要求117所述的组合物，其中所述组合物每升含约300-500g草甘膦活性成分。
120.如权利要求117所述的组合物，其中所述组合物每升含约360-500g草甘膦活性成分。
121.如权利要求117所述的组合物，其中的草甘膦盐是其碱金属盐、铵盐、C1-6烷基铵盐、C1-6烷醇铵盐或C1-6烷基锍盐。
122.如权利要求121所述的组合物，其中的草甘膦盐是其异丙基铵盐或钾盐。
123.如权利要求112所述的组合物，其中的油溶性除草剂包括原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂，选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
124.如权利要求112所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约75∶1。
125.如权利要求112所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约3∶1至约60∶1。
126.如权利要求112所述的组合物，其中的有机溶剂与油溶性除草剂的重量比为约5∶1至约50∶1。
127.如权利要求112所述的组合物，其中的有机溶剂是芳族溶剂。
128.如权利要求112所述的组合物，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约5或更高。
129.如权利要求112所述的组合物，其中的稳定剂包含一种或多种水溶性氯化物，氯化物选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂。
130.如权利要求129所述的组合物，其中的稳定剂的浓度足以使氯离子的浓度为约0.5-2.5重量％。
131.如权利要求129所述的组合物，其中的稳定剂包括氯化铵、氯化钠、盐酸或其组合物。
132.如权利要求112所述的组合物，其中组合物中含有的全部表面活性剂的总浓度为低于约12重量％。
133.如权利要求112所述的组合物，其中的乳化剂含一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺的表面活性剂。
134.如权利要求133所述的组合物，其中所述烷基胺和烷基醚胺的烷基链含约12至约18个碳原子。
135.如权利要求133所述的组合物，其中所述烷基胺和/或烷基醚胺表面活性剂占组合物重量的约3％至约10％。
136.如权利要求112所述的组合物，其中所述分散剂包含一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和聚氧乙烯(2-20)烷基苯基醚的非离子表面活性剂。
137.如权利要求136所述的组合物，其中的非离子表面活性剂的浓度为组合物重量的约0.5％至约3％。
138.如权利要求112所述的组合物，其中水相的pH值在最不利于水溶性除草剂的化学降解的范围内。
139.一种液体浓缩除草微乳剂组合物，含有：
(i)连续的水相，其中含N-(膦酰甲基)甘氨酸或其盐，N-(膦酰甲基)甘氨酸的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用于敏感植物的叶片时在生物学上有效的；
(ii)不连续的油相，其中含油溶性原卟啉原氧化酶抑制剂(PPO)除草剂，该PPO除草剂的浓度是当将该组合物稀释于适当体积的水中并施用于敏感植物的叶片时在生物学上有效的；
(iii)在所述油相中的基本不与水混溶的有机溶剂，其中的有机溶剂的选择应使油溶性除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为大约4或更高；
(iv)至少一种具有叔胺官能度的乳化剂，该乳化剂的浓度应足以提供可接受的微乳剂物理稳定性；
(v)稳定剂，其浓度应足以抑制PPO除草剂的大量降解；和
(vi)一种或多种分散剂，其浓度足以在将微乳剂稀释于适当体积的水中以施用于植物时提供可接受的分散体，但不足以使该微乳剂在上述稀释前不稳定；
其中的PPO除草剂选自唑啶草酮、benzfendizone、氟丙嘧草酯、吲哚酮草酯、fluazolate、氟胺草酯、丙炔氟草胺、达草氟、炔丙噁唑草、恶草酮、环戊恶草酮、氟唑草胺、氟唑草酯、pyrazogyl、磺酰唑草酮和噻二唑胺。
140.如权利要求139所述的组合物，其中N-(膦酰甲基)甘氨酸与PPO除草剂的组合浓度为组合物重量的约5％至约50％。
141.如权利要求139所述的组合物，其中N-(膦酰甲基)甘氨酸与PPO除草剂的组合浓度为组合物重量的约20％至约50％。
142.如权利要求139所述的组合物，其中N-(膦酰甲基)甘氨酸与PPO除草剂的重量比为约190∶1至约1∶1。
143.如权利要求139所述的组合物，其中所述N-(膦酰甲基)甘氨酸是其碱金属盐、铵盐、C1-6烷基铵盐、C1-6烷醇铵盐或C1-6烷基锍盐。
144.如权利要求143所述的组合物，其中N-(膦酰甲基)甘氨酸的盐是其异丙基铵盐或钾盐。
145.如权利要求139所述的组合物，其中所述组合物每升含约50-500gN-(膦酰甲基)甘氨酸活性成分。
146.如权利要求139所述的组合物，其中所述组合物每升含约300-500gN-(膦酰甲基)甘氨酸活性成分。
147.如权利要求139所述的组合物，其中所述组合物每升含约360-500gN-(膦酰甲基)甘氨酸活性成分。
148.如权利要求139所述的组合物，其中有机溶剂与PPO除草剂的重量比为约3∶1至约75∶1。
149.如权利要求139所述的组合物，其中有机溶剂与PPO除草剂的重量比为约3∶1至约60∶1。
150.如权利要求139所述的组合物，其中有机溶剂与PPO除草剂的重量比为约5∶1至约50∶1。
151.如权利要求139所述的组合物，其中的有机溶剂是芳族溶剂。
152.如权利要求139所述的组合物，其中的有机溶剂的选择应使PPO除草剂的有机溶剂/水分配系数以对数表示为至少约5或更高。
153.如权利要求139所述的组合物，其中的稳定剂含一种或多种水溶性氯化物，氯化物选自盐酸、碱金属氯化物、氯化铵、低分子量有机铵氯化物和季铵氯化物表面活性剂。
154.如权利要求153所述的组合物，其中的稳定剂的浓度应足以使氯离子浓度为约0.5-2.5重量％。
155.如权利要求154所述的组合去，其中的稳定剂包括氯化铵、氯化钠、盐酸或其组合物。
156.如权利要求139所述的组合物，其中组合物中含有的全部表面活性剂的总浓度为低于约12重量％。
157.如权利要求139所述的组合物，其中的乳化剂含一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)叔烷基胺和聚氧乙烯(2-20)叔烷基醚胺的表面活性剂。
158.如权利要求157所述的组合物，其中所述烷基胺和烷基醚胺的烷基链含约12至约18个碳原子。
159.如权利要求157所述的组合物，其中所述烷基胺和/或烷基醚胺表面活性剂占组合物重量的约3％至约10％。
160.如权利要求139所述的组合物，其中所述分散剂包含一种或多种选自聚氧乙烯(2-20)烷基醚和聚氧乙烯(2-20)烷基苯基醚的非离子表面活性剂。
161.如权利要求160所述的组合物，其中的非离子表面活性剂的浓度为组合物重量的约0.5％至约3％。
162.如权利要求139所述的组合物，其中水相的pH值在最不利于N-(膦酰甲基)甘氨酸化学降解的范围内。
163.一种防治不需要的植物的生长或杀死该植物的方法，该方法包括：
将权利要求1的液体浓缩除草组合物稀释于适当体积的水中以形成植物处理组合物；和
将所述植物处理组合物施用于所述不需要植物的叶片。
164.如权利要求163所述的方法，组合物中所含水溶性除草剂是N-(膦酰甲基)甘氨酸的盐。
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