CN115028515B - 一种2,5芳基取代对二酚的合成方法 - Google Patents

一种2,5芳基取代对二酚的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115028515B
CN115028515B CN202210691999.3A CN202210691999A CN115028515B CN 115028515 B CN115028515 B CN 115028515B CN 202210691999 A CN202210691999 A CN 202210691999A CN 115028515 B CN115028515 B CN 115028515B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nmr
cdcl3
diphenol
aryl substituted
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210691999.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115028515A (zh
Inventor
王巍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University WHU
Original Assignee
Wuhan University WHU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University WHU filed Critical Wuhan University WHU
Priority to CN202210691999.3A priority Critical patent/CN115028515B/zh
Publication of CN115028515A publication Critical patent/CN115028515A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115028515B publication Critical patent/CN115028515B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/29—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of oxygen-containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms

Abstract

本发明公开了一种2,5芳基取代对二酚的合成方法，所述方法包括：以1,2二酮为原料，在惰性气体保护下，于有机溶剂中，加入三环己基膦和碱进行分子间环化反应，获得2,5芳基取代对二酚；该方法步骤简单，一步构建芳基取代对二酚，产率高，无过渡金属参与，不存在化学和区域选择性问题。

Description

一种2,5芳基取代对二酚的合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种2,5芳基取代对二酚的合成方法。
背景技术
对二酚及其氧化物醌在有机合成领域具有及其重要的作用，存在大量的2,5芳基取代对二酚/醌结构类型天然产物，如下中betulinans A和terrequnone A等。
Figure BDA0003700347080000011
目前的合成方法是在现有的苯环支架上进行了功能化(图2)，经过多步氧化合成由苯环结构产物获取1，4二酚或醌重要产物后，在引入2，5二芳基结构，随后进一步进行3，6的衍生化。
已知的合成对称2,5芳基取代对二酚/醌主要有两种，一种依赖于首先在对二酚/醌2,5位对称位点引入双Br、I或OTf基团，然后进行Suzuki或Negish或Kumada偶联引入芳基(如图3a)。另一种是使用钯催化的直接C-H活化官能团化，在醌的2,5位点引入芳基(Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,13876-13879)(如图3b)。这两种偶联方法不仅涉及过渡金属参与，而且还存在化学和区域选择性低的问题。
因此，需要开发一种解决上述技术问题的2,5芳基取代对二酚的合成方法。
发明内容
本发明目的是提供一种2,5芳基取代对二酚的合成方法，该方法步骤简单(一步构建芳基取代对二酚)，产率高，无过渡金属参与，不存在化学和区域选择性问题。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供了一种2,5芳基取代对二酚的合成方法，所述方法包括：
以1,2二酮为原料，在惰性气体保护下，于有机溶剂中，加入三环己基膦和碱进行分子间环化反应，获得2,5芳基取代对二酚；反应方程式如下所示：
Figure BDA0003700347080000021
其中，R选自苯环、带取代基的苯环、萘环、呋喃环或噻吩环。
进一步地，所述惰性气体为氮气或氩气。
进一步地，所述有机溶剂为N，N二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
进一步地，所述碱包括叔丁醇钾、叔丁醇钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、吡啶和三乙胺中的至少一种。
进一步地，所述分子间环化反应的温度在80～120℃，所述分子间环化反应的时间为1～4h。
进一步地，所述1,2二酮、所述三环己基膦和所述碱的摩尔比为：2：(2.5～3.5)：(5～7)。
进一步地，所述1,2二酮的摩尔量与所述有机溶解的体积的比值为(0.4～0.6)mmol/mL。
由于本发明得到的目标产物对二酚的稳定性较差，不便于保存和表征。因此我们用乙酰基保护对二酚的羟基形成稳定的二次产物然后再进行结构上的表征。
该方法所涉及到的化学反应方程式如下：
Figure BDA0003700347080000022
通过以下实例提供的具体实施方案，对本发明的上述内容进行进一步详细说
本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本发明提供的一种2,5芳基取代对二酚的合成方法，该方法步骤简单(一步构建芳基取代对二酚)，产率高，无过渡金属参与，不存在化学和区域选择性问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明提供的一种2,5芳基取代对二酚的合成方法的反应方程图；
图2为现有技术中由苯环结构出发合成二酚/醌和进一步2，5芳香化，3，6衍生化的路线；
图3为现有技术中已知的合成对称2,5芳基取代对二酚/醌主要两种方法，其中图3a为第一种主要方法，3b为第二种主要方法。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明，本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明，而非限制本发明。
在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买获得或者可通过现有方法获得。
下面将结合实施例、对比例及实验数据对本申请的一种2,5芳基取代对二酚的合成方法进行详细说明。
实施例1
Figure BDA0003700347080000031
向化合物1(0.5mmol)溶于DMF(1mL)溶液中，加入PCy3(210mg,0.75mmol)和Et3N(151mg,1.5mmol)。添加完成后，将溶液在氮气保护下在100℃下搅拌3小时。然后冷却至室温后，将反应混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取，有机层用盐水洗涤，干燥并真空浓缩。浓缩物经色谱纯化得到化合物2，产率81％
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.53–7.49(m,8H),7.43–7.39(m,2H),6.91(s,2H),4.96(s,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ146.25,136.70,129.29,128.96,128.54,128.00,117.10.将前一步得到的产物2溶于DCM中，加入Ac2O(4equiv)和一小勺DMAP。将溶液在室温下搅拌6小时，然后倒入水中并用乙酸乙酯萃取，有机层用盐水洗涤，干燥并真空浓缩。浓缩物经色谱法纯化得到化合物3。
结构表征结果为：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.46(dd,J＝8.2,1.3Hz,4H),7.42(dd,J＝8.2,6.8Hz,4H),7.38–7.34(m,2H),7.20(s,2H),2.10(s,6H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ169.29,145.45,136.49,134.89,128.78,128.41,127.84,124.94,20.84.
下列实施例2-16中，按照实施例1的操作步骤，反应体系中，原料二酮用量为0.5mmol，PCy3用量0.75mmol，Et3N用量1.5mmol，以DMF(1mL)为溶剂，在100℃反应3小时结束，分离得到的对二酚产物。将次对二酚产物溶于DCM中，加入Ac2O(4equiv)和一小勺DMAP，在室温下搅拌6小时，分离得到乙酰基保护的二次产物，再对其进行结构表征。
