CN101715769A - 除草组合物 - Google Patents

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邱丰
黄洪武
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Abstract

除草组合物,以氟噻草胺和莠去津为有效成分,与农药中可以接受的辅助成分共同组成,其中氟噻草胺和莠去津的重量比例为40∶1至1∶100。两种有效成分组合后可具有增效作用,并扩大了杀草谱,能防除多种一年生禾本科杂草及阔叶杂草,显著提高了除草效果,降低了成本。

Description

除草组合物
技术领域
本发明涉及一种除草类农药,可用于玉米田、甘蔗田、茶园等农田及非耕地除草。
背景技术
玉米田、甘蔗田、茶园等农田及非耕地中有众多杂草生长。以常见的玉米田杂草为例,不仅有如反枝苋、鳢肠、苘麻、马唐、牛筋草、稗草、狗尾草等多种杂草,且有多个出草峰,杂草发生期长。目前农业生产中常使用的乙草胺等易发生药害。
莠去津(atrazine)是一种选择性内吸传导型的苗前、苗后除草剂,以根吸收为主,茎叶吸收很少,可迅速传导到植物分生组织及叶部,通过干扰光合作用使杂草致死。在玉米等抗性作物体内,由于可被玉米酮酶分解生成无毒物质,因而对玉米类作物是安全的。另外,其还易被雨水淋洗至较深层,致使对某些深根性杂草有抑制作用。
氟噻草胺(flufenacet)是芳氧酰胺类除草剂,主要通过抑制细胞分裂与生长而发挥作用,目前可有效防除众多的一年生禾本科杂草,如多花黑麦草、马唐、牛筋草等,和某些阔叶杂草的苗前和苗后早期,可在种植前或苗前用于玉米田和大豆田除草、土豆种植前或土豆、向日葵的苗前除草,以及小麦、大麦、水稻、玉米等作物的苗后除草。
莠去津和氟噻草胺的化学结构分别如式(I)和式(II)所示。
Figure G2009102161990D0000011
发明内容
针对上述情况,本发明将提供一种既能防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草,又能抑制部分多年生杂草的高效安全除草农药,可用于玉米田、甘蔗田、茶园等农田及非耕地除草。
本发明的除草组合物,是以氟噻草胺和莠去津为有效成分,与农药中可以接受的辅助成分共同组成,其中氟噻草胺和莠去津的允许重量比例为40∶1至1∶100,更好的比例是10∶1至1∶50,优选比例为1∶1至1∶10。
所说的农药中可以接受的辅助成分,包括目前在与上述有效成分相关的农药中已有使用、不会与其产生不利影响的各类常用惰性填料和/或溶剂成分、具有乳化和/或润湿和/或分散等作用的常用表面活性剂成分、及包括如常用的抗结块剂、防冻剂、消泡剂、渗透剂、助溶剂、稳定剂、增粘剂、防腐剂等相应的添加成分等,并可根据所生产的制剂形式作相应的选择/或调整。
根据不同的使用需要或施用环境/条件,本发明上述形式的除草组合物可以通过目前常规的农药生产方式,将所说的有效药物成分和相应的辅助成分为原料充分混合,制备成为不同形式的可供使用的相应剂型,如常用的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或悬乳剂等不同农药制剂。例如几种典型的常用制剂及其制备可有:
可湿性粉剂(WP),即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时,除了按常规方式将上述有效药物成分与如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀释剂或惰性物质混合外,还可以按常规方式加入其它常用的辅助成分,如烷基苯磺酸盐(DBS-Na)、烷基萘磺酸盐(拉开粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪胺盐、烷基溴化铵、(阳离子型)烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NNO或MF等)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纤维素(CMC)以及如渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种,以及常用的稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性的助剂成分。
悬浮剂(SC)即农药悬浮剂(SC)为水不溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。制备时,以水为分散介质,将有效成分药及辅助成分(如润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、pH调节剂和消泡剂等)经湿法超微粉碎(研磨)制得。其中,润湿分散剂一般可以使用萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(TESPERSE 2425、EFW、UK)、木质素及其衍生物磺酸盐、磷酸酯聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物,丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE 2700),烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种;增稠剂和稳定剂可以选择黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种;防冻剂如氯化钠,尿素,硫酸铵,乙二醇,1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种;以及常用的柠檬酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸钠等pH调节剂,以及如有机硅消泡剂、有机硅抑泡剂等。
