CN115084519B - 一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115084519B
CN115084519B CN202210666962.5A CN202210666962A CN115084519B CN 115084519 B CN115084519 B CN 115084519B CN 202210666962 A CN202210666962 A CN 202210666962A CN 115084519 B CN115084519 B CN 115084519B
Authority
CN
China
Prior art keywords
stirring
condition
rotating
slurry
under
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210666962.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115084519A (zh
Inventor
张文
宋文锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Svolt Energy Technology Wuxi Co Ltd
Original Assignee
Svolt Energy Technology Wuxi Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Svolt Energy Technology Wuxi Co Ltd filed Critical Svolt Energy Technology Wuxi Co Ltd
Priority to CN202210666962.5A priority Critical patent/CN115084519B/zh
Publication of CN115084519A publication Critical patent/CN115084519A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115084519B publication Critical patent/CN115084519B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于锂离子电池制备技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用。该磷酸铁锂体系浆料的原料包括活性物质、导电剂、粘结剂和分散剂；所述分散剂中的官能团至少包括氨基和羟基。本发明提供的磷酸铁锂体系浆料在60‑65％高固含下仍具有4000‑8000CP的低粘度，该浆料的静态粘度低，通过各个原料配合，可以防止在制备浆料过程中出现粘度增加的问题，该浆料固含量高，保证了涂布速度，降低了涂布烘烤消耗，提高了产能。

Description

一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池制备技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高、输出功率密度大、循环寿命长、自放电率极低、温度适应范围宽、充电时间短等突出优点。不仅在动力电池领域成功取代铅酸蓄电池，而且在国防军事、航空航天领域发挥着重要作用，也正在逐步取代镍氢、铅酸电池实现装备的迭代升级。
目前，锂离子电池主要有磷酸铁锂体系类锂离子电池。磷酸铁锂体系中材料颗粒的比表面积较大，在制备浆料过程中会与导电剂、粘结剂等材料配合使用，而导电剂、粘结剂易与磷酸铁锂类材料发生团聚作用，使浆料粘度增加较快，无法正常涂布。此外，导电剂团聚成块分散在磷酸铁锂类材料周围，团聚的导电剂包覆磷酸铁锂类材料，导致浆料粘度升高，为降低浆料粘度会补充大量溶剂，进而降低了浆料的固含量，增加了涂布烘烤消耗，导致涂布速度降低，影响产能。
进一步地，磷酸铁锂体系浆料在放置过程中会出现粘度增加的问题，解决该问题的措施之一是控制磷酸铁锂体系浆料的使用时间，一般是在配置转罐进行真空慢搅，待使用时进行连续涂布，并控制浆料储存时间，但是个别浆料在真空慢搅条件下也会出现粘度增加的问题，这就需要进一步缩短浆料缓存时间，即浆料缓存时间不超过8h，不然浆料会发生报废。如何保证磷酸铁锂在放置过程中不会出现粘度增大，延长储存时间对于磷酸铁锂浆料的应用具有重要意义。
发明内容
因此，本发明要解决的一个技术问题是克服现有技术中的磷酸铁锂类材料与导电剂等易发生团聚，导致浆料粘度增加较快，无法正常涂布，以及磷酸铁锂类材料与导电剂发生作用后需要补充大量溶剂，导致浆料固含量降低，涂布速度降低等缺陷，从而提供了一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用。
为此，本发明提供了以下技术方案。
本发明提供了一种磷酸铁锂体系浆料，其原料包括活性物质、导电剂、粘结剂和分散剂；
所述分散剂的分子结构中至少包括氨基和羟基。
所述分散剂为2-氨基-2甲基-1-丙醇、1-氨基环丙甲醇、氨基-丙醇中的至少一种。
所述分散剂的质量为所述活性物质质量的0.1％-3％；
优选地，所述活性物质、导电剂和粘结剂的质量比为(90-99):(0.2-8):(0.5-3)。
所述磷酸铁锂体系浆料满足(1)-(2)中的至少一项，
(1)所述导电剂包括质量比为(0.1-5):(0.1-3)的第一导电剂和第二导电剂；
优选地，所述第一导电剂为导电炭黑；
优选地，所述第二导电剂为碳纳米管；
更优选地，所述第二导电剂为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管和气相生长碳纤维中的至少一种；
(2)所述活性物质为磷酸铁锂、磷酸锰铁锂、碳酸锂、镍钴锰酸锂和钛酸锂中的至少一种。
此外，本发明还提供了一种磷酸铁锂体系浆料的制备方法，包括以下步骤，
(1)粘结剂与有机溶剂混合，经第一搅拌，得到第一胶液；
(2)所述第一胶液与第一导电剂混合，经第二搅拌，得到第二胶液；
(3)所述第二胶液与活性物质混合，经第三搅拌，得到第一混合料；
(4)在所述第一混合料中加入有机溶剂，调节浆料固含量，经第四搅拌后加入分散剂溶液，进行第五搅拌，得到第二混合料；其中，所述分散剂溶液中的溶剂为有机溶剂，有机溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮(NMP)；
(5)在所述第二混合料中加入第二导电剂，经第六搅拌，调节粘度，得到磷酸铁锂体系浆料。
所述步骤(1)中，第一胶液的固含量为5％-7.5％；
优选地，所述步骤(4)中，所述分散剂溶液的固含量为20％-50％。
所述步骤(3)中，所述活性物质至少分成两部分，与所述第二胶液混合；
优选地，所述步骤(3)具体包括，加入部分活性物质后搅拌，该搅拌包括至少两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-90min；加入剩余的活性物质后搅拌，该搅拌包括至少两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-90min。
所述制备方法满足(1)-(5)中的至少一项，
(1)所述第一搅拌至少包括三个搅拌工序，分别为，①公转转速为15-35rpm的条件下转动10-30min；②公转转速为20-35rpm的条件下转动150-240min，在线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动150-240min；③在公转转速为20-35rpm的条件下转动30-60min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-60min；
(2)所述第二搅拌至少包括两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；
(3)所述第四搅拌至少包括两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；
(4)所述第五搅拌至少包括两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；
(5)所述第六搅拌至少包括三个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；③公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min。
本发明提供了一种磷酸铁锂体系浆料的制备方法，具体步骤包括，
(1)粘结剂与有机溶剂混合，经第一搅拌，然后抽真空消泡得到第一胶液；第一胶液是在合浆罐中进行的，浆料体积最好为合浆罐有效体积的40-70％，浆料的理论体积可以根据浆料密度、重量等参数得到。其中，第一搅拌是在温度不超过45℃的条件下进行的。
(2)所述第一胶液与第一导电剂混合，经第二搅拌，得到第二胶液；第二搅拌是在温度不超过45℃的条件下进行的。
(3)A、在所述第二胶液中加入部分活性物质后搅拌，该搅拌包括至少两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-90min；
B、再加入剩余的活性物质，搅拌，得到第一混合料；该搅拌包括至少两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-90min。
其中，步骤(3)中，步骤A中活性物质的添加量为活性物质总添加量的40-60wt％。步骤(3)是在温度不超过45℃的条件下进行的。
(4)在所述第一混合料中加入有机溶剂，控制浆料固含量为75％-80％，然后进行第四搅拌；第四搅拌结束后，加入分散剂溶液，并补加溶剂，调整浆料固含量为70％-75％，进行第五搅拌，得到第二混合料；步骤(4)是在温度不超过45℃的条件下进行的。
(5)在所述第二混合料中加入第二导电剂，经第六搅拌，调节粘度，得到磷酸铁锂体系浆料。其中，在进行第六搅拌时，控制真空度≤在-90kpa；在调节粘度时，只需加入少量溶剂可以使浆料同时满足粘度和固含量使用要求。
进一步地，本发明提供了一种极片，包括上述磷酸铁锂体系浆料或者由上述制备方法制得的磷酸铁锂体系浆料。
更进一步地，本发明还提供了一种锂离子电池，包括上述极片。
在本发明中，静态粘度是指浆料在放置过程中粘度的变化情况；
动态粘度是指在转速为25rpm的条件下进行搅拌，浆料粘度的变化情况。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的磷酸铁锂体系浆料，其原料包括活性物质、导电剂、粘结剂和分散剂；所述分散剂中的官能团至少包括氨基和羟基。本发明提供的磷酸铁锂体系浆料在60-65％高固含下仍具有4000-8000CP的低粘度，该浆料的静态粘度低，通过各个原料配合，可以防止在制备浆料过程中出现粘度增加的问题，该浆料固含量高，保证了涂布速度，降低了涂布烘烤消耗，提高了产能。
本发明浆料中加入的特定分散剂具有降低粘度的能力，解决了磷酸铁锂体系浆料制备过程中，磷酸铁锂类材料作为活性物质与导电剂等发生团聚的问题，还可以提高磷酸铁锂体系浆料出货固含量，降低静态粘度，增加涂布速度，提升生产产能；分散剂中的氨基可以起到交联固化的作用，使分散后的原料进行交联固化，有利于浆料均匀分散，保证在静置过程中不会出现再次团聚问题的发生；羟基可以降低导电剂的比表面能，保证浆料的分散均匀性。进一步地，分散剂可以使导电剂均匀分散在磷酸铁锂体系活性物质的表面，增加极片的导电性能，降低电池的内阻，提高电池循环性能。
2.本发明提供的磷酸铁锂体系浆料，分散剂的添加量过多会对粘结剂产生影响，降低浆料的粘附力；分散剂添加量过少，起不到分散作用，使浆料出现粘度增加较快或者最终出货浆料固含量较低等问题。
3.本发明提供的磷酸铁锂体系浆料的制备方法，本发明制备得到的磷酸铁锂体系浆料具有较低的静态粘度和动态粘度，粘度波动小等优点。本发明在制备浆料时，分散剂采用特定的加入顺序，还克服了现有技术磷酸铁锂体系浆料在放置过程中，静态粘度和动态粘度增大，导致储存时间短等问题，本发明延长了浆料的储存时间，使浆料的粘度满足制备方法的工艺要求，在使用浆料时，可以增加涂布速度，提升生产产能，在保证极片涂布质量的同时还保证了电池的性能。进一步地，该方法制得的浆料在高固含量条件下仍具有较低的静态粘度和动态粘度，在搅拌过程中，浆料的粘度变化波动小，即使搅拌机出现短时间的设备损害，浆料也不会发生变性、浆料报废等问题，提高了生产合格率。
粘结剂对碱性物质较为敏感，如果将分散剂与粘结剂直接接触，会损害粘结剂的粘结性能，降低极片的粘附力；如果分散剂加入顺序位于活性物质和导电剂之后，由于活性物质与导电剂已经发生团聚，分散剂无法起到分散效果。因此，分散剂采用特定的加入顺序可以保证浆料的静态粘度和动态粘度。
活性物质采用两步加入的方式，第一步加入的活性物质可以使第二胶液与活性物质构成混溶和包覆，避免造成导电剂和第二胶液直接团聚；第二步加入活性物质是一个高固化捏合过程，可以使活性物质与第二胶液混合均匀。
本发明提供的磷酸铁锂体系浆料的制备方法可以保证出料浆料的固含量误差控制在±0.5％，粘度误差在±500CP，细度控制在≤10μm，可以保持较高的出料一致性，对产线稳定具有巨大作用；本发明还增加了产线生产效率，降低了电池产品的制造成本。
4.本发明提供的磷酸铁锂体系浆料的制备方法，通过控制第二导电剂的加入顺序，由于第二导电剂的比表面积大，易团聚，在加入分散剂之后加入第二导电剂可以保证第二导电剂分散均匀性，降低了活性物质的比表面积，因此，本发明加入第二导电剂之后不会出现团聚的问题，增加了浆料的固含量，降低了浆料的粘度。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1和图2是本发明实施例1浆料制得的正极极片的SEM图；
图3是本发明试验例3中电池的循环测试结果图。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
本实施例提供了一种磷酸铁锂体系浆料，其原料包括3.1kg磷酸铁锂、25.6g导电炭黑、559.3g碳纳米管浆料、47.9g聚偏氟乙烯(PVDF)和31g 2-氨基-2甲基-1-丙醇溶液；其中，磷酸铁锂和导电炭黑均为粉末状；碳纳米管为浆料状，碳纳米管浆料的固含量为4％；聚偏氟乙烯为粉末状；2-氨基-2甲基-1-丙醇溶液的固含量为30％，溶剂为NMP。
上述磷酸铁锂体系浆料的制备方法，本实施例是在5L的搅拌机中进行的实验，5L搅拌机的分散盘直径为80mm，转速和线速度的关系为：转速×分散盘直径×3.1415926/时间＝线速度(单位：m/s)，由于设备上不显示线速度，均已将线速度转化为转速，包括以下步骤，
(1)取47.9g聚偏氟乙烯和636.9g N-甲基吡咯烷酮(NMP)，将其置于合胶罐中，混合，进行第一搅拌，第一搅拌具体步骤包括，①公转转速为15rpm的条件下转动20min；②公转转速为25rpm的条件下转动180min，再在自转转速为3000rpm的条件下转动180min；③在公转转速为30rpm的条件下转动45min，在自转转速为3500rpm的条件下转动45min，抽真空消泡后，得到固含量为7％的PVDF胶液；其中，合胶罐的有效体积为5L；第一搅拌是在温度低于45℃下进行的，合胶罐设置有冷却水，当温度高于30℃时，开启冷却水循环，当温度高于45℃时，设备报警停机。
(2)将上述质量的PVDF胶液与25.6g导电炭黑混合，进行第二搅拌，第二搅拌具体步骤包括，①公转速度为30rpm的条件下转动25min；②公转速度为25rpm的条件下转动60min，自转速度为3000rpm的条件下转动60min，得到导电胶液；其中，第二搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(3)①在导电胶液中先加入2kg磷酸铁锂，公转速度为30rpm的条件下转动15min；②公转速度为35rpm的条件下转动60min，自转速度为3500rpm的条件下转动60min；③再加入1.1kg磷酸铁锂，公转速度为25rpm的条件下转动15min；④公转速度为35rpm的条件下转动90min，自转速度为3500rpm的条件下转动90min，得到第一混合料；其中，搅拌均在温度低于45℃的条件下进行。
(4)在上述质量的第一混合料中，加入300g NMP溶剂，控制浆料固含量约为77.21％，此工序为高固含捏合搅拌，进行第四搅拌，第四搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②公转速度为30rpm的条件下转动60min，自转速度为3500rpm的条件下转动60min；其中，第四搅拌是在温度低于45℃下进行的；
再加入上述分散剂溶液，并同步添加300g NMP溶剂，控制浆料固含量约为71.66％，此工序为高固含捏合搅拌，进行第五搅拌，第五搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②在公转速度为30rpm的条件下转动60min，再自转速度为3500rpm的条件下转动60min，其中，第五搅拌是在温度低于45℃下进行的；得到第二混合料。
(5)在上述质量的第二混合料中加入559.3g碳纳米管浆料，进行第六搅拌，第六搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动25min；②在公转速度为30rpm的条件下转动60min，再在自转速度为4000rpm的条件下转动60min；③在公转速度为35rpm的条件下转动60min，再在自转速度为4000rpm的条件下转动60min；其中，第六搅拌是在温度低于45℃，真空度为-90kpa的条件下进行的，最后加入300g NMP溶剂调节浆料粘度，得到固含量约为60.5％的磷酸铁锂浆料。
实施例2
本实施例提供了一种磷酸铁锂体系浆料，125kg磷酸铁锂、1.0309kg导电炭黑、22.5515kg碳纳米管浆料、1.933kg聚偏氟乙烯(PVDF)和1.25kg 2-氨基-2甲基-1-丙醇溶液。其中，磷酸铁锂和导电炭黑均为粉末状；碳纳米管为浆料状，碳纳米管浆料的固含量为4％；聚偏氟乙烯为粉末状；2-氨基-2甲基-1-丙醇溶液的固含量为30％，溶剂为NMP。
上述磷酸铁锂体系浆料的制备方法，本实施例是在200L的搅拌机中进行的实验，200L搅拌机的分散盘直径为120mm，包括以下步骤，
(1)取1.933kg聚偏氟乙烯和25.6811kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)，将其置于合胶罐中，混合，进行第一搅拌，第一搅拌具体步骤包括，①公转转速为25rpm的条件下转动15min；②公转转速为30rpm的条件下转动180min，再在自转转速为2500rpm的条件下转动180min；③在公转转速为25rpm的条件下转动45min，自转转速为2500rpm的条件下转动45min，抽真空消泡后，得到固含量为7％PVDF胶液；其中，合胶罐的有效体积为200L；其中，第一搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(2)将上述质量的PVDF胶液与1.0309kg导电炭黑混合，进行第二搅拌，第二搅拌具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②公转速度为30rpm的条件下转动60min，自转速度为2000rpm的条件下转动60min，得到导电胶液；其中，第二搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(3)①在导电胶液中先加入60kg磷酸铁锂，公转速度为25rpm的条件下转动25min；②公转速度为30rpm的条件下转动60min，自转速度为2500rpm的条件下转动60min；③再加入65kg磷酸铁锂，公转速度为25rpm的条件下转动15min；④公转速度为25rpm的条件下转动90min，自转速度为2500rpm的条件下转动90min，得到第一混合料；其中，搅拌均在温度低于45℃的条件下进行。
(4)在上述质量的第一混合料中，加入11kg NMP溶剂，控制浆料固含量约为77.72％，此工序为高固含捏合搅拌，进行第四搅拌，第四搅拌的具体步骤包括，①公转速度为20rpm的条件下转动15min；②公转速度为25rpm的条件下转动60min，自转速度为2500rpm的条件下转动60min；其中，第四搅拌是在温度低于45℃下进行的；
再加入上述质量的分散剂溶液，并同时添加11kg的NMP，控制浆料固含量约为72.55％，此工序为高固含捏合搅拌，进行第五搅拌，第五搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动30min；②在公转速度为30rpm的条件下转动75min，再在自转速度为3000rpm的条件下转动75min，其中，第五搅拌是在温度低于45℃下进行的；得到第二混合料。
(5)在上述质量的第二混合料中加入22.5515kg碳纳米管浆料，进行第六搅拌，第六搅拌的具体步骤包括，①公转速度为20rpm的条件下转动15min；②在公转速度为25rpm的条件下转动60min，再在公转速度为2500rpm的条件下转动60min；③在公转速度为25rpm的条件下转动60min，再在公转速度为2500rpm的条件下转动60min；其中，第六搅拌是在温度低于45℃，真空度为-90kpa的条件下进行的，最后加入11kg NMP溶剂调节浆料粘度，得到固含量约为61.4％的磷酸铁锂浆料。
实施例3
本实施例提供了一种磷酸铁锂体系浆料，其原料包括1000kg磷酸铁锂、8.2474kg炭黑、180.4124kg碳纳米管浆料、15.4639kg聚偏氟乙烯(PVDF)和10kg 2-氨基-2甲基-1-丙醇溶液。其中，磷酸铁锂和导电炭黑均为粉末状；碳纳米管为浆料状，碳纳米管浆料的固含量为4％；聚偏氟乙烯为粉末状；2-氨基-2甲基-1-丙醇溶液的固含量为30％，溶剂为NMP。
上述磷酸铁锂体系浆料的制备方法，本实施例是在1500L的搅拌机中进行的实验，1500L搅拌机的分散盘直径为200mm，包括以下步骤，
(1)取15.4639kg聚偏氟乙烯和205.4492kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)，将其置于合胶罐中，混合，进行第一搅拌，第一搅拌具体步骤包括，①公转转速为20rpm的条件下转动30min；②公转转速为25rpm的条件下转动210min，再在自转转速为1200rpm的条件下转动210min；③在公转转速为30rpm的条件下转动45min，自转转速为1300rpm的条件下转动45min，抽真空消泡后，得到固含量为7％的PVDF胶液；其中，合胶罐的有效体积为1500L；其中，第一搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(2)将上述质量的PVDF胶液与8.2474kg导电炭黑混合，进行第二搅拌，第二搅拌具体步骤包括，①公转速度为22rpm的条件下转动15min；②公转速度为25rpm的条件下转动60min，自转速度为1500rpm的条件下转动60min，得到导电胶液；其中，第二搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(3)①在导电胶液中先加入500kg磷酸铁锂，公转速度为20rpm的条件下转动15min；②公转速度为30rpm的条件下转动60min，自转速度为1500rpm的条件下转动60min；③再加入500kg磷酸铁锂，公转速度为23rpm的条件下转动20min；④公转速度为24rpm的条件下转动60min，公转速度为1500rpm的条件下转动60min，得到第一混合料；其中，搅拌均在温度低于45℃的条件下进行。
(4)在上述质量的第一混合料中，加入86.67kg NMP溶剂，控制浆料固含量约为77.80％，此工序为高固含捏合搅拌，进行第四搅拌，第四搅拌的具体步骤包括，①公转速度为23rpm的条件下转动15min；②公转速度为25rpm的条件下转动60min，自转速度为1400rpm的条件下转动60min；其中，第四搅拌是在温度低于45℃下进行的；
再加入上述分散剂溶液(溶剂为NMP)，同时添加86.67kg的NMP，控制浆料固含量约为72.68％，此工序为高固含捏合搅拌，进行第五搅拌，第五搅拌的具体步骤包括，①公转速度为20rpm的条件下转动15min；②在公转速度为25rpm的条件下转动60min，再在自转速度为1600rpm的条件下转动60min，其中，第五搅拌是在温度低于45℃下进行的；得到第二混合料。
(5)在上述质量的第二混合料中加入180.4124kg碳纳米管浆料，进行第六搅拌，第六搅拌的具体步骤包括，①公转速度为20rpm的条件下转动20min；②在公转速度为25rpm的条件下转动60min，再在自转速度为1700rpm的条件下转动60min；③在公转速度为25rpm的条件下转动60min，再在自转速度为1700rpm的条件下转动60min；其中，第六搅拌是在温度低于45℃，真空度为-90kpa的条件下进行的，最后加入86.67kg NMP溶剂调节浆料粘度，得到固含量约为61.6％的磷酸铁锂浆料。
对比例1
本对比例提供了一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法，与实施例1的区别在于，磷酸铁锂体系浆料的原料不包括分散剂2-氨基-2甲基-1-丙醇，制备方法中去掉步骤(4)中加入分散剂溶液的工序(也就是去掉加入分散剂溶液和第五搅拌工序)，其它均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供了一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法，与实施例1的区别在于，用丙醇代替分散剂2-氨基-2甲基-1-丙醇，制备方法与原料的用量均和实施例1相同，丙醇的用量同实施例1中2-氨基-2甲基-1-丙醇。
对比例3
本对比例提供了一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法，磷酸铁锂体系浆料的原料与用量同实施例1，制备方法与实施例1不同，本对比例磷酸铁锂体系浆料的制备方法，包括以下步骤，
(1)取47.9g聚偏氟乙烯和636.9g N-甲基吡咯烷酮(NMP)，将其置于合胶罐中，混合，进行第一搅拌，第一搅拌具体步骤包括，①公转转速为15rpm的条件下转动20min；②公转转速为25rpm的条件下转动180min，再在自转转速为3000rpm的条件下转动180min；③在公转转速为30rpm的条件下转动45min，在自转转速为3500rpm的条件下转动45min，抽真空消泡后，得到固含量为7％的PVDF胶液；其中，合胶罐的有效体积为5L；第一搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(2)将上述质量的PVDF胶液与25.6g导电炭黑混合，进行第二搅拌，第二搅拌具体步骤包括，①公转速度为30rpm的条件下转动25min；②公转速度为25rpm的条件下转动60min，自转速度为3000rpm的条件下转动60min，得到导电胶液；其中，第二搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(3)①在导电胶液中先加入2kg磷酸铁锂，公转速度为30rpm的条件下转动15min；②公转速度为35rpm的条件下转动60min，自转速度为3500rpm的条件下转动60min；③再加入1.1kg磷酸铁锂，公转速度为25rpm的条件下转动15min；④公转速度为35rpm的条件下转动90min，自转速度为3500rpm的条件下转动90min，得到第一混合料；其中，搅拌均在温度低于45℃的条件下进行。
(4)在上述质量的第一混合料中，加入300g NMP溶剂，调节浆料固含量，进行第四搅拌，第四搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②公转速度为30rpm的条件下转动60min，自转速度为3500rpm的条件下转动60min；其中，第四搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(5)然后加入559.3g碳纳米管浆料，进行搅拌，搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动25min；②在公转速度为30rpm的条件下转动60min，再在自转速度为4000rpm的条件下转动60min；③在公转速度为35rpm的条件下转动60min，再在自转速度为4000rpm的条件下转动60min；其中，该搅拌是在温度低于45℃，真空度为-90kpa的条件下进行的。
(6)再加入分散剂溶液，同时添加300g的NMP，进行搅拌，搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②在公转速度为30rpm的条件下转动60min，再自转速度为3500rpm的条件下转动60min，其中，该搅拌是在温度低于45℃下进行的；最后加入300g NMP溶剂调节浆料粘度，得到固含量约为60.5％的磷酸铁锂浆料。
对比例4
本对比例提供了一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法，磷酸铁锂体系浆料的原料与用量同实施例1，制备方法与实施例1不同，本对比例磷酸铁锂体系浆料的制备方法，包括以下步骤，
(1)取47.9g聚偏氟乙烯和636.9g N-甲基吡咯烷酮(NMP)，将其置于合胶罐中，混合，进行第一搅拌，第一搅拌具体步骤包括，①公转转速为15rpm的条件下转动20min；②公转转速为25rpm的条件下转动180min，再在自转转速为3000rpm的条件下转动180min；③在公转转速为30rpm的条件下转动45min，在自转转速为3500rpm的条件下转动45min，抽真空消泡后，得到固含量为7％的PVDF胶液；其中，合胶罐的有效体积为5L；第一搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(2)将上述质量的PVDF胶液与25.6g导电炭黑混合，进行第二搅拌，第二搅拌具体步骤包括，①公转速度为30rpm的条件下转动25min；②公转速度为25rpm的条件下转动60min，自转速度为3000rpm的条件下转动60min，得到导电胶液；其中，第二搅拌是在温度低于45℃下进行的。
(3)①在导电胶液中先加入2kg磷酸铁锂，公转速度为30rpm的条件下转动15min；②公转速度为35rpm的条件下转动60min，自转速度为3500rpm的条件下转动60min；③再加入1.1kg磷酸铁锂，公转速度为25rpm的条件下转动15min；④公转速度为35rpm的条件下转动90min，自转速度为3500rpm的条件下转动90min，得到第一混合料；其中，搅拌均在温度低于45℃的条件下进行。
(4)在上述质量的第一混合料中，加入300g NMP溶剂，调节固含量，进行第四搅拌，第四搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②公转速度为30rpm的条件下转动60min，自转速度为3500rpm的条件下转动60min；其中，第四搅拌是在温度低于45℃下进行的；
再加入分散剂溶液(溶剂为NMP)和559.3g碳纳米管浆料，进行第五搅拌，第五搅拌的具体步骤包括，①公转速度为25rpm的条件下转动20min；②在公转速度为30rpm的条件下转动60min，再自转速度为3500rpm的条件下转动60min，其中，第五搅拌是在温度低于45℃下进行的；最后加入600g NMP溶剂调节浆料粘度，得到固含量约为60.5％的磷酸铁锂浆料。
在上述实施例和对比例中，不同分散盘直径的转速与线速度的对应关系见表1：
表1不同分散盘直径的自转转速与线速度的对应关系
合浆罐有效体积 5L 200L 1500L
分散盘直径mm 80mm 120mm 200mm
线速度6.28m/s 自转转速1500rpm 自转转速1000rpm 自转转速600rpm
线速度12.56m/s 自转转速3000rpm 自转转速2000rpm 自转转速1200rpm
线速度18.84m/s 自转转速4500rpm 自转转速3000rpm 自转转速1800rpm
试验例1
本试验例提供了实施例和对比例得到的磷酸铁锂体系浆料在不同温度和时间下的性能，具体如下，结果见表2；
磷酸铁锂体系浆料静态粘度的测试方法为：将实施例和对比例制得的浆料置于100ml烧杯中，采用粘度计(博勒飞粘度计，型号DV1粘度计)测量，记录测试时间和粘度数据；测试结束后，使用保鲜膜密封放置，到达下次测试时间后，使用粘度计再次测试，记录测试时间和粘度数据，测试结束后，使用保鲜膜密封处理，重复，直至测试结束，粘度单位为CP，结果见表2；
磷酸铁锂体系浆料动态粘度的测试方法为：以25rpm的转速搅拌浆料，使浆料处于慢搅拌状态，在不同时间下取浆料，使用粘度计测试浆料粘度，粘度单位为CP，结果见表2。
磷酸铁锂体系浆料细度的测试方法为：取浆料，滴加到刮板细度计上，使用小刮板刮动滴入带刻度刮板的浆料，观察出现颗粒或条痕位置的细度，此细度值为浆料的细度值，单位为μm，结果见表2。
磷酸铁锂体系浆料的流动性的评价标准：取适量浆料，从高处滴落，判断滴落过程中浆料是细线性、点状滴落还是大块状成团滴落，细线性滴落说明浆料流动性好，点状滴落说明浆料流动性一般，成团滴落说明流动性差，结果见表2。
浆料过筛标准测评：取浆料，倒入不同目数的过筛筛网中，如果浆料可以快速留下，则说明浆料的分散性好，浆料没有发生团聚；如果浆料无法过筛，则说明浆料中有微观粒子团聚，阻挡筛孔，导致浆料无法流下，结果见表3。
表2磷酸铁锂体系浆料粘度的测试结果
通过表2中的实验结果可以看出，本发明提供的浆料具有较好的静态粘度和动态粘度，且细度小，流动性好。
表3浆料的过筛情况
示例 100目过筛 150目过筛 200目过筛
实施例1 OK OK OK
实施例2 OK OK OK
实施例3 OK OK OK
对比例1 OK NG NG
对比例2 OK OK NG
对比例3 OK OK NG
对比例4 OK NG NG
注：浆料通过筛网判定为OK；浆料不能过筛或者浆料在筛网表面沉降、团聚，阻碍浆料流下，则判定为NG。
通过表3的结果可以看出，本发明提供的浆料的分散性好，未出现团聚现象。
试验例2
本试验例对本发明浆料的一致性进行了表征，具体如下，
表征实施例3制得的不同批次的磷酸铁锂体系浆料的一致性，重复10次，得到不同批次磷酸铁锂体系浆料，并测量不同批次浆料的粘度、细度和固含量，结果见表4；
表4不同批次浆料的粘度、细度和固含量
通过表4的实验结果可以看出，本发明制得的浆料的一致性好，不同批次制得的浆料的性能稳定。
试验例3
本试验例提供了实施例1和对比例1制得的磷酸铁锂体系浆料用于制备电池时，电池的性能评价结果，具体如下，
电池的制备方法包括以下步骤：
正极极片的制备方法包括：使用涂布机将浆料涂敷在厚度为12μm的铝箔表面，并按照380±7g/m2的双面面密度的工艺要求(也就是单面面密度为190±3.5g/m2)进行涂布，经辊压后得到厚度为170±3μm的辊压极片，再经刀板、模切，按照5Ah软包电池的极片尺寸，制备出正极极片；其中，在制备正极极片过程中要监控极片质量，极片尺寸符合使用要求，极片毛刺＜20μm，不超过料区，极片不能发生掉料，掉料漏箔宽度＜0.5mm。
图1和图2是实施例1浆料制得的正极极片的SEM图，通过附图可以看出，浆料在极片上的分散性较好。
负极极片的制备方法包括：石墨、碳黑、羧甲基纤维素钠(CMC)和丁苯橡胶(SBR)按照质量比为96:1:1.2:1.8的比例搅拌混合均匀，得到负极浆料，使用转移涂布机将浆料涂敷在厚度为6μm的铜箔表面，并按照380±7g/m2的双面面密度的工艺要求(也就是单面面密度为190±3.5g/m2)进行涂布，经辊压后得到厚度为125±3μm的辊压极片，再经刀切、模切，按照5Ah软包电池的极片尺寸，制备出负极极片；其中，在制备负极极片过程中要监控极片质量，极片尺寸符合使用要求，极片毛刺＜20μm，不超过料区，极片不能发生掉料，掉料漏箔宽度＜0.5mm。
电池的制备方法包括：将正极极片和负极极片分别放置在叠片机上，安装符合要求的隔膜，使用叠片机进行叠片，叠片后检测极组的对齐度，保证负极极片覆盖正极极片；叠片完成的极组放置在提前冲压好的铝塑膜，并放置在封口机进行铝塑膜封口，对封装完成软包电池进行烘烤，并测试极片中水分值，极片水分符合要求后，注液，封口，化成，排气，封口，得到电池。
电池循环性能的测试方法包括：电池的正负极片分别被正负极夹子夹住，并将软包电池夹紧，夹紧力为500kg·f，然后按照表5中的工序进行循环测试，结果见图3；
表5循环测试条件
注：容量维持率(％)＝(第n次循环的充放电容量/第1次循环的充放电容量)×100％。
图3中a和b分别为实施例1和对比例1浆料的电池的循环测试结果。从图3中可以看出，电池循环500次后，实施例1制得的电池的循环寿命降低至94.73％，对比例1制得的电池的循环寿命降低至91.9％，循环500次后，实施例1和对比例1相差2.83％。当电池容量保持率达到80％时，实施例1制得的电池的循环可以达到2300次，对比例1只有1350次，循环寿命相差950次，说明，本发明在浆料中加入分散剂后可以显著提高电池的循环寿命。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种磷酸铁锂体系浆料，其特征在于，其原料包括活性物质、导电剂、粘结剂和分散剂；
所述分散剂的分子结构中至少包括氨基和羟基；
所述分散剂质量为所述活性物质质量的0.1％-3％；
在制备磷酸铁锂体系浆料时，按照以下顺序加入原料：
(1)粘结剂与有机溶剂混合，经第一搅拌，得到第一胶液；
(2)所述第一胶液与第一导电剂混合，经第二搅拌，得到第二胶液；
(3)所述第二胶液与活性物质混合，经第三搅拌，得到第一混合料；
(4)在所述第一混合料中加入有机溶剂，调节浆料固含量，经第四搅拌后加入分散剂溶液，进行第五搅拌，得到第二混合料；
(5)在所述第二混合料中加入第二导电剂，经第六搅拌。
2.根据权利要求1所述的磷酸铁锂体系浆料，其特征在于，所述分散剂为2-氨基-2甲基-1-丙醇、1-氨基环丙甲醇、氨基-丙醇中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的磷酸铁锂体系浆料，其特征在于，所述活性物质、导电剂和粘结剂的质量比为(90-99):(0.2-8):(0.5-3)。
4.根据权利要求1或2所述的磷酸铁锂体系浆料，其特征在于，满足(1)-(2)中的至少一项，
(1)所述导电剂包括质量比为(0.1-5):(0.1-3)的第一导电剂和第二导电剂；
所述第一导电剂为导电炭黑；
所述第二导电剂为碳纳米管；
所述第二导电剂为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管和气相生长碳纤维中的至少一种；
(2)所述活性物质为磷酸铁锂、磷酸锰铁锂、碳酸锂、镍钴锰酸锂和钛酸锂中的至少一种。
