CN115028918B - 冷暖管用途的聚乙烯树脂组合物及由此制备的成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚乙烯树脂组合物，所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动速率比为40至50，熔体流动指数为0.40g/10min至0.80g/10min，所述聚乙烯树脂组合物包含相对高密度的聚乙烯树脂及相对中密度的聚乙烯树脂，所述高密度聚乙烯树脂与所述聚乙烯树脂组合物的密度差值为0.02g/cm3至0.03g/cm3，所述高密度聚乙烯树脂的熔体流动指数(A)为15g/10min至25g/10min，当所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动指数为(B)时，所述熔体流动指数比(A/B)为30至50。
Description
技术领域
本发明涉及冷暖管用途的聚乙烯树脂组合物及由此制备的成型品。
背景技术
目前正在使用的冷暖管用途的原料有非交联聚乙烯、交联聚乙烯、聚丙烯等。其中，非交联聚乙烯管材因为生产率高，弯曲性能优异并且可再生利用，所以需求一直在增加。在非交联聚乙烯管材中，密度为0.940g/cm3以下的MDPE(Medium-densitypolyethylene，中密度聚乙烯)PERT-1占据了施工的大部分。
一般来说，在管材制造方面，为了具有安全性和长寿命，要求兼具对外部载荷的极高耐性(抗外压强度、屈服强度)和对低速裂纹扩展的高抵抗性的高刚性(stiffness)。
众所周知，抗外压强度是很大程度上受到聚乙烯结晶度影响的物性。如果提高聚乙烯本身的结晶度，即密度，则可以提高抗外压强度。但是，如果抗外压强度升高，则存在耐环境应力开裂性反而显著下降的问题。如上所述，管材的抗外压强度和耐环境应力开裂性是彼此相反的性质，开发能够同时满足这两种性质的树脂组合物已成为该领域的课题。
现有的PERT-1产品是在单一反应器(Monomodal reactor)中聚合的产品，在调节分子量分布并优化作为相反性质的抗外压强度和耐环境应力开裂性方面一直存在局限。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的一个实施例提供屈服强度及耐低速裂纹扩展性优异的适合冷暖管用途的聚乙烯树脂组合物。
本发明的另一个实施例提供由所述聚乙烯树脂组合物制备的成型品。
用于解决问题的方案
本发明的一个实施例提供一种聚乙烯树脂组合物，所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动速率比(MFRR)[高载荷熔体流动指数(HLMI)(21.6kg载荷、190℃)/熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)]为40至50，熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)为0.40g/10min至0.80g/10min，其特征在于，所述聚乙烯树脂组合物包含相对高密度的聚乙烯树脂及相对中密度的聚乙烯树脂，所述高密度聚乙烯树脂与所述聚乙烯树脂组合物的密度差值为0.02g/cm3至0.03g/cm3，所述高密度聚乙烯树脂的熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)(A)为15g/10min至25g/10min，当所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)为(B)时，所述熔体流动指数比(A/B)为30至50。
所述高密度聚乙烯树脂和所述中密度聚乙烯树脂可以具有40:60至45:55的重量比。
所述高密度聚乙烯树脂的密度可以为0.955g/cm3至0.965g/cm3。
所述聚乙烯树脂组合物的密度可以为0.935g/cm3至0.940g/cm3。
所述聚乙烯树脂组合物的应变硬化率(strain hardening modulus)可以为50MPa以上。
所述聚乙烯树脂组合物的屈服强度(Yield strength)可以为170kgf/cm2以上。
本发明的另一个实施例提供由所述聚乙烯树脂组合物制备的成型品。
发明效果