实施例2
原料：
Figure BDA0003700347080000041
产物：/>
Figure BDA0003700347080000042
产率：62％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000043
结构表征结果为：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.35(d,J＝8.1Hz,4H),7.22(d,J＝7.9Hz,4H),7.17(s,2H),2.39(s,6H),2.11(s,6H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ169.36,145.49,137.62,134.61,133.65,129.18,128.63,124.86,21.26,20.94.
实施例3
原料：
Figure BDA0003700347080000044
产物：/>
Figure BDA0003700347080000045
产率：55％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000051
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.34–7.26(m,6H),7.21–7.16(m,4H),2.40(s,6H),2.12(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.35,145.43,138.08,136.42,134.82,129.47,128.56,128.24,125.78,124.91,21.48,20.88.
实施例4
原料：
Figure BDA0003700347080000052
产物：/>
Figure BDA0003700347080000053
产率：51％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000054
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40(d,J＝8.1Hz,4H),7.26(d,J＝8.0Hz,4H),7.19(s,2H),2.70(q,J＝7.6Hz,4H),2.13(s,6H),1.29(t,J＝7.6Hz,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.38,145.46,143.88,134.56,133.82,128.68,127.94,124.89,28.58,20.93,15.45.
实施例5
原料：
Figure BDA0003700347080000055
产物：/>
Figure BDA0003700347080000056
产率：43％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000061
结构表征结果为：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.33(t,J＝7.9Hz,2H),7.20(s,2H),7.05(d,J＝7.6Hz,2H),7.00(s,2H),6.91(dd,J＝8.2,2.3Hz,2H),3.84(s,6H),2.12(s,6H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ169.28,159.58,145.45,137.86,134.86,129.45,124.98,121.21,114.23,113.69,55.33,20.92.
实施例6
原料：
Figure BDA0003700347080000062
产物：/>
Figure BDA0003700347080000063
产率：35％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000064
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47(d,J＝8.7Hz,4H),7.17(d,J＝4.0Hz,4H),7.14(s,2H),2.33(s,6H),2.12(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.43,169.27,150.39,145.43,134.17,134.01,129.91,125.03,121.65,21.23,20.90.
实施例7
原料：
Figure BDA0003700347080000065
产物：/>
Figure BDA0003700347080000066
产率：74％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000071
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.70(d,J＝8.2Hz,4H),7.59(d,J＝8.1Hz,4H),7.23(s,2H),2.13(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.09,145.49,139.89,134.36,130.19(q,J＝32.4Hz),129.19,125.48(q,J＝3.7Hz),124.07(q,J＝272.5Hz),20.83.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.56.
实施例8
原料：
Figure BDA0003700347080000072
产物：/>
Figure BDA0003700347080000073
产率：71％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000074
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49–7.45(m,2H),7.38–7.33(m,6H),7.20(s,2H),2.14(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.06,145.53,136.95,134.05,132.15,130.89(q,J＝32.3Hz),129.16,125.61(q,J＝3.7Hz),125.08,124.78(q,J＝3.7Hz),123.98(q,J＝272.4Hz),20.70.19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-62.67.
实施例9
原料：
Figure BDA0003700347080000081
产物：/>
Figure BDA0003700347080000082
产率：68％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000083
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47–7.38(m,4H),7.19–7.06(m,6H),2.11(s,6H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ169.19,162.53(d,J＝247.6Hz),145.44,134.10,132.37(d,J＝3.3Hz),130.51(d,J＝8.2Hz),124.92,115.49(d,J＝21.5Hz),20.84.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-113.91–-114.04(m).
实施例10
原料：
Figure BDA0003700347080000084
产物：/>
Figure BDA0003700347080000085
产率：73％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000086
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41–7.34(m,4H),7.27(s,2H),7.23–7.12(m,4H),2.09(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.96,159.63(d,J＝248.7Hz),145.58,131.55(d,J＝3.1Hz),130.10(d,J＝8.2Hz),129.57,125.39,124.20(d,J＝3.6Hz),123.98(d,J＝15.5Hz),115.73(d,J＝22.3Hz),20.75.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-114.00–-114.14(m).
实施例11
原料：
Figure BDA0003700347080000091
产物：/>
Figure BDA0003700347080000092
产率：67％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000093