5.一种磷酸铁锂体系浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，
(1)粘结剂与有机溶剂混合，经第一搅拌，得到第一胶液；
(2)所述第一胶液与第一导电剂混合，经第二搅拌，得到第二胶液；
(3)所述第二胶液与活性物质混合，经第三搅拌，得到第一混合料；
(4)在所述第一混合料中加入有机溶剂，调节浆料固含量，经第四搅拌后加入分散剂溶液，进行第五搅拌，得到第二混合料；
(5)在所述第二混合料中加入第二导电剂，经第六搅拌，调节粘度，得到磷酸铁锂体系浆料；
所述分散剂质量为所述活性物质质量的0.1％-3％。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，第一胶液的固含量为5％-7.5％；
所述步骤(4)中，所述分散剂溶液的固含量为20％-50％。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述活性物质至少分成两部分，与所述第二胶液混合；
所述步骤(3)具体包括，加入部分活性物质后搅拌，该搅拌包括至少两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-90min；加入剩余的活性物质后搅拌，该搅拌包括至少两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-90min。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，满足(1)-(5)中的至少一项，
(1)所述第一搅拌至少包括三个搅拌工序，分别为，①公转转速为15-35rpm的条件下转动10-30min；②公转转速为20-35rpm的条件下转动150-240min，在线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动150-240min；③在公转转速为20-35rpm的条件下转动30-60min，线速度为12.56-18.84m/s的条件下转动30-60min；
(2)所述第二搅拌至少包括两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；
(3)所述第四搅拌至少包括两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；
(4)所述第五搅拌至少包括两个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；
(5)所述第六搅拌至少包括三个搅拌工序，分别为，①公转速度为20-35rpm的条件下转动10-30min；②公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min；③公转速度为20-35rpm的条件下转动30-90min，线速度为6.28-18.84m/s的条件下转动30-90min。
9.一种极片，其特征在于，包括权利要求1-4任一项所述的磷酸铁锂体系浆料或者由权利要求5-8任一项所述制备方法制得的磷酸铁锂体系浆料。
10.一种锂离子电池，其特征在于，包括权利要求9所述的极片。
CN202210666962.5A 2022-06-13 2022-06-13 一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用 Active CN115084519B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210666962.5A CN115084519B (zh) 2022-06-13 2022-06-13 一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210666962.5A CN115084519B (zh) 2022-06-13 2022-06-13 一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115084519A CN115084519A (zh) 2022-09-20
CN115084519B true CN115084519B (zh) 2024-02-09

Family

ID=83251958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210666962.5A Active CN115084519B (zh) 2022-06-13 2022-06-13 一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115084519B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102130338A (zh) * 2011-02-01 2011-07-20 东莞新能源科技有限公司 锂离子电池水基正极浆料及其制备方法
KR20160115327A (ko) * 2015-03-26 2016-10-06 주식회사 엘지화학 전극활물질 슬러리 제조 방법, 상기 방법에 따라 제조된 전극활물질 슬러리 및 이를 포함하는 이차전지
CN106207129A (zh) * 2016-08-31 2016-12-07 中航锂电（洛阳）有限公司 一种高倍率锂离子电池正极浆料的制备方法
CN107834019A (zh) * 2017-11-02 2018-03-23 沈阳国科金能新材料有限公司 一种高固含量的电池浆料制备方法
CN110797536A (zh) * 2019-10-24 2020-02-14 桑顿新能源科技(长沙)有限公司 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法与锂离子电池
CN112133907A (zh) * 2020-09-30 2020-12-25 蜂巢能源科技有限公司 一种锂离子电池无钴浆料及其制备方法与应用
CN112768692A (zh) * 2021-01-08 2021-05-07 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法及应用
CN113224269A (zh) * 2021-04-25 2021-08-06 天津市捷威动力工业有限公司 一种高效可控的磷酸铁锂合浆工艺