悬乳剂(SE),即水不溶农药在水中的混合分散体,其中的一种有效成分处于悬浮状态,另一种有效成分处于乳液状态。制备时,可以由所说的有效药物成分和相应的乳化剂、润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂等辅助成分,按常规方式经湿法超微粉碎混合制得。其中,乳化剂一般可以选择常用的烷基苯磺酸盐(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚类(农乳100#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(农乳600#)、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物(BY乳化剂、宁乳)、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(农乳700#)等中的一种或几种;分散剂一般可以使用萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、磷酸酯聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种;增稠剂和稳定剂可选择黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种;防冻剂可有氯化钠,尿素,硫酸铵,乙二醇,1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种;以及常用的柠檬酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸钠等pH调节剂,有机硅消泡剂、有机硅抑泡剂等。
水乳剂(EW),是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。制备时可由所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、共乳化剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、pH调节剂、密度调节剂、增稠剂等在内的辅助成分,经高剪切乳化制得。其中的溶剂可以选择农药中常用的甲苯、二甲苯等苯类、酮类或醇类等溶剂中的一种或几种;乳化剂可以选择如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺类等中的一种或几种;共乳化剂可以选择如丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种;抗冻剂可以选择如上述的氯化钠,尿素,硫酸铵,乙二醇,1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种;增稠剂和稳定剂也可以选择如上述的黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种,以及必要时使用的pH调节剂和消泡剂等助剂等。
水分散粒剂(WDG)能在水中较快崩解,并均匀分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒剂。制备时可将有效成分和辅助成分一起用气流粉碎或者超细粉碎,制成可湿性粉剂,然后进行造粒,此为干粉,而将原药、助剂、辅助剂等,以水为介质,在砂磨机中研细,制成悬浮剂,然后在干燥造粒,此为湿法。
分散润湿剂一般选用拉开粉、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙等阴离子表面活性剂,烷基聚氧乙烯醚OP系列等非离子表面活性剂。助崩解剂可选用硫酸铵、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯等。粘结剂一般选用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、糊精等,填料一般选用高岭土、轻质碳酸钙、膨润土中的一种或者几种,在必要时还需要加pH调节剂和消泡剂等。
试验结果显示,本发明上述除草组合物中的氟噻草胺和莠去津两有效成分组合后,可以产生显著的增效作用。根据Colby,SR.,“Calculating synergistic and antagonisticresponse of herbicide combination”(Weed 15,pp 20-22,1967)对给定组合的两种除草剂的预期活性的计算方法:如果X=%在施用量为p kg/ha的情况下,除草剂A(第1组活性化合物)损害率,且Y=%在施用量为q kg/ha的情况下,除草剂B(第2组活性化合物)损害率,且E=%在施用量为p和q kg/ha的情况下,除草剂A和B的预期损害率,则:
E=X+Y-X*Y/100
如果实际损害超过计算值,组合物的活性是超加合的,即显示增效。通过对禾本科杂草和阔叶杂草(牛筋草2-4叶期,反枝苋2-4叶期)的室内盆栽毒力试验结果,可以证明本发明上述除草组合物在防除效果上所产生的增效作用。试验结果如表1所示。
以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包括在本发明的范围内。实施例中各原料组成比例均为w%。
具体实施方式
一、可湿性粉剂(实施例1~实施例4)
实施例1:25%氟噻草胺·莠去津可湿性粉剂
氟噻草胺                  8%
莠去津                    17%
木质素磺酸钙              6%
羧甲基纤维素              3%
十二烷基苯磺酸钠          3%
高岭土                    63%
制备:将各种物料依次加入反应釜中,在搅拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。
表1本发明除草组合物对禾本科杂草和阔叶杂草的室内毒力试验结果
Figure G2009102161990D0000051
实施例2:38%氟噻草胺·莠去津可湿性粉剂
氟噻草胺                  12%
莠去津                    26%
烷基萘磺酸钠甲醛缩合物    5%
烷基酚聚氧乙烯磺酸铵      3%
白炭黑                    5%
硅藻土                        49%
制备:将各种物料依次加入反应釜中,在搅拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。
实施例3:50%氟噻草胺·莠去津可湿性粉剂
氟噻草胺                      10%
莠去津                        40%
高聚木质素                    5%
JFC                           3%
轻质碳酸钙                    补余
制备:将各种物料依次加入反应釜中,在搅拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。
实施例4:64%氟噻草胺·莠去津可湿性粉剂
氟噻草胺                      7%
莠去津                        56%
萘磺酸盐甲醛缩合物            5%
烷基萘磺酸盐                  4%
白炭黑                        补余
制备:将各种物料依次加入反应釜中,在搅拌使其充分混合,粉碎至5~20μm。
二、悬浮剂(实施例5~实施例8)
实施例5:40%氟噻草胺·莠去津悬浮剂
氟噻草胺                      16%
莠去津                        24%
丙烯酸枝节共聚物              6%
XG                            0.5%
乙二醇                        5%
膨润土                        补余
制备:将各种成分混合在一起,在高速剪切机初分散,然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径至2-5μm。
实施例6:33%氟噻草胺·莠去津悬浮剂
氟噻草胺                      11%
莠去津                        22%
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯        6%
烷基磺酸盐                    4%
乙二醇                        3%
无水硫酸钠                    补余。
制备:将各种成分混合在一起,在高速剪切机初分散,然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于2-5μm。
实施例7:62%氟噻草胺·莠去津悬浮剂
氟噻草胺                      13%
莠去津                        49%
丙烯酸枝节共聚物              5%
壬基酚聚氧乙烯醚              3%
乙二醇                        2%
膨润土                        补余
制备:将各种成分混合在一起,在高速剪切机初分散,然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于2-5μm。
实施例8:54%氟噻草胺·莠去津悬浮剂
氟噻草胺                      30%
莠去津                        24%
丙烯酸枝节共聚物              5%
壬基酚聚氧乙烯醚              3%
黄胶原                        1%
聚乙烯吡咯烷酮                1%
膨润土                        补余
制备:将各种成分混合在一起,在高速剪切机初分散,然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于2-5μm。
三、水分散粒剂(实施例9~实施例12)
实施例9:50%氟噻草胺·莠去津水分散粒剂
氟噻草胺                      30%
莠去津                        20%
丙烯酸枝节共聚物              5%
十二烷基磺酸钠                5%
聚乙二醇                      5%
膨润土                        补余
制备:将上述混合物均匀混合、研磨,掺入适量水并造粒,干燥即得可分散粒剂。
实施例10:55%氟噻草胺·莠去津水分散粒剂
氟噻草胺                      22%
莠去津                        33%
木质素萘磺酸盐                10%
十二烷基磺酸钠                3%
白炭黑                        5%
高岭土                        补余
制备:将上述混合物均匀混合、研磨,掺入适量水并造粒,干燥即得可分散粒剂。
实施例11:40%氟噻草胺·莠去津水分散粒剂
氟噻草胺                      15%
莠去津                        25%
萘磺酸盐甲醛缩合物            6%
烷基磺酸盐                    3%
白炭黑                        10%
硅藻土                        补余
制备:将上述混合物均匀混合、研磨,掺入适量水并造粒,干燥即得可分散粒剂。
实施例12:66%氟噻草胺·莠去津水分散粒剂
氟噻草胺                      11%
莠去津                        55%
萘磺酸盐甲醛缩合物            7%
十二烷基磺酸钠                5%
白炭黑                        10%
羧甲基纤维素                  5%
硅藻土                        补余
制备:将上述混合物均匀混合、研磨,掺入适量水并造粒,干燥即得可分散粒剂。
四、水乳剂(实施例13~实施例15)
实施例13:20%氟噻草胺·莠去津水乳剂
氟噻草胺                      5%
莠去津                        15%
二甲苯                        15%
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物   5%
乙二醇                        3%
水                            补余
制备:将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相,将水、抗冻剂混合配成均一水相,在高速剪切机的搅拌下,将油相倒入水相中即可。
实施例14:11%氟噻草胺·莠去津水乳剂
氟噻草胺                      5%
莠去津                        6%
农乳500#                      2.5%
农乳605#                      5%)
二甲苯                        10%
水                            补余
制备:将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相,将水、抗冻剂混合配成均一水相,在高速剪切机的搅拌下,将油相倒入水相中即可。
实施例15:34%氟噻草胺·莠去津水乳剂
氟噻草胺                      12%
莠去津                        22%
农乳500#                      3%
农乳602#                      7%
二甲苯                        15%
乙二醇                        5%
水                            补余
制备:将原药、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相,将水、抗冻剂混合配成均一水相,在高速剪切机的搅拌下,将油相倒入水相中即可。
五、悬乳剂(实施例16~实施例18)
实施例16:20%氟噻草胺·莠去津悬乳剂
氟噻草胺                      10%
莠去津                        10%
磷酸酯聚醚类                  5%
烷基酚聚氧乙烯醚              3%
白碳黑                        0.5%
黄原胶                        0.3%
乙二醇                        5%
有机硅消泡剂                  0.6%
水                            补余
制备:先将有效成分制备成悬浮剂,再将原油、乳化剂及各种助剂用高速剪切机直接乳化到悬浮剂中。
实施例17:34%氟噻草胺·莠去津悬乳剂
氟噻草胺                      14%(
莠去津                        20%
萘磺酸盐                      5%
芳基烷基聚氧乙烯醚            2%
硅酸镁铝                      0.4%
丙二醇                        5%
有机硅消泡剂                  0.4%
水                            补余
制备:先将有效成分制备成悬浮剂,再将原油、乳化剂及各种助剂用高速剪切机直接乳化到悬浮剂中。
实施例18:42%氟噻草胺·莠去津悬乳剂
氟噻草胺                      31%
莠去津                        11%
改性木质素                    3%
羧酸盐                        5%
羧甲基纤维素                  0.5%
乙二醇                        6%
有机硅消泡剂                  0.6%
水                            补余
制备:先将有效成分制备成悬浮剂,再将原油、乳化剂及各种助剂用高速剪切机直接乳化到悬浮剂中。
实施例19:以上述实施例5的药物进行田间药效试验,在玉米3-4叶期和杂草2-4叶期,调查施药后45天的鲜重防效,结果如表2所示。
表2田间药效试验的药效报告
Figure G2009102161990D0000111
表2的试验结果表明,本发明以氟噻草胺和莠去津为有效成分复配后无拮抗作用,并能扩大杀草谱和显著增加防效,对玉米安全,也降低了成本。

Claims (4)

1.除草组合物,其特征是以氟噻草胺和莠去津为有效成分,与农药中可以接受的辅助成分共同组成,其中氟噻草胺和莠去津的重量比例为40∶1至1∶100。
2.如权利要求1所述的除草组合物,其特征是所说有效成分氟噻草胺和莠去津的重量比例为10∶1至1∶50。
3.如权利要求2所述的除草组合物,其特征是所说有效成分氟噻草胺和莠去津的重量比例为1∶1至1∶10。
4.如权利要求1至3之一所述的除草组合物,其特征是由氟噻草胺和莠去津与所说的辅助成分共同组成可供使用的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或悬乳剂中的任一种剂型。
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