CN102334485B - 增效除草农药组合物 - Google Patents

Abstract

增效除草农药组合物，以重量比例为（160~2）:1的氟噻草胺和氨氯吡啶酸为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。该组合物中两有效成分的配合可具有增效作用，特别适用于油菜田、小麦田、玉米田的除草，能防除多种阔叶杂草，扩大了杀草谱，显著提高了除草效果，降低了成本，提高了对作物的安全性。

Description

增效除草农药组合物

技术领域

本发明涉及一种除草农药组合物，特别是可适用于油菜田、小麦田、玉米田的除草。

背景技术

    氟噻草胺（flufenacet）是一种芳氧酰胺类除草剂，化学结构如式（Ⅰ）所示，1988年由德国拜耳公司开发。其作用机理主要是抑制细胞分裂与生长，在美国、欧洲、南非、亚洲、南美等地区都做了大量的田间试验，可有效防除苗前和苗后早期的多种一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草。种植前或苗前用于玉米、大豆田除草，土豆种植前或土豆、向日葵苗前除草，小麦、大麦、水稻、玉米等苗后除草。但氟噻草胺单用时的茎叶处理活性相对较低，而且杀草谱较窄，亩单位使用成本较高。

氨氯吡啶酸（picloram）属于吡啶羧酸类除草剂，化学结构如式（Ⅱ）所示，是选择性、内吸型、苗后茎叶处理剂，由杂草茎叶吸收。可为植物茎叶、根系吸收传导。大多数禾本科植物比较耐药，除十字花科外的大多数双子叶作物以及杂草、灌木等都对此药敏感，可以防治大多数双子叶杂草、灌木，对十字花科杂草效果差。但其残留期较长，单剂有效使用量较大时对后茬敏感作物不安全性，且其在油菜上使用及其受限制。

                                                    

              

                               （Ⅰ）                                            （Ⅱ）          。

发明内容

    鉴于此，本发明提供了一种对油菜、小麦、玉米安全性良好且杂草防除效果理想的增效除草农药组合物。

本发明的增效除草农药组合物，是以重量比例为（160~2）:1的氟噻草胺和氨氯吡啶酸为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。其中所说的两有效成分优选的更好比例可以为（80~5）:1，最佳的比例可以为（40~10）:1。

根据不同的使用需要和/或施用环境/条件，本发明上述形式的除草农药组合物可以采用目前农药生产的常规制备方式和工艺过程，以所说的有效成分与相应的辅助成分充分混合后，制备成可供使用的包括可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂等在内的不同形式常用剂型。例如，一些典型剂型及其基本的制备方法如下：

可湿性粉剂（WP），即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，除了按常规方式将上述有效药物成分与如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀释剂或惰性物质混合外，还可以按农药制备的常规方式加入其它辅助成分，如常用的烷基苯磺酸盐（DBS-Na）、烷基萘磺酸盐（拉开粉）、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪胺盐、烷基溴化铵、（阳离子型）烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC）萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NNO或MF等）、木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、POLYFON等）、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA）、聚乙烯醇（PVA）、羧甲基纤维素（CMC）以及如渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种，和常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性的助剂成分。

悬浮剂（SC）即农药悬浮剂（SC）为水不溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。制备时，以水为分散介质，将原药、助剂（润湿分散剂、增粘剂、稳定剂、PH调整剂和消泡剂等）经湿法超微粉碎（研磨）制得。分散润湿剂一般可以使用萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（TESPERSE 2425、EFW、UK）、木质素及其衍生物磺酸盐、磷酸酯聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝节共聚物（TESPERSE 2700），烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素（CMC）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚乙二醇（PEG）、缩合磷酸盐等中的一种或几种。此外，还可以使用增稠剂和稳定剂，如黄原酸胶（XG）、聚乙烯醇（PVA）、硅酸铝镁等中的一种或几种；防冻剂如氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种；以及常用的柠檬酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸钠等pH调节剂，以及如有机硅消泡剂、有机硅抑泡剂等。

水乳剂（EW），是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。制备时可由所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、共乳化剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、pH调节剂、密度调节剂、增稠剂等在内的辅助成分，经高剪切乳化制得。其中的溶剂可以选择农药中常用的甲苯、二甲苯等苯类、酮类或醇类等溶剂中的一种或几种；乳化剂可以选择如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸盐、环氧乙烷—环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺类等中的一种或几种；共乳化剂可以选择如丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种；抗冻剂可以选择如上述的氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种；增稠剂和稳定剂也可以选择如上述的黄原酸胶（XG）、聚乙烯醇（PVA）、硅酸铝镁等中的一种或几种，以及必要时使用的pH调节剂和消泡剂等助剂等。

水分散粒剂（WDG）能在水中较快崩解，并均匀分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒剂。制备时可将原药、助剂、辅助剂等一起用气流粉碎或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，然后进行造粒，此为干粉，而将原药、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研细，制成悬浮剂，然后在干燥造粒，此为湿法。

其中，分散润湿剂一般可选择常用的拉开粉、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙等阴离子表面活性剂，烷基聚氧乙烯醚OP系列等非离子表面活性剂。助崩解剂可选用如硫酸铵、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯等。粘结剂一般选用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、糊精等。填料一般可选用高岭土、轻质碳酸钙、膨润土中的一种或者几种，在必要时还需要加入pH调节剂和消泡剂等。

试验结果显示，本发明上述除草农药组合物中的两有效成分复配后，可具有显著的增效作用，能扩大杀草谱，既能防除多种一年生及多年生阔叶杂草，又能防除小灌木及藤本，显著提高除草效果，解决了单一成分杀草谱较窄和/或用量大的问题，显著减少了两有效成分单剂的使用量，降低了使用成本，也降低了农药使用中的安全性风险。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1    30%氟噻草胺·氨氯吡啶酸可湿性粉剂

组成： 氟噻草胺                           20%（wt%，以下均同此）

氨氯吡啶酸                         10%

木质素磺酸钙                        6%

白炭黑                              5%

十二烷基苯磺酸钠                    3%

高岭土                          补余至100%。

制备：将各种物料依次加入反应釜中，充分搅拌混合后，粉碎至粒径4～20μm

实施例2    40%氟噻草胺·氨氯吡啶酸可湿性粉剂

组成：   氟噻草胺                             25% 

氨氯吡啶酸                           15%

烷基萘磺酸钠甲醛缩合物               5% 

烷基酚聚氧乙烯磺酸铵                 3% 

白炭黑                               5% 

轻质碳酸钙                        补余至100%。

制备：将各种物料依次加入反应釜中，充分搅拌混合后，粉碎至粒径至4-20μm

实施例3     20%氟噻草胺·氨氯吡啶酸悬浮剂

组成：   氟噻草胺                            15% 

氨氯吡啶酸                           5% 

KOH                                1.3%

丙烯酸枝节共聚物                     6%  

XG                                 0.5% 

乙二醇                               5%  

水                              补余至100%。

制备：将各成分混合后，用高速剪切机初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径至2~5μm。

实施例4    35%氟噻草胺·氨氯吡啶酸悬浮剂

组成：   氟噻草胺                            25%

氨氯吡啶酸                          10%

KOH                               2.6%

烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯               6% 

烷基磺酸盐                           4% 

乙二醇                               3% 

水                              补余至100%。

制备：将各种成分混合在一起，用高速剪切机初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于2~5μm。

实施例5    15%氟噻草胺·氨氯吡啶酸水乳剂

组成：  氟噻草胺                            10%

氨氯吡啶酸                           5%

KOH                               1.3%

三甲苯                               15%

环氧乙烷—环氧丙烷嵌段共聚物          5% 

乙二醇                                3% 

水                                补余至100%。

制备：将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相，将水、抗冻剂混合配成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分均匀混合即可。

实施例6    20%氟噻草胺·氨氯吡啶酸水乳剂

组成：   氟噻草胺                           15%

氨氯吡啶酸                          5% 

KOH                              1.3%

农乳500#                          2.5%

农乳605#                           5%  

二甲苯                             10% 

水                             补余至100%。 

制备：将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相，将水、抗冻剂混合配成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分均匀混合即可。

实施例7    40%氟噻草胺·氨氯吡啶酸水分散粒剂

组成：   氟噻草胺                        25%

氨氯吡啶酸                      15% 

KOH                           4.0%

烷基萘磺酸盐                    4%

聚羧酸盐                        5%

聚乙烯醇                        5%

无水硫酸钠                 补余至100%。

制备：将上述混合物均匀混合、研磨，掺入适量水并造粒，干燥即得可分散粒剂。

实施例8    55%氟噻草胺·氨氯吡啶酸水分散粒剂

组成：   氟噻草胺                        35%

氨氯吡啶酸                      20%

KOH                           5.2%

木质素萘磺酸盐                   6%

聚氧乙烯烷基醚                   3%

白炭黑                           5%

高岭土                        补余至100%。

制备：将上述混合物均匀混合、研磨，掺入适量水并造粒，干燥即得可分散粒剂。

通过以下试验可以表明，本发明上述的除草组合物中两有效成分氟噻草胺和氨氯吡啶酸的复配可以具有明显的增效作用。

在除草剂的研究中，当活性化合物组合后的除草活性超过各活性化合物单独施用的活性时，则总是存在着增效作用。

两种除草剂的给定组合之预算活性可以计算如下（参见，Colby,SR.,Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combination, Weed 15,pp 20-22,1967）：

如果X=% 在施用量为p kg/ha的情况下，除草剂A（活性化合物A）损害率，且

Y=% 在施用量为q kg/ha的情况下，除草剂B（活性化合物B）损害率，且

E=% 在施用量为p和q kg/ha的情况下，除草剂A和B的预期损害率，则

        

如果实际损害超过计算值，组合物的活性是超加合的，即它显示增效。

一、盆栽试验

氟噻草胺与氨氯吡啶酸及其复配后对阔叶杂草猪殃殃1～2轮叶，繁缕1～2叶期的室内毒力的试验结果，如表1所示。

   表1   盆栽试验的除草活性结果

表1试验结果表明，氟噻草胺与氨氯吡啶酸两种成分复配具有明显的增效作用。

二、田间药效试验

在直播油菜3～4叶期，杂草3～5叶期，用氟噻草胺和氨氯吡啶酸SC及本发明的组合物进行防除油菜田杂草的药效试验。药后30天调查鲜重防效及5%显著水平如表2所示。

    表2   防除油菜田杂草的田间试验结果

表2的试验结果显示，本发明组合物中两有效成分氟噻草胺与氨氯吡啶酸的复配，能扩大杀草谱，且无拮抗作用，对作物安全性提高。

Claims (4)

1.增效除草农药组合物，其特征是以重量比例为（160~2.5）:1的氟噻草胺和氨氯吡啶酸为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

2.如权利要求1所述的增效除草农药组合物，其特征是所说的有效成分氟噻草胺和氨氯吡啶酸的重量比例为（80~5）:1。

3.如权利要求2所述的增效除草农药组合物，其特征是所说的有效成分氟噻草胺和氨氯吡啶酸的重量比例为（40~10）:1。

4.如权利要求1至3之一所述的增效除草农药组合物，其特征是由所说的有效成分与农药中可以接受的辅助成分共同组成可供使用的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂中的任一种剂型。