CN115091828A - 一种高耐蚀高韧性的ppo树脂基覆铜板及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板及其制备方法。覆铜板由芯材和铜箔层组成,铜箔层位于芯材的上表面和下表面。其中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57‑65份、环氧树脂11‑14份、助剂2‑4份、固化剂8‑13份、石蜡油8‑13份、溶剂105‑115份。PPO树脂和环氧树脂的重均分子量均为3000‑4000;助剂主要由聚磷酸铵、介孔二氧化硅、乙醇、磷酸三苯酯组成;磷酸三苯酯、介孔二氧化硅与聚磷酸铵的质量比为1:1:2;所述乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。本发明制备得到的覆铜板具有高韧性、耐腐蚀性,阻燃性,可规模化应用于电子通讯设备、电气设施等行业的印制电路板制造。
Description
技术领域
本发明涉及金刚石薄膜合成技术领域,具体为一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板及其制备方法。
背景技术
覆铜板是将补强材料浸以树脂,一面或两面覆以铜箔,再经热压处理形成的一种板状材料,称为覆铜箔层压板。覆铜板是电子工业领域的基础材料,主要用于加工制造印制电路板(PCB),目前已广泛应用到电视机、收音机、计算机、移动终端、手机等通讯设备、其他电子设备的领域。PPO树脂具有优异的耐热及介电性能,同时具有低吸水率和极高的尺寸稳定性,因此成为制备覆铜板的重要材料,但由于PPO树脂刚性高而韧性差,脆性大,并且熔点较高,距离分解温度很近,导致加工窗口较窄。加之,部分产品对覆铜板耐腐蚀要求的提高,开发研究出具有良好耐腐蚀性、高韧性的PPO树脂覆铜板,是符合市场预期和需求的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,所述覆铜板由芯材和铜箔层组成,所述铜箔层位于芯材的上表面和下表面。
进一步的,所述芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57-65份、环氧树脂11-14份、助剂2-4份、固化剂8-13份、石蜡油8-13份、溶剂105-115份。
进一步的,所述助剂主要由聚磷酸铵、介孔二氧化硅、乙醇、磷酸三苯酯组成;所述磷酸三苯酯、介孔二氧化硅与聚磷酸铵的质量比为1:1:2;所述乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。
进一步的,所述固化剂为二乙烯基三胺、异氟尔酮二胺、亚甲基双环己烷胺、乙二胺、二丙烯三胺、二乙烯三胺中的任意一种或多种。
进一步的,所述溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、丙二醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种组合;
所述环氧树脂的环氧值320-360g/eg,25℃下的运动粘度度为2000-2500mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。
进一步的,所述PPO树脂的重均分子量为3000-4000。
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括以下步骤;
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内混合,升高温度至120-125℃,搅拌反应,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,将其面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,经热压、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
进一步的,一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,其特征在于;包括以下步骤;
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,超声处理3-4h;控制温度为78-85℃,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,超声处理1-2h,控制温度为78-85℃,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合6-10min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理10-20min,升高温度至120-125℃,搅拌反应2-3h,降温至50-60℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为220-240℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理10-15min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为115-125℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,将表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为10-30μm,经热压、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
进一步的,所述步骤(4)中热压的条件为热压温度为110-150℃,升温速度控制为1.0-2.0℃/min,热压压力为10-25kgf/cm2,热压处理时间为2-3h。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:1、在制备PPO树脂预混料过程,首先加聚磷酸铵、介孔二氧化硅、磷酸三苯酯经过反应处理,制得助剂,形成了以聚磷酸铵-介孔二氧化硅为中心,表面封装磷酸三苯酯的球状结构;磷酸三苯酯不仅可以提高与树脂体系的相容性,同时也提高了PPO树脂体系的阻燃性、抗氧化腐蚀性能;由于介孔二氧化硅具有丰富的孔道结构,增加了分子的表面积和空间结构,间接提高PPO树脂体系的韧性;二氧化硅还具有无机粒子的特性,长久耐腐蚀,可提高覆铜板的耐蚀性。2、在制备半固化片时,使用二氯甲烷萃取洗涤半固化片中的石蜡油,再经纵向、横向牵伸,使得半固化片形成丰富的微孔结构,丰富的微孔结构不仅可提升芯材的韧性和力学特性,还可以提升覆铜板的散热效果,防止聚集热量危及安全。3、本发明制备得到的覆铜板具有高韧性、耐腐蚀性,阻燃性,可规模化应用于电子通讯设备、电气设施等行业的印制电路板制造。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,超声处理3h;控制温度为78℃,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,超声处理1h,控制温度为78℃,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合6min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理10min,升高温度至120℃,搅拌反应2h,降温至50℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为220℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理10min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为115℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为10μm,经热压(热压温度为110℃,升温速度控制为1.0℃/min,热压压力为10kgf/cm2,热压处理时间为2h)、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
本实施例中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57份、环氧树脂11份、助剂2份、固化剂8份、石蜡油8份、溶剂105份。
其中,磷酸三苯酯(张家港雅瑞化工供应)、介孔二氧化硅与聚磷酸铵(潍坊杜得利化学牌号:APP100)的质量比为1:1:2;乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。
固化剂为乙二胺、溶剂为丙酮。
环氧树脂为上海亨斯迈牌号:ARALDITE PZ 3963,环氧值320g/eg,25℃下的运动粘度度为2000mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。PPO树脂为沙伯基础牌号:FLEXNORYLPPO N300(非阻燃级),其重均分子量为3000-4000。
实施例2
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,超声处理4h;控制温度为80℃,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,超声处理1.5h,控制温度为82℃,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合7min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理14min,升高温度至118℃,搅拌反应2.5h,降温至57℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为225℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理12min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为118℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为10-30μm,经热压(热压温度为110-150℃,升温速度控制为1.0-2.0℃/min,热压压力为10-25kgf/cm2,热压处理时间为2-3h)、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
本实施例中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂61份、环氧树脂12份、助剂3份、固化剂10份、石蜡油9份、溶剂107份。
其中,磷酸三苯酯(张家港雅瑞化工供应)、介孔二氧化硅与聚磷酸铵(潍坊杜得利化学牌号:APP100)的质量比为1:1:2;乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。
固化剂为乙二胺、溶剂为丙酮。
环氧树脂为上海亨斯迈牌号:ARALDITE PZ 3963,环氧值320g/eg,25℃下的运动粘度度为2000mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。PPO树脂为沙伯基础牌号:FLEXNORYLPPO N300(非阻燃级),其重均分子量为3000-4000。
实施例3
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,超声处理4h;控制温度为85℃,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,超声处理2h,控制温度为85℃,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合10min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理20min,升高温度至120-125℃,搅拌反应3h,降温至60℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为240℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理15min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为125℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为15μm,经热压(热压温度为150℃,升温速度控制为2.0℃/min,热压压力为25kgf/cm2,热压处理时间为3h)、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
本实施例中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57-65份、环氧树脂14份、助剂4份、固化剂13份、石蜡油13份、溶剂115份。
其中,磷酸三苯酯(张家港雅瑞化工供应)、介孔二氧化硅与聚磷酸铵(潍坊杜得利化学牌号:APP100)的质量比为1:1:2;乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。
固化剂为乙二胺、溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、丙二醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种组合。
环氧树脂为上海亨斯迈牌号:ARALDITE PZ 3963,环氧值320g/eg,25℃下的运动粘度度为2000mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。PPO树脂为沙伯基础牌号:FLEXNORYLPPO N300(非阻燃级),其重均分子量为3000-4000。
对比例1
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,超声处理4h;控制温度为85℃,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,超声处理2h,控制温度为85℃,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合10min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理20min,升高温度至120-125℃,搅拌反应3h,降温至60℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为240℃,冷却形成芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为15μm,经热压(热压温度为150℃,升温速度控制为2.0℃/min,热压压力为25kgf/cm2,热压处理时间为3h)、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
本实施例中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂65份、环氧树脂14份、助剂4份、固化剂13份、石蜡油13份、溶剂115份。
其中,磷酸三苯酯(张家港雅瑞化工供应)、介孔二氧化硅与聚磷酸铵(潍坊杜得利化学牌号:APP100)的质量比为1:1:2;乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。
固化剂为乙二胺、溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、丙二醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种组合。
环氧树脂为上海亨斯迈牌号:ARALDITE PZ 3963,环氧值320g/eg,25℃下的运动粘度度为2000mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。PPO树脂为沙伯基础牌号:FLEXNORYLPPO N300(非阻燃级),其重均分子量为3000-4000。
对比例1与实施例3相比,其PPO树脂半固化片未经纵向、横向牵伸,直接冷却形成芯材。
对比例2
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
(1)助剂为介孔二氧化硅;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合10min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理20min,升高温度至120-125℃,搅拌反应3h,降温至60℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为240℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理15min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为125℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为15μm,经热压(热压温度为150℃,升温速度控制为2.0℃/min,热压压力为25kgf/cm2,热压处理时间为3h)、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
本实施例中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57-65份、环氧树脂14份、助剂4份、固化剂13份、石蜡油13份、溶剂115份。
固化剂为乙二胺、溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、丙二醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种组合。
环氧树脂为上海亨斯迈牌号:ARALDITE PZ 3963,环氧值320g/eg,25℃下的运动粘度度为2000mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。PPO树脂为沙伯基础牌号:FLEXNORYLPPO N300(非阻燃级),其重均分子量为3000-4000。
对比例2与实施例3相比,用单一的介孔二氧化硅代替助剂。
对比例3
一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
(1)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合10min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理20min,升高温度至120-125℃,搅拌反应3h,降温至60℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(2)取步骤(1)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为240℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理15min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为125℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(3)取步骤(2)制备得到的芯材,表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为15μm,经热压(热压温度为150℃,升温速度控制为2.0℃/min,热压压力为25kgf/cm2,热压处理时间为3h)、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
本实施例中,芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57-65份、环氧树脂14份、固化剂13份、石蜡油13份、溶剂115份。
固化剂为乙二胺、溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、丙二醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种组合。
环氧树脂为上海亨斯迈牌号:ARALDITE PZ 3963,环氧值320g/eg,25℃下的运动粘度度为2000mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。PPO树脂为沙伯基础牌号:FLEXNORYLPPO N300(非阻燃级),其重均分子量为3000-4000。
对比例3与实施例3相比,其未添加助剂。
实验数据与分析
取实施例1-3,对比例1-3制备得到的覆铜板和市场上销售的PPO树脂基覆铜板(对照组),进行抗剥离强度、耐盐酸劣化率和侧蚀现象进行检测。检测结果见下表1;
表1
从表1数据可知,实施例1-3中制备得到的覆铜板,剥离强度均比对照组的剥离强度大,且耐盐酸劣化率低于1%,无侧面腐蚀现象。对比例1与实施例3相比,分别省略掉半固化片牵伸,导致芯材内部无法形成丰富的微孔结构,因此剥离强度迅速下降,韧性变小。对比例2与实施例3相比,简化了助剂的组成成分,仅用介孔二氧化硅代替本方案中磷酸三苯酯、介孔二氧化硅与聚磷酸铵形成的球状封装结构,导致力学性能下降,耐腐蚀性能也减弱。对比例3中,未添加任何助剂,导致其剥离强度显著降低,抗腐蚀功能弱。综上所述,本发明提出的技术方案制备得到的覆铜板具有良好的耐蚀性和韧性。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,其特征在于;所述覆铜板由芯材和铜箔层组成,所述铜箔层位于芯材的上表面和下表面。
2.根据权利要求1所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,其特征在于;所述芯材由以下重量份数的原料组成,PPO树脂57-65份、环氧树脂11-14份、助剂2-4份、固化剂8-13份、石蜡油8-13份、溶剂105-115份。
3.根据权利要求2所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,其特征在于;所述助剂主要由聚磷酸铵、介孔二氧化硅、乙醇、磷酸三苯酯组成;所述磷酸三苯酯、介孔二氧化硅与聚磷酸铵的质量比为1:1:2;所述乙醇与磷酸三苯酯的体积比为4:5。
4.根据权利要求2所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,其特征在于;所述固化剂为二乙烯基三胺、异氟尔酮二胺、亚甲基双环己烷胺、乙二胺、二丙烯三胺、二乙烯三胺中的任意一种或多种。
5.根据权利要求2所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,其特征在于;
所述溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、丙二醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或多种组合;
所述环氧树脂的环氧值320-360g/eg,25℃下的运动粘度度为2000-2500mPa·s,环氧树脂的重均分子量为3000-4000。
6.根据权利要求2所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板,其特征在于;所述PPO树脂的重均分子量为3000-4000。
7.一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,其特征在于;包括以下步骤;
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内混合,升高温度至120-125℃,搅拌反应,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,将其表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,经热压、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
8.根据权利要求7所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,其特征在于;包括以下步骤;
(1)将聚磷酸铵溶于乙醇溶剂中,搅拌,缓慢加入介孔二氧化硅,超声处理3-4h;控制温度为78-85℃,蒸发去除乙醇溶剂,得到聚磷酸铵-二氧化硅复配体;将聚磷酸铵-二氧化硅复配体置于上乙醇溶剂中,加入磷酸三苯酯溶液,超声处理1-2h,控制温度为78-85℃,蒸发去除乙醇溶剂,自然冷却至室温,得到助剂;
(2)取称量好的PPO树脂、环氧树脂、固化剂、石蜡油、溶剂,依次投入高速混合机内,混合6-10min,在真空度为-0.097Mpa条件下真空处理10-20min,升高温度至120-125℃,搅拌反应2-3h,降温至50-60℃,加入助剂,搅拌均匀,得到PPO树脂预混料;
(3)取步骤(2)中制备得到的PPO树脂预混料,经双螺杆熔融挤出,挤出温度为220-240℃,冷却形成半固化片;将半固化片浸没于二氯甲烷中,微波处理10-15min,过滤,烘干,半固化片分别经纵向、横向牵伸,牵伸温度为115-125℃,牵伸倍率为2倍,得到芯材;
(4)取步骤(3)制备得到的芯材,将其表面擦拭洁净,在其上、下表面分别贴合铜箔,铜箔厚度为10-30μm,经热压、裁剪处理,制得高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板。
9.根据权利要求8所述的一种高耐蚀高韧性的PPO树脂基覆铜板的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中热压的条件为热压温度为110-150℃,升温速度控制为1.0-2.0℃/min,热压压力为10-25kgf/cm2,热压处理时间为2-3h。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116512702A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-08-01 | 江苏耀鸿电子有限公司 | 一种高频高速ppo树脂基覆铜板及其制备工艺 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009040966A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 低熱伝導率被膜形成用樹脂組成物、低熱伝導率被膜、低熱伝導率被膜の製造方法 |
CN101735562A (zh) * | 2009-12-11 | 2010-06-16 | 广东生益科技股份有限公司 | 环氧树脂组合物及其制备方法及采用其制作的层压材料及覆铜箔层压板 |
CN101796132A (zh) * | 2007-09-27 | 2010-08-04 | 松下电工株式会社 | 环氧树脂组合物、使用该环氧树脂组合物的半固化片、覆金属箔层压板以及印刷线路板 |
CN102050955A (zh) * | 2009-10-28 | 2011-05-11 | 北京化工大学 | 聚苯乙烯基介孔二氧化硅薄膜的制备方法 |
CN112490582A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-03-12 | 河北金力新能源科技股份有限公司 | 高机械强度高韧性隔膜及其制备方法 |
CN113150258A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-07-23 | 江苏欣宝科技股份有限公司 | 一种干混消光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN113265186A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-17 | 深圳市华必达科技有限公司 | 一种阻燃分子链接枝介孔二氧化硅改性环氧树脂涂料及其制备方法 |
CN114347588A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-04-15 | 安徽鸿海新材料股份有限公司 | 一种高频高速阻燃覆铜板及其成型工艺 |
-
2022
- 2022-06-30 CN CN202210756629.3A patent/CN115091828A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009040966A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 低熱伝導率被膜形成用樹脂組成物、低熱伝導率被膜、低熱伝導率被膜の製造方法 |
CN101796132A (zh) * | 2007-09-27 | 2010-08-04 | 松下电工株式会社 | 环氧树脂组合物、使用该环氧树脂组合物的半固化片、覆金属箔层压板以及印刷线路板 |
CN102050955A (zh) * | 2009-10-28 | 2011-05-11 | 北京化工大学 | 聚苯乙烯基介孔二氧化硅薄膜的制备方法 |
CN101735562A (zh) * | 2009-12-11 | 2010-06-16 | 广东生益科技股份有限公司 | 环氧树脂组合物及其制备方法及采用其制作的层压材料及覆铜箔层压板 |
CN112490582A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-03-12 | 河北金力新能源科技股份有限公司 | 高机械强度高韧性隔膜及其制备方法 |
CN113150258A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-07-23 | 江苏欣宝科技股份有限公司 | 一种干混消光粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN113265186A (zh) * | 2021-05-26 | 2021-08-17 | 深圳市华必达科技有限公司 | 一种阻燃分子链接枝介孔二氧化硅改性环氧树脂涂料及其制备方法 |
CN114347588A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-04-15 | 安徽鸿海新材料股份有限公司 | 一种高频高速阻燃覆铜板及其成型工艺 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116512702A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-08-01 | 江苏耀鸿电子有限公司 | 一种高频高速ppo树脂基覆铜板及其制备工艺 |
CN116512702B (zh) * | 2023-05-06 | 2024-01-23 | 江苏耀鸿电子有限公司 | 一种高频高速ppo树脂基覆铜板及其制备工艺 |
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