根据本发明的一个实施例的聚乙烯类树脂组合物的屈服强度(Yield strength)为170kgf/cm2以上，应变硬化率(strain hardening modulus)为50MPa以上，屈服强度与应变硬化率同时优异，适合于冷暖管用途。因此，由其制备的成型品在用于冷暖管时，可以获得耐久性优异的效果。
具体实施方式
下面对实施例进行详细说明，以便所属技术领域的普通技术人员可以容易地实施。但是，本实施例可以以多种不同的形态体现，并不限定于在此说明的实施例。
根据一实施例的聚乙烯树脂组合物的熔体流动速率比(MFRR)[高载荷熔体流动指数(HLMI)(21.6kg载荷、190℃)/熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)]可以为40至50，熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)可以为0.40g/10min至0.80g/10min。
所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动指数如果低于0.40g/10min，则在加工时产品表面粗糙度大幅增加。如果高于0.80g/10min，则应变硬化率会减小。
根据一实施例，所述聚乙烯树脂组合物可以包含相对高密度的聚乙烯树脂及相对中密度的聚乙烯树脂，所述高密度聚乙烯树脂与所述聚乙烯树脂组合物的密度差值可以为0.02g/cm3至0.03g/cm3。
当所述高密度聚乙烯树脂与所述聚乙烯树脂组合物的密度差值超过0.03g/cm3时，聚乙烯树脂组合物的密度下降，因而屈服强度会与其成正比地大幅减少。当所述高密度聚乙烯树脂与聚乙烯树脂组合物的密度差值不足0.02g/cm3时，聚乙烯树脂组合物的密度高，因而应变硬化率会与其成反比地大幅减小。此时，当降低高密度聚乙烯树脂的密度从而降低聚乙烯树脂组合物的密度时，需向高密度聚乙烯中加入共聚单体，因而此时应变硬化率也会大幅减小。
根据一实施例，所述高密度聚乙烯树脂的熔体流动指数(Melt Index：MI)(2.16kg载荷、190℃)(A)可以为15g/10min至25g/10min，所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、19℃)(B)可以为0.4g/10min至0.8g/10min，所述熔体流动指数比(A/B)可以为30至50。
所述高密度聚乙烯树脂的熔体流动指数(A)如果小于15g/10min，则加工时，产品的表面粗糙度大幅增加，管材加工会困难。如果大于25g/10min，则应变硬化率会减小。
特别是如果熔体流动指数的比(A/B)小于30，则聚乙烯树脂组合物的熔体流动指数会增高，导致应变硬化率会减小，如果大于50，则聚乙烯树脂组合物的熔体流动指数会降低，加工时产品的表面粗糙度大幅增加，导致管材加工会困难。
根据一实施例，所述高密度聚乙烯树脂及所述中密度聚乙烯树脂可以具有40:60至45:55的重量比。
特别是当所述中密度聚乙烯树脂的比率减小到55以下时，聚乙烯树脂组合物的密度会增加，导致应变硬化率会减小。当所述中密度聚乙烯树脂的比率增加到60以上时，虽然应变硬化率增加，但聚乙烯树脂组合物的密度会减小，导致屈服强度会减小。
根据一实施例，所述高密度聚乙烯树脂的密度可以为0.955g/cm3至0.965g/cm3。当所述高密度聚乙烯树脂的密度减小到0.955g/cm3以下时，需向高密度聚乙烯中加入共聚单体，因而应变硬化率会减小。
根据一实施例，所述聚乙烯树脂组合物的密度可以为0.935g/cm3至0.940g/cm3。当所述聚乙烯树脂组合物的密度减小到0.935g/cm3以下时，屈服强度会减小，当增加到0.940g/cm3以上时，应变硬化率会减小。
根据一实施例，所述聚乙烯树脂组合物的应变硬化率(strain hardeningmodulus)优选为50MPa以上。当应变硬化率减小到50MPa以下时，耐环境应力开裂性减小，导致管材在长期使用方面存在局限。
根据一实施例，所述聚乙烯树脂组合物的屈服强度(Yield strength)可以为170kgf/cm2以上。当屈服强度减小到170kgf/cm2以下时，会无法符合冷暖管规格标明的耐压特性。
根据一实施例，所述聚乙烯树脂组合物在包含以下述化学式1表示的茂金属催化剂的催化剂体系存在下，将包含乙烯、共聚单体、氢等的聚合用组合物注入反应器而制备。
[化学式1]
(THI)2RMQp，
(在上述化学式1中，
两个THI配体相同或不同，为被取代基取代或未被取代的四氢茚基或其衍生物，所述取代基为选自由苯基(Ph)、苄基(Bz)、萘基(Naph)、茚基(Ind)、苯并茚基(BzInd)、甲基(Me)、乙基(Ethyl)、正丙基(n-Pr)、异丙基(i-Pr)、正丁基(n-Bu)、叔丁基(t-Bu)、三甲基硅基(Me3Si)、烷氧基、环烷基和卤素基团组成的组中的一种以上，
R为在所述2个THI配体之间赋予立体刚性的结构性交联，为包含1个至20个碳原子的亚烷基、烷烯基、锗基、硅基、硅氧烷基、烷基膦基或胺基，
M为IIIB族、IVB族、VB族或VIB族的过渡金属，
Q为具有1个至20个碳原子的烃基或卤素，
P为1至4)。
例如，所述茂金属催化剂可以为选自由Et(THI)2ZrCl2、Me2Si(THI)2ZrCl2、Me2Si(2-MeTHI)2ZrCl2、Et(2-MeTHI)2ZrCl2、Me2Si(2-Me,4-PhTHI)2ZrCl2、Et(2-Me,4-PhTHI)2ZrCl2、Me2Si(2-Me,4-NaphTHI)2ZrCl2、Et(2-Me,4-NaphTHI)2ZrCl2、Me2Si(2-Me,4,5-BzIndTHI)2ZrCl2及Et(2-Me,4,5-BzIndTHI)2ZrCl2组成的组中的一种以上，但不限于此。
所述茂金属催化剂可以作为负载于载体上的负载型催化剂使用。所述载体可以为固体微粒状的多孔性或无机物质，例如，可以是硅或铝的氧化物，另外，所述载体也可以是球形颗粒的无机物质，例如通过喷雾干燥法获得的以球形颗粒形式存在的二氧化硅。
所述茂金属催化剂的负载可以根据本领域已知的一般方法，通过将茂金属和甲基铝氧烷的混合溶液在载体上反应而实现。例如，铝与茂金属中的过渡金属的摩尔比可以为100:1至300:1，反应温度可以为80℃，反应时间可以为1小时至2小时。
例如，将二氧化硅悬浮在烃溶液中，使茂金属催化剂成分与甲基铝氧烷溶液反应，制备相应的茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液，从而生成活化催化剂。将生成的溶液滴加于二氧化硅悬浮溶液后，将混合物升温，加热既定时间从而进行负载反应。然后，将反应混合物冷却至室温，在氮气下用烃溶液洗涤3次并干燥，制备负载型催化剂。
可以在使用所述负载型催化剂的气相聚合反应中还使用助催化剂，所述助催化剂可以为选自由烷基铝化合物、铝氧烷、改性铝氧烷、铝酸盐、中性离子化活化剂、离子型离子化活化剂、非配位阴离子、非配位IIIA族金属、准金属阴离子、硼烷化合物和硼酸盐组成的组中的一种以上。
所述助催化剂相对于所述茂金属催化剂的过渡金属，可以以100至1000的摩尔比使用。
根据一实施例的聚乙烯树脂组合物相对于聚乙烯树脂组合物100重量份，还可以包含0.05重量份至0.7重量份的防氧化剂。如果所述防氧化剂的含量不足0.05重量份或超过0.7重量份，则加工时会存在变色、粘度变化等问题。
作为所述防氧化剂的代表性示例，可以是例如1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene)、1,6-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺基]己烷(1,6-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propion amido]hexane)、1,6-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺基]丙烷(1,6-Bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamido]propane)、四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)]甲酯(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-di-phosphite)，双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)Pentraerythritol-di-phosphite)等。
以下通过下述实施例更详细地说明本发明，本发明的范围不由实施例限定。
<聚乙烯树脂组合物的制备>
实施例1
载体使用Grace公司的XPO-2402牌号(平均粒径为50微米、表面积为300m2/g、微孔体积为1.6cc/g、OH浓度为1mmol/g)的脱水二氧化硅。在具备磁力搅拌器、氮气流入口和滴加漏斗的圆底烧瓶中，将5g的所述二氧化硅悬浮在25ml的甲苯中。
在25℃的温度下将约0.3g的Et(THI)2ZrCl2(德国mCAT公司产品)与75ml的甲基铝氧烷(甲苯中的MAO为10重量％)反应10分钟，生成相应的茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液，从而生成活化的茂金属催化剂。茂金属催化剂与甲基铝氧烷的摩尔比为1:164。
将生成的包含茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液在氮气下用回流冷凝器置换后，立即通过漏斗将其滴加到所述悬浮的二氧化硅中。将混合物分别以110℃加热90分钟。然后将反应混合物冷却至室温，在氮气下过滤后用甲苯洗涤。然后，将所得到的催化剂体系用戊烷洗涤后，在温和的真空下干燥，得到活化的茂金属催化剂。
在第一环流反应器中聚合得到的浆料状聚合物表现出MI(2.16kg)为19.9g/10min、密度为0.965g/cm3的物性，转移到第二环流反应器中继续聚合。
在以上获得的100重量份的粉末型共聚物中，作为抗氧化剂，将0.15重量份的Irganox-1010、0.15重量份的Irgafos-168和0.15重量份的FX5922M利用亨舍尔混合机混合后，使用双轴挤出机制成丸状颗粒形态。
由此制备的丸状颗粒表现出MI(2.16kg)为0.52g/10min、熔体流动速率比(MFRR)为42及密度为0.939g/cm3的物性。
实施例2
载体使用Grace公司的XPO-2402牌号(平均粒径为50微米、表面积为300m2/g、微孔体积为1.6cc/g、OH浓度为1mmol/g)的脱水二氧化硅。在具备磁力搅拌器、氮气流入口和滴加漏斗的圆底烧瓶中，将5g的所述二氧化硅悬浮在25ml的甲苯中。
在25℃的温度下将约0.3g的Et(THI)2ZrCl2(德国mCAT公司产品)与75ml的甲基铝氧烷(甲苯中的MAO为10重量％)反应10分钟，生成相应的茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液，从而生成活化的茂金属催化剂。茂金属催化剂与甲基铝氧烷的摩尔比为1:164。
将生成的包含茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液在氮气下用回流冷凝器置换后，立即通过漏斗将其滴加到所述悬浮的二氧化硅中。将混合物分别以110℃加热90分钟。然后将反应混合物冷却至室温，在氮气下过滤后用甲苯洗涤。然后，将所得到的催化剂体系用戊烷洗涤后，在温和的真空下干燥，得到活化的茂金属催化剂。
在第一环流反应器中聚合得到的浆料状聚合物表现出MI(2.16kg)为18.4g/10min、密度为0.965g/cm3的物性，转移到第二环流反应器中继续聚合。
在以上获得的100重量份的粉末型共聚物中，作为抗氧化剂，将0.15重量份的Irganox-1010、0.15重量份的Irgafos-168和0.15重量份的FX5922M利用亨舍尔混合机混合后，使用双轴挤出机制成丸状颗粒形态。
由此制备的丸状颗粒表现出MI(2.16kg)为0.52g/10min、熔体流动速率比(MFRR)为42及密度为0.936g/cm3的物性。
比较例1
作为利用茂金属催化剂在单个反应器(monomodal reactor)中聚合而成的产品，使用由己烯(hexene-1)共聚单体制备而成的聚乙烯树脂，即XP9000(大林工业)，其表现出MI(2.16kg)为0.59g/10min、MFRR为29、密度为0.936g/cm3的物性。
比较例2
作为利用茂金属催化剂在单个反应器(monomodal reactor)中聚合而成的产品，使用了己烯(hexene-1)共聚单体，并使用了气态相(gas phase)取代实施例1的浆料状工序。按照实施例1的方法，调节H2/C2与C6/C2的比率，制备了聚乙烯树脂，使之表现出MI(2.16kg)为0.51g/10min、MFRR为39、密度为0.936g/cm3的物性。
比较例3
作为利用茂金属催化剂在单个反应器(monomodal reactor)中聚合而成的产品，使用己烯(hexene-1)共聚单体，按照实施例1的方法，调节H2/C2与C6/C2的比率，制备了聚乙烯树脂，使之表现出MI(2.16kg)为0.78g/10min、MFRR为36、密度为0.936g/cm3的物性。
比较例4
作为利用茂金属催化剂在单个反应器(monomodal reactor)中聚合而成的产品，使用己烯(hexene-1)共聚单体，使用气态相取代实施例1的浆料状工序。按照实施例1的方法，调节H2/C2与C6/C2的比率，与比较例2相比，注入更少量的H2以降低MI(2.16kg)。最终制备了聚乙烯树脂，使之表现出MI(2.16kg)为0.42g/10min、MFRR为38、密度为0.9361g/cm3的物性。
比较例5
载体使用Grace公司的XPO-2402牌号(平均粒径为50微米、表面积为300m2/g、微孔体积为1.6cc/g、OH浓度为1mmol/g)的脱水二氧化硅。在具备磁力搅拌器、氮气流入口和滴加漏斗的圆底烧瓶中，将5g的所述二氧化硅悬浮在25ml的甲苯中。
在25℃的温度下将约0.3g的Et(THI)2ZrCl2(德国mCAT公司产品)与75ml的甲基铝氧烷(甲苯中的MAO为10重量％)反应10分钟，生成相应的茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液，从而生成活化的茂金属催化剂。茂金属催化剂与甲基铝氧烷的摩尔比为1:164。
将生成的包含茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液在氮气下用回流冷凝器置换后，立即通过漏斗将其滴加到所述悬浮的二氧化硅中。将混合物分别以110℃加热90分钟。然后将反应混合物冷却至室温，在氮气下过滤后用甲苯洗涤。然后，将所得到的催化剂体系用戊烷洗涤后，在温和的真空下干燥，得到活化的茂金属催化剂。
在第一环流反应器中聚合得到的浆料状聚合物表现出MI(2.16kg)为19.7g/10min、密度为0.966g/cm3的物性，转移到第二环流反应器中继续聚合。
在以上获得的100重量份的粉末型共聚物中，作为抗氧化剂，将0.15重量份的Irganox-1010、0.15重量份的Irgafos-168和0.15重量份的FX5922M利用亨舍尔混合机混合后，使用双轴挤出机制成丸状颗粒形态。
由此制备的丸状颗粒表现出MI(2.16kg)为0.52g/10min、熔体流动速率比(MFRR)为42及密度为0.935g/cm3的物性。
比较例6
载体使用Grace公司的XPO-2402牌号(平均粒径为50微米、表面积为300m2/g、微孔体积为1.6cc/g、OH浓度为1mmol/g)的脱水二氧化硅。在具备磁力搅拌器、氮气流入口和滴加漏斗的圆底烧瓶中，将5g的所述二氧化硅悬浮在25ml的甲苯中。
在25℃的温度下将约0.3g的Et(THI)2ZrCl2(德国mCAT公司产品)与75ml的甲基铝氧烷(甲苯中的MAO为10重量％)反应10分钟，生成相应的茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液，从而生成活化的茂金属催化剂。茂金属催化剂与甲基铝氧烷的摩尔比为1:164。
将生成的包含茂金属阳离子和阴离子甲基铝氧烷低聚物的溶液在氮气下用回流冷凝器置换后，立即通过漏斗将其滴加到所述悬浮的二氧化硅中。将混合物分别以110℃加热90分钟。然后将反应混合物冷却至室温，在氮气下过滤后用甲苯洗涤。然后，将所得到的催化剂体系用戊烷洗涤后，在温和的真空下干燥，得到活化的茂金属催化剂。
在第一环流反应器中聚合得到的浆料状的聚合物表现出MI(2.16kg)为19.0g/10min、密度为0.965g/cm3的物性，转移到第二环流反应器中继续聚合。
在以上获得的100重量份的粉末型共聚物中，作为抗氧化剂，将0.15重量份的Irganox-1010、0.15重量份的Irgafos-168和0.15重量份的FX5922M利用亨舍尔混合机混合后，使用双轴挤出机制成丸状颗粒形态。
由此制备的丸状颗粒表现出MI(2.16kg)0.82g/10min、熔体流动速率比(MFRR)为40以及密度为0.936g/cm3的物性。
<树脂及成型品的物性测量方法>
熔体流动指数(Melt Index：MI)
根据ASTM D1238，在190℃下以2.16kg和21.6kg的载荷进行测量。
熔体流动速率比(Melt Flow Rate Ratio：MFRR)
高载荷熔体流动指数(HLMI)(21.6kg载荷、190℃)/熔体流动指数(MI)(2.16kg载荷、190℃)
密度
根据ASTM D1505基准进行测量。
应变硬化率(Strain hardening modulus：SHM)
根据ISO 18488基准进行测量。
【表1】
【表2】
在上表1中，整理了实施例产品的聚合条件。通常，已知密度与屈服强度成正比，密度与应变硬化率(SHM)值成反比，因而实施例1提高了密度，按0.939g/cm3聚合，实施例2降低了密度，按0.936g/cm3聚合。可知实施例1及实施例2的组合物的熔体流动速率比(MFRR)及熔体流动指数均属于一个实施例的范围，屈服强度及应变硬化率(SHM)均优异，适合用于冷暖用产品。
参照上表2，实施例1受到高密度的影响，屈服强度为186kgf/cm2，显示出较高值，应变硬化率(SHM)值为52MPa。通过实施例2可以确认，降低密度，屈服强度减小为173g/cm2，但应变硬化率(SHM)值增加为67MPa。
对于比较例5的组合物，高密度聚乙烯树脂与聚乙烯树脂组合物的密度差值超出0.03g/cm3，聚乙烯树脂组合物的密度减小，应变硬化率(SHM)增加，但屈服强度减小。
另外，对于比较例6的组合物，熔体流动指数比(A/B)超出30至50，与实施例1及实施例2的组合物相比，屈服强度及应变硬化率(SHM)下降。
参照上表2，不同于实施例1和实施例2的产品，比较例1至比较例4的产品是在单一反应器中聚合而成的。在单一反应器中聚合的产品在调节分子量分布方面存在局限，因而与使用两个反应器进行聚合的产品相比，可以确认熔体流动速率比(MFRR)值减小。
通过比较例1可以确认受熔体流动速率比(MFRR)较小的影响，应变硬化率(SHM)值减小为30MPa。
与比较例1相比，比较例2由于熔体流动速率比(MFRR)值增加，因而应变硬化率(SHM)值增加到38MPa。但是，与实施例1和实施例2相比，小10MPa以上。
比较例3的MI(2.16kg)增加到0.78g/10min，但由于应变硬化率(SHM)值具有与熔体流动指数(MI)成反比的倾向，因而测量的应变硬化率(SHM)值较低，为29MPa。
比较例4将熔体流动指数(MI)降低到作为下限值的0.42g/10min，因此，应变硬化率(SHM)值增加到42MPa。但是，可以确认与实施例1和实施例2相比，小10MPa以上。
比较例1至比较例4的屈服强度值为170kgf/cm2至173kgf/cm2，因而如果降低密度，则屈服强度减小到170kgf/cm2以下。相反，如果增加密度，则应变硬化率(SHM)值比现在值减小。
由上述实施例至比较例以及表1及表2可知，作为两种不同密度的聚乙烯树脂的混合物，当聚乙烯树脂组合物的熔体流动速率比(MFRR)与熔体流动指数皆不同时，屈服强度与应变硬化率(SHM)均优异，提供适合用于冷暖用产品的物性。
Claims (5)
1.一种聚乙烯树脂组合物，所述聚乙烯树脂组合物的熔体流动速率比MFRR，即21.6kg载荷、190℃下的高载荷熔体流动指数HLMI/2.16kg载荷、190℃下的熔体流动指数MI，为40至50，
2.16kg载荷、190℃下的熔体流动指数为0.40g/10min至0.80g/10min，其特征在于，
所述聚乙烯树脂组合物包含相对高密度的聚乙烯树脂及相对中密度的聚乙烯树脂，
所述高密度聚乙烯树脂与所述聚乙烯树脂组合物的密度差值为0.02g/cm3至0.03g/cm3，
所述高密度聚乙烯树脂的2.16kg载荷、190℃下的熔体流动指数A为15g/10min至25g/10min，
当所述聚乙烯树脂组合物的2.16kg载荷、190℃下的熔体流动指数为B时，所述熔体流动指数比A/B为30至50，
所述高密度聚乙烯树脂和所述中密度聚乙烯树脂具有40:60至45:55的重量比，
所述聚乙烯树脂组合物的密度为0.935g/cm3至0.940g/cm3。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯树脂组合物，其特征在于，
所述高密度聚乙烯树脂的密度为0.955g/cm3至0.965g/cm3。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯树脂组合物，其中，
所述聚乙烯树脂组合物的应变硬化率为50MPa以上。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯树脂组合物，其中，
所述聚乙烯树脂组合物的屈服强度为170kgf/cm2以上。
5.一种由根据权利要求1至4中任一项所述的聚乙烯树脂组合物制备的成型品。
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