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.42–7.36(m,2H),7.26–7.23(m,2H),7.22–7.17(m,4H),7.08(td,J＝8.4,1.9Hz,2H),2.13(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.12,162.65(d,J＝246.3Hz),145.40,138.39(d,J＝8.0Hz),134.12(d,J＝2.0Hz),130.05(d,J＝8.4Hz),125.02,124.53(d,J＝2.9Hz),115.79(d,J＝22.4Hz),114.94(d,J＝21.0Hz),20.84.19FNMR(376MHz,CDCl3)δ-112.74–-112.88(m).
实施例12
原料：
Figure BDA0003700347080000094
产物：/>
Figure BDA0003700347080000095
产率：71％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000096
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43–7.26(m,8H),2.24(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.03,151.38(dd,J＝12.4,6.4Hz),148.90(dd,J＝12.5,5.1Hz),145.35,133.43,133.42,133.05(dd,J＝6.3,4.1Hz),125.04(dd,J＝6.7,3.9Hz),124.99,117.67(dd,J＝40.8,17.7Hz),20.80.19F NMR(376MHz,CDCl3)19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-137.12–137.24(m,1F),-138.09–-138.26(m,1F).
实施例13
原料：
Figure BDA0003700347080000101
产物：/>
Figure BDA0003700347080000102
产率：73％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000103
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.20(s,2H),7.04–6.97(m,4H),6.84(tt,J＝8.9,2.3Hz,2H),2.17(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.98,162.89(dd,J＝248.9,13.0Hz),145.32,139.18(t,J＝10.0Hz),133.57,125.04,111.84(dd,J＝19.0,7.2Hz),103.63(t,J＝25.2Hz),20.85.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-109.23(t,J＝8.0Hz).
实施例14
原料：
Figure BDA0003700347080000104
产物：/>
Figure BDA0003700347080000105
产率：70％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000111
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.44–7.36(m,8H),7.16(s,2H),2.12(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.17,145.42,134.78,134.13,134.10,130.10,128.74,124.91,20.89.
实施例15
原料：
Figure BDA0003700347080000112
产物：/>
Figure BDA0003700347080000113
产率：68％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000114
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.76(s,2H),7.67–7.63(m,4H),7.60–7.54(m,2H),7.26(s,2H),2.12(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.12,145.41,137.97,134.33,133.98,129.76,128.83,128.12,126.95,124.97,20.84.
实施例16
原料：
Figure BDA0003700347080000115
产物：/>
Figure BDA0003700347080000116
产率：61％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000121
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.56(d,J＝8.5Hz,4H),7.33(d,J＝8.5Hz,4H),7.16(s,2H),2.12(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.14,145.37,135.26,134.14,131.69,130.40,124.88,122.37,20.90.
实施例17
原料：
Figure BDA0003700347080000122
产物：/>
Figure BDA0003700347080000123
产率：65％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000124
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.63(t,J＝1.6Hz,2H),7.53–7.48(m,2H),7.39(d,J＝7.8Hz,2H),7.30(t,J＝7.8Hz,2H),7.19(s,2H),2.14(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.10,145.39,138.20,133.87,131.69,131.02,130.02,127.39,124.95,122.44,20.82.
实施例18
原料：
Figure BDA0003700347080000125
产物：/>
Figure BDA0003700347080000126
产率：53％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000131
结构表征结果为：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.96(s,2H),7.93–7.84(m,6H),7.62(d,J＝8.0Hz,2H),7.56–7.49(m,4H),7.35(s,2H),2.09(s,6H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ169.32,145.80,135.01,134.08,133.40,132.77,128.27,128.05,128.01,127.72,126.71,126.45,126.42,125.32,20.91.
实施例19
原料：
Figure BDA0003700347080000132
产物：/>
Figure BDA0003700347080000133
产率：24％/>
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000134
结构表征结果为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43(s,2H),7.38(dd,J＝5.1,1.1Hz,2H),7.35(dd,J＝3.7,1.1Hz,2H),7.09(dd,J＝5.1,3.7Hz,2H),2.35(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.11,144.40,137.07,127.37,127.19,126.81,126.45,123.78,21.48.
实施例20
原料：
Figure BDA0003700347080000135
产物：/>
Figure BDA0003700347080000136
产率：36％
乙酰基保护的二次产物：
Figure BDA0003700347080000137
结构表征结果为：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.61(s,2H),7.50(s,2H),6.75(d,J＝3.1Hz,2H),6.52(s,2H),2.43(s,6H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ168.93,148.61,143.72,142.53,123.06,121.26,111.98,109.70,21.35.
最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (6)

1.一种2,5芳基取代对二酚的合成方法，其特征在于，所述方法包括：
以1,2二酮为原料，在惰性气体保护下，于有机溶剂中，加入三环己基膦和三乙胺进行分子间环化反应，获得2,5芳基取代对二酚；反应方程式如下所示：
Figure FDA0004240818740000011
其中，R选自苯环、带取代基的苯环、萘环、呋喃环或噻吩环。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气或氩气。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为N，N二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子间环化反应的温度在80～120℃，所述分子间环化反应的时间为1～4h。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1,2二酮、所述三环己基膦和所述三乙胺的摩尔比为：2：(2.5～3.5)：(5～7)。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1,2二酮的摩尔量与所述有机溶解的体积的比值为(0.4～0.6)mmol/mL。
CN202210691999.3A 2022-06-17 2022-06-17 一种2,5芳基取代对二酚的合成方法 Active CN115028515B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210691999.3A CN115028515B (zh) 2022-06-17 2022-06-17 一种2,5芳基取代对二酚的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210691999.3A CN115028515B (zh) 2022-06-17 2022-06-17 一种2,5芳基取代对二酚的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115028515A CN115028515A (zh) 2022-09-09
CN115028515B true CN115028515B (zh) 2023-06-27

Family

ID=83125236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210691999.3A Active CN115028515B (zh) 2022-06-17 2022-06-17 一种2,5芳基取代对二酚的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115028515B (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111777477B (zh) * 2019-10-25 2021-09-14 四川大学 一种丁二酸衍生物或3-芳基丙酸的合成方法
CN112047797B (zh) * 2020-09-17 2023-04-07 赣南医学院 一种制备α-烷基取代酮类化合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115028515A (zh) 2022-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109912606B (zh) 一种嘧啶并吲唑类化合物的合成方法
CN115028515B (zh) 一种2,5芳基取代对二酚的合成方法
CN108409602B (zh) 一种制备α-芳基腈化合物的方法
CN107602452B (zh) 一种3-酰基吡啶类化合物的合成方法
CN114736099B (zh) 1-（叔丁基）-3-氯萘的制备方法
CN111574444A (zh) 一种贝达喹啉的制备方法
JP2017171603A (ja) 縮合多環式化合物の製造方法
CN109761947B (zh) 一种官能化苯并色烯类化合物的合成方法
CN108640914B (zh) 一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法
CN109734642B (zh) 萘酮-亚砜叶立德杂化体的合成及应用
CN108047128A (zh) 一种合成(e)-2-甲基-4-苯基-6-苯乙烯基取代吡啶化合物的方法
CN114560832A (zh) 一种合成二苯并呋喃化合物的方法
CN108976198B (zh) 一种3-(4-吡啶)吲哚类化合物的合成方法
CN102382051A (zh) 异喹啉酮及其衍生物的制备方法
CN113402476A (zh) 一种亚胺噁嗪衍生物及其制备方法
CN108299466B (zh) 一种改进的度鲁特韦合成方法
CN110577512B (zh) 非对称结构5-烷氧基-2,3′-联噻吩及溴代衍生物的制备方法
CN109422662B (zh) 一种n-苯基乙酰胺类化合物的合成方法
CN111196786B (zh) 三氟甲磺酰基取代异噁唑类化合物及其合成方法
CN111018779A (zh) 一种2-(3-异喹啉基)-丙酸乙酯衍生物及合成方法
CN112279801B (zh) 一种3-甲磺酰基取代氮杂环类化合物的合成方法
CN109651325B (zh) 一种萘并[1,2,3-de]苯并吡喃-2,7-二酮类化合物的合成方法
CN113354573B (zh) 一种可规模化生产α,α,α-三联吡啶的方法
CN112778186B (zh) 吡咯类化合物的合成方法
CN115304557B (zh) 一种烯胺衍生物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant