CN115043984A - 一种超大孔有机高分子微球的制备方法 - Google Patents

一种超大孔有机高分子微球的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了特别涉及一种超大孔有机高分子微球的制备方法，以甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体，以纤维素为分散剂的水溶液为溶剂，采用二次乳液聚合法制备超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球，本发明制备的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球可用于生物大分子纯化，既保持了聚合物基质的耐压性能，又具有贯流型的超大孔道，可以加快传质过程，并且具有多孔性好，机械强度高，化学稳定性高等优点，制备过程简便，可以满足工业化生产的需要。

Description

一种超大孔有机高分子微球的制备方法
技术领域
本发明涉及生物大分子纯化填料制备领域，特别涉及一种超大孔有机高分子微球的制备方法。
背景技术
在高分子聚合物填料的制备领域有多种多样的方法，主要包括悬浮聚合、分散聚合、乳液聚合、种子聚合等方法，悬浮聚合相比于其他方法的优势在于操作简便，成本低廉，粒径范围可控等；聚基丙烯酸缩水甘油酯微球的应用也十分广泛，可用于色谱固定相，吸附树脂，催化剂载体，生物大分子的纯化等；Arica利用悬浮聚合法制备的高分子固定相是以甲基丙烯酸为单体，二乙烯苯为交联剂，制备的高分子微球用于酶的固定化，但粒径范围较宽（Arica M Y, Bayramoğlu G, Biçak N. Characterisation of TyrosinaseImmobilised onto Spacer-arm Attached Glycidyl Methacrylate-based ReactiveMicrobeads [J]. Process Biochem., 2004, 39: 2007−2017.）Hosoya采用乳液聚合制备的聚苯乙烯微球经过溶胀再加入交联剂和引发剂等再次溶胀得到粒径约为8um的聚苯乙烯微球，单分散性较好但是制备过程复杂繁琐（KenHosoyaJeanMF InfluenceoftheseedPolymeronthechromatographicPropertiesofsizemonodispersePolymericseparationmediaPreparedbyamulti-step swellingandPolymerizationmethodJ.PolymerSciencePartA:PolymerChemistry199331:2129）在工业化生产中往往需要一些既耐压又可以进行快速分离的超大孔的聚合物微球，它既比天然多糖类的基质更耐压，又可以制备出较大的孔结构，所以有着非常广泛的应用前景；制备大孔聚合物有着多种多样的方法，如反胶团溶胀法/胶团溶胀法/复乳法等，这些方法都需要控制胶团的含量以及种类，步骤繁琐并且成功率较低。
公开号CN 103374143B的专利申请公开了一种超大孔聚合物微球及其制备方法，通过两步乳化法，制备水包油包水复乳液作为超大孔微球的模板，然后利用溶剂去除法使油相固化，形成具有内外贯穿孔道的超大孔微球。待微球成型后，进一步交联微球骨架分子，获得具有刚性树脂结构的微球。由该方法制备的微球具有贯穿孔道结构，可控粒径范围为0.1-300μm，可控孔径范围为0.09-90μm，可控孔隙率范围为10％-90％。超大孔结构有利于生物大分子贯穿进入微球内部，可实现微球内部的对流传质，刚性结构能耐受较高压力与流速。该类微球可用作色谱分离的固定相填料、酶的固定化载体、细胞培养微载体、组织工程微型支架材料和吸附材料等，制作过程需要进行两步乳化法，步骤繁琐并且成功率较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超大孔有机高分子微球的制备方法，制备的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球可用于生物大分子纯化，既保持了聚合物基质的耐压性能，又具有贯流型的超大孔道，可以加快传质过程，并且具有多孔性好，机械强度高，化学稳定性高等优点，制备过程简便，可以满足工业化生产的需要。
本发明采用的技术方案是：
一种超大孔有机高分子微球的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将分散剂和表面活性剂溶于去离子水中，搅拌均匀，制成水相，将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体和交联剂以及引发剂混合均匀，制成油相，在快速搅拌条件下将油相加入至水相中，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
步骤2：再将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球和交联剂以及引发剂分散于正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相，将分散剂和表面活性剂溶于去离子水中，搅拌均匀，制成水相，再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
进一步，分散剂为羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素中的一种或几种，分散剂与水的比例为0.5：100-3：100，纤维素类分散剂是一种良好的增稠剂，溶解在水中可以使乳液稳定使制备的高分子微球具有更好的球形度。
进一步，表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十八烷基三甲基氯化铵、甘油三酯、曲拉通X-45、司班80、司班60、吐温20、吐温80中的一种或几种，表面活性剂与水的比例为0.1：100-0.5：100，在水相中添加两性表面活性剂均匀的分布在乳液液滴表面，使乳液液滴聚合时可以更好的进行油水两相的相分离过程。
进一步，交联剂为二乙烯苯、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一种或几种，交联剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯的比例为5：100-50：100，在单体油相中加入交联剂可以使微球的内部结构更加的致密，从而使微球的机械强度更高。
进一步，引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰中的一种或几种，引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的比例为1：20-1：100。
进一步，O/W型乳液中油相与水相的比例为1：50-1：200。
进一步，步骤2中的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球与正辛醇的比例为1:1-1:5。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
1、通过本发明制备的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球，利用纤维素作为水相中的分散剂可以使O/W型乳液更加的稳定，从而使聚合物微球的球形度更加圆润；
2、本发明中甲基丙烯酸缩水甘油酯表面具有大量的环氧基团，易于后续的功能化修饰；
3、本发明通过二次乳液聚合法将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯小球聚合成具有超大孔的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球，具有贯流式的孔结构，使大分子蛋白的纯化过程具有超低的背压，有利于纯化的快速传质，提高工作效率。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细叙述。
图1为本发明超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球结构示意图；
图2为本发明实施例1的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球扫描电镜图片；
图3为本发明实施例1的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球氮气吸附脱附等温吸附线；
图4为本发明实施例1的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球孔径分布图。
具体实施方式
实施例1
如图1-4所示，本实施例中超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球制备方法包括如下步骤：
将500ml去离子水和5g羟乙基纤维素和1.0g十六烷基磺酸钠加入反应容器，稍加热使羟乙基纤维素和十六烷基磺酸钠全部溶解于水中，制成水相；将4g甲基丙烯酸缩水甘油酯单体和1g二乙烯苯交联剂和0.2g过硫酸钾引发剂超声混合均匀，制成油相；在快速搅拌的条件下，将油相加入至水相中，通入惰性气体氮气保护，加热至80℃，搅拌5h；反应完毕后冷却过滤，依次用水和甲醇洗涤，80℃真空干燥，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球2g和1g二乙烯苯交联剂以及0.2g过硫酸钾分散于3g正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相；将5g羟乙基纤维素和1.0g十六烷基磺酸钠溶于300ml去离子水中，搅拌均匀，制成水相；再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
实施例2
如图1-4所示，本实施例中超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球制备方法包括如下步骤：
将500 ml去离子水和2.5g羟甲基纤维素和2.0g十二烷基磺酸钠加入反应容器，稍加热使羟甲基纤维素和十二烷基磺酸钠全部溶解于水中，制成水相；将10g甲基丙烯酸缩水甘油酯单体和5g乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂和0.3g过氧化苯甲酰引发剂超声混合均匀，制成油相；在快速搅拌的条件下，将油相加入至水相中，通入惰性气体氮气保护，加热至80℃，搅拌5h；反应完毕后冷却过滤，依次用水和甲醇洗涤，80℃真空干燥，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球3g和1g乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂以及0.2g过氧化苯甲酰分散于4g正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相；将2.5g羟甲基纤维素和2.0g十二烷基磺酸钠溶于400ml去离子水中，搅拌均匀，制成水相；再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
实施例3
如图1-4所示，本实施例中超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球制备方法包括如下步骤：
将500 ml去离子水和4g甲基纤维素和1.5g甘油三酯加入反应容器，稍加热使甲基纤维素和甘油三酯全部溶解于水中，制成水相；将5g甲基丙烯酸缩水甘油酯微球单体和2g乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂和0.25g偶氮二异丁腈引发剂超声混合均匀，制成油相；在快速搅拌的条件下，将油相加入至水相中，通入惰性气体氮气保护，加热至80℃，搅拌5h；反应完毕后冷却过滤，依次用水和甲醇洗涤，80℃真空干燥，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球4g和2g乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂以及0.2g偶氮二异丁腈分散于5g正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相；将4g甲基纤维素和1.5g甘油三酯溶于500ml去离子水中，搅拌均匀，制成水相；再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
实施例4
如图1-4所示，本实施例中超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球制备方法包括如下步骤：
将500 ml去离子水和10g乙基纤维素和1.0g曲拉通X-45加入反应容器，稍加热使乙基纤维素和曲拉通X-45全部溶解于水中，制成水相；将8g甲基丙烯酸缩水甘油酯微球单体和3g二乙烯苯交联剂和0.2g过硫酸铵引发剂超声混合均匀，制成油相；在快速搅拌的条件下，将油相加入至水相中，通入惰性气体氮气保护，加热至80℃，搅拌5h；反应完毕后冷却过滤，依次用水和甲醇洗涤，80℃真空干燥，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球2g和1g二乙烯苯交联剂以及0.2g偶氮二异丁腈分散于3g正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相；将10g乙基纤维素和1.0g曲拉通X-45溶于300ml去离子水中，搅拌均匀，制成水相；再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
实施例5
如图1-4所示，本实施例中超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球制备方法包括如下步骤：
将500 ml去离子水和8g羟丙基纤维素和2.0g司班80加入反应容器，稍加热使羟丙基纤维素和司班80全部溶解于水中，制成水相；将6g甲基丙烯酸缩水甘油酯单体和2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联剂和0.4g过硫酸钾引发剂超声混合均匀，制成油相；在快速搅拌的条件下，将油相加入至水相中，通入惰性气体氮气保护，加热至80℃，搅拌5h；反应完毕后冷却过滤，依次用水和甲醇洗涤，80℃真空干燥，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球3g和2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联剂以及0.4g过硫酸钾分散于4g正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相；将8g羟丙基纤维素和2.0g司班80溶于400ml去离子水中，搅拌均匀，制成水相；再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
实施例6
如图1-4所示，本实施例中超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球制备方法包括如下步骤：
将500 ml去离子水和5g羟丙甲基纤维素和1.0g吐温20加入反应容器，稍加热使羟丙甲基纤维素和吐温20全部溶解于水中，制成水相；将10g甲基丙烯酸缩水甘油酯单体和4g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸交联剂和0.5g偶氮二异丁腈引发剂超声混合均匀，制成油相；在快速搅拌的条件下，将油相加入至水相中，通入惰性气体氮气保护，加热至80℃，搅拌5h；反应完毕后冷却过滤，依次用水和甲醇洗涤，80℃真空干燥，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球4g和4g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸交联剂以及0.5g偶氮二异丁腈分散于5g正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相；将5g羟丙甲基纤维素和1.0g吐温20溶于500ml去离子水中，搅拌均匀，制成水相；再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
本发明通过制备的超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球，利用纤维素作为水相中的分散剂可以使O/W型乳液更加的稳定，从而使聚合物微球的球形度更加圆润；本发明中甲基丙烯酸缩水甘油酯表面具有大量的环氧基团，易于后续的功能化修饰；本发明通过二次乳液聚合法将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯小球聚合成具有超大孔的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球，具有贯流式的孔结构，使大分子蛋白的纯化过程具有超低的背压，有利于纯化的快速传质，提高工作效率。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应纳入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (7)

1.一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：将分散剂和表面活性剂溶于去离子水中，搅拌均匀，制成水相，将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体和交联剂以及引发剂混合均匀，制成油相，在快速搅拌条件下将油相加入至水相中，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；
步骤2：再将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球和交联剂以及引发剂分散于正辛醇溶液中，超声分散均匀，制成油相，将分散剂和表面活性剂溶于去离子水中，搅拌均匀，制成水相，再一次将油相加入至水相中快速搅拌，形成O/W型乳液，在惰性气体保护下升温至80℃聚合5-10h，产物过滤洗涤，用热的去离子水和甲醇洗数次，得到超大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球。
2.根据权利要求1所述的一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：所述分散剂为羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素中的一种或几种，分散剂与水的比例为0.5：100-3：100。
3.根据权利要求1所述的一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十八烷基三甲基氯化铵、甘油三酯、曲拉通X-45、司班80、司班60、吐温20、吐温80中的一种或几种，表面活性剂与水的比例为0.1：100-0.5：100。
4.根据权利要求1所述的一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：所述交联剂为二乙烯苯、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一种或几种，交联剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯的比例为5：100-50：100。
5.根据权利要求1所述的一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰中的一种或几种，引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯单体的比例为1：20-1：100。
6.根据权利要求1所述的一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：所述O/W型乳液中油相与水相的比例为1：50-1：200。
7.根据权利要求1所述的一种超大孔有机高分子微球的制备方法，其特征在于：所述步骤2中的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球与正辛醇的比例为1:1-1:5。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1563122A (zh) * 2004-04-22 2005-01-12 天津大学 双乳化制备两类孔型刚性高分子介质的方法
CN101434673A (zh) * 2008-12-22 2009-05-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种单分散多孔聚合物微球的制备方法
KR20100080006A (ko) * 2008-12-31 2010-07-08 주식회사 코오롱 다공성 단분산 입자의 제조 방법
CN102617804A (zh) * 2011-01-28 2012-08-01 中国科学院化学研究所 双孔微米级聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯交联微球及其制备方法
CN103374143A (zh) * 2012-04-28 2013-10-30 中国科学院过程工程研究所 一种超大孔聚合物微球及其制备方法
CN108467461A (zh) * 2018-02-28 2018-08-31 苏州为度生物技术有限公司 表面羧基核壳超顺磁性微球的制备方法
CN114369182A (zh) * 2021-12-20 2022-04-19 南京亘闪生物科技有限公司 一种两性结构的多孔高分子聚合物微球的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1563122A (zh) * 2004-04-22 2005-01-12 天津大学 双乳化制备两类孔型刚性高分子介质的方法
CN101434673A (zh) * 2008-12-22 2009-05-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种单分散多孔聚合物微球的制备方法
KR20100080006A (ko) * 2008-12-31 2010-07-08 주식회사 코오롱 다공성 단분산 입자의 제조 방법
CN102617804A (zh) * 2011-01-28 2012-08-01 中国科学院化学研究所 双孔微米级聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯交联微球及其制备方法
CN103374143A (zh) * 2012-04-28 2013-10-30 中国科学院过程工程研究所 一种超大孔聚合物微球及其制备方法
CN108467461A (zh) * 2018-02-28 2018-08-31 苏州为度生物技术有限公司 表面羧基核壳超顺磁性微球的制备方法
CN114369182A (zh) * 2021-12-20 2022-04-19 南京亘闪生物科技有限公司 一种两性结构的多孔高分子聚合物微球的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
包建民等: "种子溶胀法制备聚甲基丙烯酸酯类微球", 精细化工, vol. 32, no. 6, pages 601 - 605 *

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