CN102595906A - 除草组合 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包含有效量的草甘膦酸、有效量的安磺灵和聚烯化氧以及它们的共聚物例如EO/PO共聚物的除草悬浮浓缩制剂。本发明还公开了用于制备本发明除草悬浮浓缩制剂的方法。

Description

除草组合
技术领域：
本发明涉及包含草甘膦酸与安磺灵组合的悬浮浓缩制剂。更具体地，本发明涉及包含草甘膦酸和安磺灵的储存稳定的悬浮浓缩剂。
背景技术：
N-(膦酰基甲基)甘氨酸，也以其通用名草甘膦称呼，是一种广泛使用的广谱的芽后除草剂，它被用于控制不需要的植物的生长和繁殖。典型地，它被施用于目标植物的叶面，然后，它被叶面组织吸收并转移到整个植物中。草甘膦常规作为更具水溶性的盐形式的水性组合物进行施用。市售获得的草甘膦制剂在水溶液中含有在农业上可接受的任何盐形式的草甘膦。然而，对控制杂草有用的N-(膦酰基甲基)甘氨酸盐的范围是非常广的(J.E.Franz等，草甘膦：唯一的全球性除草剂(Glyphosate：A Unique Global Herbicide)，ACS专著189(ACSMonograph 189)，美国化学学会(American Chemical Society)，华盛顿哥伦比亚特区，1997，pp.27-64，通过参考结合于此)。然而，草甘膦游离酸形式本身是相对不溶于水的，它通常作为它的任何水溶性盐进行配制。
题为“草甘膦作为酸形式的唯一制剂(A unique formulation ofglyphosate in the acid form)”，Volgas G，Roberts J，Wayland M和AlfordB，Journal of ASTM International，Volume 5，Issue 4的文章涉及包含草甘膦酸的制剂。该文章教示了与这些已知的草甘膦盐制剂相关的缺点是它们需要可观的量的表面活性剂来增加它们的摄入。据信，包含草甘膦游离酸形式的制剂将不需要依靠降低表面张力或其它表面活性剂效应来提供极好的摄入和除草功效。例如，在已知的草甘膦异丙胺盐的41SL制剂中，使用了约15％以上的乙氧基化胺表面活性剂，这显然是不期望的。
此外，本发明人已发现，包含草甘膦盐与其它活性成分组合的已知制剂苦于悬浮性非常差，并且已知往往在湿筛试验中失败。这些产品随时间显示出相当大的量的沉降，往往在储存容器的底部形成硬石型的团块。沉降的增加进一步加剧了在由农民喷洒施用期间的喷嘴堵塞问题。据观察，当这种制剂被制备成要喷洒的稀释液或溶液时，所述稀释液或溶液在经过一定量的时间后由于不溶性内容物高，仍然是不能喷洒的。这有时能导致农民拒绝一个除此以外很好的产品，这当然是不希望的。
本发明人尝试将现有的二甲戊乐灵(pendimethalin)40SC制剂与41％草甘膦异丙胺盐SL制剂以1∶1的比例混合以获得20∶20的产物。该预混合物显示出23％的悬浮性以及粒子在500BSS筛上的严重滞留。得出的结论是，除了二甲戊乐灵以外，草甘膦盐还会与其它二硝基苯胺除草剂例如安磺灵互不相容。
进一步发现，本技术领域中迄今为止已知的包含草甘膦盐和安磺灵的制剂在湿筛#150上被滞留约30-50％。因此，希望开发包含适当形式的包含草甘膦的悬浮浓缩制剂，其中所述制剂解决了与常规制剂相关的堵塞问题，并且优选地，在标准的湿筛分析上显示出至多约0％至约10％的滞留。
此外，文献中描述的用于制备草甘膦的大多数已知的方法涉及将酸形式的草甘膦分离，酸形式的草甘膦在配制之前被转化成需要的盐形式。因此，包含酸形式的草甘膦的制剂将会消除需要在配制之前将其转化成所需盐形式，这是令人希望的。
D J Turner和P M Tabbush在BCPC Monogram No.28，1985中提到了包含草甘膦酸的制剂。然而，该公开内容教示了在水中将草甘膦酸与过量的脂肪胺在100℃下加热约一小时，在该过程期间，制剂中存在的草甘膦酸被转化成它的盐形式。
EP 206,537描述了包含草甘膦衍生物的固体制剂。教示了该制剂的制备是通过在溶剂中溶解表面活性剂并添加草甘膦化合物成为浓缩溶液。然后去除溶剂。然而，该公布没有举例说明包含草甘膦游离酸的制剂。
美国专利No.5 118 338描述了包含草甘膦游离酸和指定的表面活性剂的水溶性粉状或颗粒状自由流动的制剂。然而，已知该固体制剂具有一些固有缺点。往往希望提供可以在喷洒前与水混合形成乳液喷剂的浓缩剂形式的除草剂。此外，还希望提供具有一种高除草剂成分的制剂，而这用固体制剂并不总是可行。
已知，悬浮浓缩制剂提供了这些好处，因为它包含不含溶剂的水基颗粒悬浮液。除草剂的细微粒子留在容易渗透的施用表面上，并且溶剂的缺乏确保了没有染色或气味问题。
因此，希望提供包含游离酸形式的草甘膦的悬浮浓缩制剂，从而克服需要掺入可观的量的表面活性剂但却不损害制剂的除草功效。
某些磺胺类是已知的选择性芽前除草剂，对许多杂草有效。一种这样的磺胺是4-(二丙基氨基)-3，5-二硝基苯磺酰胺，通常被称为安磺灵。安磺灵是一种选择性芽前表面施用的除草剂，用于在果树、坚果树、葡萄园、长成的狗牙根草皮和长成的观赏性植物中控制一年生草本植物和阔叶杂草。
英国专利说明书No.2,131,327公开了可用于旋转分配除草剂的喷洒设备。当利用被设计成通过离心力从分配部件排出除草混合物的装置来运用N-膦酰基甲基甘氨酸和磺胺类除草剂的已知喷洒混合物时，在实现均匀喷洒上遇到了困难。
PCT申请WO 1997/031535 A1公开了N-膦酰基甲基甘氨酸酯或酯的酸加合物和安磺灵的协同性组合物。
欧洲专利EP0376910公开了包含N-膦酰基甲基甘氨酸、磺胺类除草剂和聚合物增稠剂的水性除草组合物，所述聚合物增稠剂的量足以稠化所述组合物，使得25℃下100ml组合物穿过Ford B2杯的测量口所经过的时间在约20-150秒的范围内。所述组合物利用英国专利说明书No.2,131,327中公开的旋转喷洒装置递送至目标区域。本发明人尝试了EP′910中举例说明的实验程序。发现，由此产生的制剂表现出差的悬浮性(％)并在湿筛试验中失败。因此，也观察到了喷洒施用期间的喷嘴堵塞。此外，没有一个实例教示了包含游离酸形式的草甘膦的悬浮浓缩制剂。另外常常看到，被配制成悬浮浓缩剂并且密度比水大的活性成分在包装产品中有沉降的趋势，这是不希望的。
因此已发现，当草甘膦异丙胺盐与安磺灵组合时，它会立即引起沉降，并因此使得它不适合于喷洒施用，因为该物理系统失去了它的均匀性并且它阻塞了喷洒的喷嘴。包含盐形式草甘膦的制剂的另一个缺点是需要使用较高的量的表面活性剂，这显然是不希望的。
在此以其全文引为参考的PCT公布No.WO 03/026429公开了包含含有草甘膦酸的悬浮浓缩剂的组合物以及制备这种悬浮浓缩剂的方法。然而，该公布没有考虑草甘膦酸与其它除草剂、特别是与二硝基苯胺除草剂、以及更特别是与安磺灵的组合。因此，该公布没有考虑本发明着手解决的草甘膦和安磺灵之间的相互物理不相容的问题。
因此希望提供包含游离酸形式的草甘膦以及安磺灵的组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂，这在本技术领域中是未能满足的需求。
发明目的：
因此，本发明的目的是提供包含草甘膦酸与安磺灵组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂。
本发明的又一个目的是提供包含草甘膦酸与安磺灵组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂，其中所述制剂表现出期望的悬浮性并通过湿筛试验。
本发明的又一个目的是提供包含草甘膦酸与安磺灵组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂，其中所述制剂不造成喷嘴堵塞，从而使所述制剂即使在经过预定量的时间后仍适合于喷洒施用。
本发明的又一个目的是提供包含草甘膦酸与安磺灵组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂，其中所述制剂在标准的湿筛分析上表现出至多约0％至约10％的滞留(湿筛#150)。
本发明的另一个目的是提供包含草甘膦酸与安磺灵组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂，所述制剂消除了在配制之前将草甘膦酸转化成它的盐形式的要求。
本发明的又一个目的是提供包含草甘膦酸与安磺灵组合的储存稳定的悬浮浓缩制剂，其中所述制剂没有有机溶剂。
本发明的又一个目的是提供包含表面活性剂量显著减少但没有损害制剂的摄入和除草功效的储存稳定的悬浮浓缩制剂。
说明书的其余部分和权利要求满足这些目的和其它目的中的至少一个。
发明内容：
因此，一方面，本发明提供了储存稳定的悬浮浓缩制剂，所述制剂包含(a)除草有效量的草甘膦酸；和(b)除草有效量的安磺灵。
又一方面，本发明提供了储存稳定的悬浮浓缩制剂，所述制剂包含：
(a)除草有效量的草甘膦酸；
(b)除草有效量的安磺灵；和
(c)选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、增稠剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的至少一种农业化学用佐剂。
另一方面，本发明提供了用于制备储存稳定的悬浮浓缩制剂的方法，所述方法包括：
(a)将选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的多个农业化学用佐剂混合并均匀化；
(b)在不断搅拌下，将除草有效量的草甘膦酸和安磺灵添加至步骤(a)的均匀混合物以获得浆液；
(c)在提供的碾磨装置中使由此产生的浆液微粉化；和
(d)添加预定量的增稠剂以获得由此产生的悬浮浓缩制剂。
发明描述
N-膦酰基甲基甘氨酸(草甘膦)是有机磷的非选择性系统性除草剂。它通过叶子被吸收，被注入树干，或被施用于树桩。草甘膦能有效杀死各种各样的植物，包括草本植物、阔叶和木本植物。它通常被用于杀死杂草，特别是多年生植物和广播植物，或者作为林业除草剂用于切口树桩处理。
磺胺类除草剂安磺灵是一种选择性芽前表面施用的除草剂，用于在果树、坚果树、葡萄园、长成的观赏性植物中控制一年生草本植物和阔叶杂草。
已出乎意料地发现，包含草甘膦酸与安磺灵组合的悬浮浓缩制剂意想不到地是储存稳定的，并表现出期望的悬浮性并通过湿筛试验。
因此，一方面，本发明提供储存稳定的悬浮浓缩制剂，所述制剂包含(a)除草有效量的草甘膦酸；和(b)除草有效量的安磺灵。
优选地，本发明这方面的储存稳定的组合物进一步包含选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、增稠剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的农业化学用佐剂。
因此，另一方面，本发明提供储存稳定的悬浮浓缩制剂，所述制剂包含：
(a)除草有效量的草甘膦酸；
(b)除草有效量的安磺灵；和
(c)选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、增稠剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的至少一种农业化学用佐剂。
已发现，本发明的制剂表现出良好的悬浮性，并且不发生沉降，并因此即使在经过相当长的时间后仍然是能喷洒的。因此，本制剂在被农民喷洒施用期间不造成任何喷嘴堵塞。出乎意料地，已发现本发明储存稳定的悬浮浓缩制剂在标准的湿筛分析上表现出至多约0％至约10％的滞留(湿筛#150)。
术语“农业化学用有效量”的草甘膦酸或安磺灵是草甘膦酸或安磺灵以任何量施用时将对阔叶杂草和草本植物提供需要的控制的那个量。具体的量取决于许多因素，包括例如作物、试图控制的杂草和环境条件。然而，选择要施用的合适量的活性剂是在本技术领域专业人员的专业知识内，并不认为是特别限制的。
然而，在优选的实施方式中，安磺灵的存在量可以是制剂总重量的2％至约40％。在另一个实施方式中，草甘膦酸的存在量可以是制剂总重量的2％至约50％。
因此，本发明提供了包含草甘膦酸与安磺灵组合的悬浮浓缩制剂。实际上，当草甘膦盐与已知的安磺灵SC制剂混合时，预期由好的产物。但与此相反，当安磺灵SC与市售获得的草甘膦SL和SG制剂混合时，终产物显示非常差的悬浮性，并且在湿筛试验中失败。还发现，作为悬溶液(susposolution)或可润湿的/水可分散的粉末，包含草甘膦异丙铵盐和安磺灵的任何制剂表现出悬浮性问题。
已出乎意料地发现，包含草甘膦酸和优选除草有效量的安磺灵的悬浮浓缩制剂表现出出乎意料优越的悬浮性，并且通常通过湿筛试验。另外还发现，游离酸形式的草甘膦的生物活性远远大于任何草甘膦盐，因此本发明的制剂以较低的施用剂量产生了更好的生物活性。还发现，本发明的制剂同时也解决了在施用草甘膦和安磺灵的罐混合物期间经常遇到的喷嘴堵塞问题。
此外，还看到，由于安磺灵和草甘膦盐之间互不相容而产生的安磺灵-草甘膦盐组合的沉降和储存稳定性差的问题被本发明储存稳定的悬浮浓缩制剂解决了。
另一方面，本发明提供了用于制备储存稳定的悬浮浓缩制剂的方法，所述方法包括：
(a)将选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的多个农业化学用佐剂混合并均匀化；
(b)在不断搅拌下将除草有效量的草甘膦酸和安磺灵添加至步骤(a)的均匀混合物中以获得浆液；
(c)在提供的碾磨装置中使由此产生的浆液微粉化；和
(d)添加预定量的增稠剂以获得由此产生的悬浮浓缩制剂。
优选地，本发明的制剂可以包含至少一种或几种本技术领域已知的农业化学用佐剂。这样的佐剂可以优选选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂或其混合物、增稠剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂。
优选地，防冻剂包括选自尿素、甲醇、乙二醇和丙二醇的化合物，但不排除其它防冻剂。优选地，防冻剂量存在的可以是制剂总重量的约0.2％至约10％。
抗结块剂典型地用于防止制剂聚团，并可以选自磷酸钠和磷酸铵；乙酸钠；偏硅酸钠；硫酸镁、硫酸锌和硫酸钙；氢氧化镁；无水氯化钙；烷磺基琥珀酸钠；氧化钙和氧化钡；和沉淀二氧化硅。优选地，本发明实施方式的抗结块剂是沉淀二氧化硅。
在该实施方式中，抗结块剂的使用量可以高达制剂总重量的约2.0％。
本发明的制剂优选包含至少一种表面活性剂。优选地，本发明的制剂包含可以作为分散剂和/或润湿剂起作用的表面活性剂的混合物。
优选的表面活性剂可以是水溶性或不溶于水的，并可以选自可任选聚乙氧基化的木质素磺酸盐的钠、钙和铵盐；马来酸酐共聚物的盐，聚丙烯酸的盐；缩合苯酚磺酸的盐；萘磺酸-甲醛缩合物的盐；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇；聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物。
在另一个实施方式中，表面活性剂还可以选自烷磺基琥珀酸盐和牛磺酸盐；烷基硫酸盐和磷酸酯；乙炔二醇；乙氧基氟化醇；乙氧基化有机硅和烷基酚乙氧基化物；醇乙氧基化物和有机磺酸盐。
在优选的实施方式中，发现了在包含聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物的非离子表面活性剂存在下，草甘膦酸和安磺灵之间的物理不相容性被显著降低，以提供本发明出乎意料地稳定的制剂。发现了聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物特别促进本发明制剂的操作便利度。
在该实施方式中，表面活性剂或其混合物的使用量可以是制剂总重量的约0.2％至约30％。更优选地，本发明的制剂包含制剂总重量的约3％至约6％、更优选约3％的量的表面活性剂，优选聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物。
因此，在该实施方式中，本发明提供了悬浮浓缩剂，其减少了所需要的表面活性剂量但并不损害本发明制剂中存在的除草剂的摄入和随之发生的除草活性。
因此，期望的是，提供包含游离酸形式的草甘膦的悬浮浓缩制剂，从而克服需要掺入可观量的表面活性剂但又不损害制剂的除草功效。
本发明的组合物优选包含至少一种增稠剂。本发明的增稠剂可以选自杂多糖或合成的或天然的胶。所述胶可以优选是预定浓度例如2％的凝胶的形式。
在该实施方式中，所述增稠剂的存在量可以是制剂总重量的约1％至约15％。
本发明的制剂可以进一步包含至少一种防泡剂。在本发明的制剂中包含的防泡剂可以选自但不限于硬脂酸盐；有机硅；HLB值小于5的二甲基聚硅氧烷和乙氧基化物。优选地，防泡剂是二甲基聚硅氧烷或基于有机硅的消泡剂。
在实施方式中，防泡剂在本发明制剂中的存在量可以是制剂总重量的约0.1％至约5％。
优选地，本发明的制剂进一步包含生物杀伤剂，其可以是包含二丙二醇、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、氢氧化钠和水的混合物。然而，应理解的是，本发明不限于这些具体的生物杀伤剂，本技术领域已知的其它生物杀伤剂也可以被方便地使用。
在实施方式中，生物杀伤剂在本发明制剂中的存在量可以是制剂总重量的约0.01％至约1.0％。
本发明的制剂可以任选包含填充剂，在本发明优选的实施方式中，所述填充剂可以是蒸馏水。
制剂可以任选包含本技术领域中按照惯例已知能用于这种制剂的一种或多种稳定剂和/或稀释剂。
适当的稀释剂包括但不限于钠、钾、镁、和锌的硫酸盐；氯化钠和氯化钾；明胶；尿素；糖；山梨醇；苯甲酸钠；乳糖；碱金属磷酸盐；碱土金属磷酸盐；淀粉或改性淀粉；环糊精；铝、钙和锌的氧化物；钙和镁的碳酸盐以及钠、钾、钙、和钡的硫酸盐。
在实施方式中，本发明储存稳定的悬浮浓缩制剂以任何优选的重量比包含草甘膦酸和安磺灵。更优选地，草甘膦酸和安磺灵以24∶24的优选重量比包含在本发明的制剂中，发现所述重量比对目标杂草具有好的功效。
在又一个实施方式中，本发明的悬浮浓缩制剂包含120g/L的草甘膦酸和240g/L的安磺灵。
在又一个实施方式中，本发明储存稳定的悬浮浓缩制剂以约36∶12的优选重量比包含草甘膦酸和安磺灵，进一步发现所述重量比对目标杂草具有好的功效。
在另一个实施方式中，本发明的制剂根据各自的最终用途包含推荐的和/或需要的剂量率的草甘膦酸和安磺灵。例如，对于苗圃和观赏性植物应用，安磺灵的所需剂量率在3-4磅/加仑变动，而对于树和蔓生作物在4-5磅/加仑变动。另一方面，对于苗圃、观赏性植物、树和蔓生作物，草甘膦酸的所需比率为1-1.5磅/加仑，而对于一年生杂草控制和多年生杂草控制，它分别为约0.28和0.375磅。基于除草化合物的百分比浓度进行所述比率计算，而除草化合物的百分比浓度是基于活性成分的克/升。例如，12％的本发明除草化合物即120g/L相当于1磅/加仑的本发明制剂。
在该实施方式中，发现制剂中12％的草甘膦酸和36％的安磺灵分别满足了草甘膦酸和安磺灵的目标剂量。在该实施方式中，安磺灵的目标剂量范围在3.0至5.0磅/加仑制剂间变动，而草甘膦酸的目标剂量在1.0至1.7磅/加仑本发明制剂间变动。
本发明这方面和其它方面以及实施方式的示例性制剂制备如下。现在，本发明将参考以下的具体实施例进行描述。应指出的是，附在下面的实施例说明而不是限制本发明，并且，本技术领域的专业人员将能够不背离本发明的范围而设计出许多备选实施方式。
实施例1
  编号   成分   百分比(w/w)
  1   草甘膦酸(95％)   10.53
  2   安磺灵(95％)   32.63
  3   烷基EO/PO共聚物   3.00
  4   硅油乳剂(SAG 1572)   1.00
  5   沉淀二氧化硅   1.00
  6   丙二醇   7.00
  7   Proxel GXL   0.10
  8   Rhodopol 23(2％凝胶)   12.00
  9   去矿物质水   QS
下面的表1总结了上面实施例1的制剂的稳定性结果。确实出乎意料的是，尽管制剂包含仅3％的表面活性剂，却实现了期望的制剂特性，这对于含草甘膦的制剂而言是意想不到的。
表1
Figure BDA0000158612540000131
实施例2：
下面的表2显示上面实施例2中举例说明的制剂的稳定性结果。确实出乎意料的是，尽管制剂包含仅3％的表面活性剂，却实现了期望的制剂特性，这对于含草甘膦的制剂而言是意想不到的。
表2
Figure BDA0000158612540000151
实施例3
Figure BDA0000158612540000152
下面的表3显示在上面提供的实施例3中举例说明的制剂的稳定性结果。确实出乎意料的是，尽管制剂包含仅4.63％的表面活性剂，却实现了期望的制剂特性，这对于含草甘膦的制剂而言是意想不到的，已知含草甘膦的制剂通常包含的表面活性剂大于制剂重量的30％。
表3
Figure BDA0000158612540000161
实施例4
Figure BDA0000158612540000171
下面的表4显示上面实施例4中举例说明的制剂的稳定性结果。确实出乎意料的是，尽管制剂包含仅6％的表面活性剂，却实现了期望的制剂特性，这对于含草甘膦的制剂而言是意想不到的，已知含草甘膦的制剂通常包含的表面活性剂大于制剂重量的30％。
表4
Figure BDA0000158612540000181
因此，本发明能够提供安磺灵和草甘膦酸预混合制剂。下面的表5表明本发明预混合制剂的优势。
表5
Figure BDA0000158612540000182
实施例5
利用上文所描述的方法，制备出现在下表中的包含360g/L草甘膦酸和120g/L安磺灵的制剂。该制剂也被发现具有好的悬浮性，并总能通过湿筛试验。
  编号   成分   百分比(w/w)
  1   工业安磺灵   10.72
  2   工业草甘膦酸   31.16
  3   Tergitol XD   3.00
  4   木质素磺酸钠   2.40
  5   木质素磺酸铵   0.60
  6   SAG 1572(消泡剂)   1.00
  7   胶(2％凝胶)   3.00
  8   Proxel GXL   0.10
  9   丙二醇   8.00
  10   沉淀二氧化硅   0.50
  11   水   适量
本发明人试图用已知的草甘膦盐代替本制剂的草甘膦酸成分。发现由此产生的制剂表现出非常差的悬浮性并且还在湿筛试验中失败。进一步发现，这样修改的制剂造成了严重的喷嘴堵塞，并且不适合于喷洒施用。
下面的表6表明本发明制剂的百分比悬浮性和湿筛试验结果，其中制剂的草甘膦酸组分被草甘膦IPA盐代替。
表6
Figure BDA0000158612540000201
下面的表7举例说明包含草甘膦异丙铵盐与安磺灵组合的悬溶液制剂，其中选择了常规的增稠剂、防泡剂、表面活性剂、生物杀伤剂和填充剂。在这样获得的制剂上执行百分比悬浮性和湿筛试验，陈述在下面表6中。
表7
  编号   成分   ％(w/w)   功能
  1   草甘膦异丙铵盐(41％IPA)   27.67   活性成分
  2   安磺灵   13.30   活性成分
  3   Rhodopol 23凝胶(2％，在水中)   7.50   增稠剂
  4   Agnique DFM 111S   0.10   防泡剂
  5   高岭土   2.00   填充剂
  6   Morwet EFW   2.50   表面活性剂
  7   Proxel GXL   0.01   生物杀伤剂
  8   水   54.35   填充剂
受试制剂显示仅52.17％的悬浮性以及在湿筛试验中12.14％残留在200BSS上。因此，该制剂在湿筛试验和悬浮性试验中失败，并可能引起喷嘴堵塞。发现制剂的1％水溶液的pH为5.7。在1分钟时观察到10ml的持久性泡沫，而在浇注性试验中残留为2.10％。
本发明实施例1的制剂的稳定性参数与上面所试验的含有草甘膦盐的常规制剂制的比较如下：
Figure BDA0000158612540000211
因此，得出的结论是，与包含草甘膦盐的制剂相比，在类似的实验条件下，本发明包含游离酸形式的草甘膦的制剂具有出乎意料更好的悬浮性以及非常低的湿筛滞留。本发明的制剂形成了均匀的悬浮，而在常规制剂中观察到严重的沉降或结块。出乎意料地发现，草甘膦酸与安磺灵组合的存在除了作为制剂的活性组分以外，还使悬浮浓缩制剂稳定。
本发明已在上面参考具体实施例进行描述。应指出的是，附在上面的实施例说明而不是限制本发明，并且，本技术领域的专业人员将能够在不背离权利要求书的范围内设计许多备选的实施方式。除了在操作上文所提供的实施例时或另有说明的地方之外，表示成分的量或反应条件的所有数字在所有情况下均被理解为被术语“约”修饰。

Claims (22)

1.除草悬浮浓缩制剂，其包含(a)除草有效量的草甘膦酸；和(b)除草有效量的安磺灵。
2.权利要求1的除草悬浮浓缩制剂，其还包含选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、增稠剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的至少一种农业化学用佐剂。
3.权利要求1或2的除草悬浮浓缩制剂，其根据标准的湿筛分析表现出至多约0％至约10％滞留在湿筛#150上。
4.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述除草有效量的安磺灵占制剂总重量的约2％至约40％。
5.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述除草有效量的草甘膦酸占制剂总重量的约2％至约50％。
6.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述防冻剂选自尿素、甲醇、乙二醇和丙二醇，所述防冻剂的量为制剂总重量的约0.2％至约10％。
7.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述抗结块剂选自磷酸钠、磷酸铵、乙酸钠、偏硅酸钠、硫酸镁、硫酸锌和硫酸钙；氢氧化镁；无水氯化钙；烷磺基琥珀酸钠；氧化钙和氧化钡；和沉淀二氧化硅，所述抗结块剂的量最高为制剂总重量的约2.0％。
8.权利要求7的除草悬浮浓缩制剂，其中所述抗结块剂是沉淀二氧化硅，其量最高为制剂总重量的约2.0％。
9.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述表面活性剂或其混合物是选自下列的分散剂和/或润湿剂：可任选被聚乙氧基化的木质素磺酸盐的钠盐、钙盐和铵盐；马来酸酐共聚物的盐，聚丙烯酸的盐；缩合苯酚磺酸的盐；萘磺酸-甲醛缩合物的盐；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇；聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物；烷磺基琥珀酸盐和牛磺酸盐；烷基硫酸盐和磷酸酯；乙炔二醇；乙氧基氟化醇；乙氧基化有机硅和烷基酚乙氧基化物；醇乙氧基化物和有机磺酸盐。
10.权利要求9的除草悬浮浓缩制剂，其中所述表面活性剂以制剂总重量的约0.2％至约30％的量存在。
11.权利要求9-10的除草悬浮浓缩制剂，其中所述表面活性剂是聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物。
12.权利要求12的除草悬浮浓缩制剂，其中所述聚烯化氧和它们的共聚物例如EO/PO共聚物的表面活性剂以制剂总重量的约3％至约6％的量存在。
13.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述增稠剂选自杂多糖、合成的和天然的胶。
14.权利要求13的除草悬浮浓缩制剂，其中所述合成的或天然的胶是约2％预定浓度的凝胶形式。
15.权利要求13或14的除草悬浮浓缩制剂，其中所述增稠剂以制剂总重量的约1％至约15％的量存在。
16.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述防泡剂选自硬脂酸盐；有机硅；具有HLB值的二甲基聚硅氧烷和乙氧基化物，所述防泡剂以制剂总重量的约0.1％至约5％的量存在。
17.权利要求16的除草悬浮浓缩制剂，其中所述防泡剂是二甲基聚硅氧烷或基于有机硅的消泡剂，所述防泡剂以制剂总重量的约0.1％至约5％的量存在。
18.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其中所述生物杀伤剂选自二丙二醇、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、氢氧化钠、水及其混合物，所述生物杀伤剂以制剂总重量的约0.01％至约1.0％的量存在。
19.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其还包含选自下列的稀释剂：钠、钾、镁和锌的硫酸盐；氯化钠和氯化钾；明胶；尿素；糖；山梨醇；苯甲酸钠；乳糖；碱金属磷酸盐；碱土金属磷酸盐；淀粉或改性淀粉；环糊精；铝、钙和锌的氧化物；钙和镁的碳酸盐以及钠、钾、钙和钡的硫酸盐。
20.上述任一项权利要求的除草悬浮浓缩制剂，其包含约12％的草甘膦酸和约36％的安磺灵。
21.用于制备储存稳定的悬浮浓缩制剂的方法，所述方法包括：
(a)将选自防冻剂、抗结块剂、表面活性剂、防泡剂、生物杀伤剂和填充剂的多个农业化学用佐剂混合并均匀化；
(b)在不断搅拌下将除草有效量的草甘膦酸和安磺灵添加至步骤(a)的均匀混合物中以获得浆液；
(c)在提供的碾磨装置中使由此产生的浆液微粉化；和
(d)添加预定量的增稠剂以获得由此产生的悬浮浓缩制剂。
22.基本上如本文参考实施例描述的除草悬浮浓缩制剂。
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