CN113611823A (zh) * 2021-07-30 2021-11-05 江西安驰新能源科技有限公司 一种正极厚极片及其制备方法，锂离子电池
CN113991113A (zh) * 2021-10-21 2022-01-28 珠海冠宇电池股份有限公司 负极片、电池及负极片的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100508570B1 (ko) * 2003-04-07 2005-08-17 주식회사 엘지화학 전극 활물질 슬러리 제조시의 분산제 조성 및 그 이용
CN102270762B (zh) * 2010-06-03 2014-08-20 清华大学 锂离子电池电极浆料及应用该电极浆料制备的电极片
KR20240046619A (ko) * 2017-07-07 2024-04-09 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 리튬 이온 전기 저장 장치용 전극 슬러리 조성물

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102130338A (zh) * 2011-02-01 2011-07-20 东莞新能源科技有限公司 锂离子电池水基正极浆料及其制备方法
KR20160115327A (ko) * 2015-03-26 2016-10-06 주식회사 엘지화학 전극활물질 슬러리 제조 방법, 상기 방법에 따라 제조된 전극활물질 슬러리 및 이를 포함하는 이차전지
CN106207129A (zh) * 2016-08-31 2016-12-07 中航锂电（洛阳）有限公司 一种高倍率锂离子电池正极浆料的制备方法
CN107834019A (zh) * 2017-11-02 2018-03-23 沈阳国科金能新材料有限公司 一种高固含量的电池浆料制备方法
CN110797536A (zh) * 2019-10-24 2020-02-14 桑顿新能源科技(长沙)有限公司 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法与锂离子电池
CN112133907A (zh) * 2020-09-30 2020-12-25 蜂巢能源科技有限公司 一种锂离子电池无钴浆料及其制备方法与应用
CN112768692A (zh) * 2021-01-08 2021-05-07 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法及应用
CN113224269A (zh) * 2021-04-25 2021-08-06 天津市捷威动力工业有限公司 一种高效可控的磷酸铁锂合浆工艺
CN113611823A (zh) * 2021-07-30 2021-11-05 江西安驰新能源科技有限公司 一种正极厚极片及其制备方法，锂离子电池
CN113991113A (zh) * 2021-10-21 2022-01-28 珠海冠宇电池股份有限公司 负极片、电池及负极片的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Low-temperature V-oxide film for a flexible electrochromic device: Comparison of its electrochromic, IR and Raman properties to those of a crystalline V2O5 film";Surca, AK et al.;《SOLAR ENERGY MATERIALS AND SOLAR CELLS》;第196卷;185-199 *
"炭黑表面改性对硅酸锆包裹炭黑色料的影响";朱庆霞等;《硅酸盐通报》;第33卷(第3期);611-616 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115084519A (zh) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3535794B1 (en) Method of preparing battery anode slurries
CN106299280B (zh) 一种大容量锂离子电池正极浆料的制备方法
CN111883736A (zh) 一种锂离子电池正极浆料的制备方法
CN111697225A (zh) 一种锂离子电池磷酸铁锂正极浆料及其制备方法、正极极片
CN109244373B (zh) 一种正极浆料及制备方法、锂离子电池
CN112186140B (zh) 应用于硅碳负极的硅基活性复合导电浆料及负极合浆方法
CN115513515B (zh) 一种二次电池及其制备方法
CN112234198A (zh) 一种锂离子电池正极浆料及其制备方法
CN111430708A (zh) 锂离子电池正极浆料及其制备方法和应用
CN112490392A (zh) 一种减少锂离子电池正极浆料团聚现象的方法
CN115084519B (zh) 一种磷酸铁锂体系浆料及其制备方法和应用
CN112201766B (zh) 负极浆料及其制备方法和应用
CN113871561B (zh) 干法电极极片的制备方法及电极极片和电芯
CN115692618A (zh) 一种电极片及其制造方法和电池
CN105990581A (zh) 一种复合石墨负极材料的制备方法
CN114447338A (zh) 正极极片浆料及其制备方法、锂离子电池、以及车辆
CN110707322B (zh) 一种天然石墨浆料的制备方法
WO2022067812A1 (zh) 混合正极材料、正极极片及制备方法、电池和装置
CN113422049A (zh) 一种磷酸铁锂正极极片及其制备方法和应用
CN110660997A (zh) 电池浆料及其制备方法和电池极片及其制备方法
WO2022134562A1 (zh) 二次造粒的硅碳基材电池负极材料及其制备方法
CN114243016A (zh) 一种正极浆料及其制备方法、正极片以及锂离子电池
CN115566153A (zh) 一种快充型石墨负极材料及其制备方法和应用
CN116364893A (zh) 一种锂电池正极材料的液相包覆方法
CN117199261A (zh) 干法极片及其制备方法和二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant