CN115000622B - Pvdf涂覆隔膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种PVDF涂覆隔膜及其制备方法。该制备方法包括以下步骤:S100、将聚甲基丙烯酸甲酯、十二烷基苯硫酸钠、聚甲基丙烯酸甲酯、壳聚糖、丁苯乳胶、PVDF粉末、棕榈油、丙酮混合均匀,获得PVDF浆料;S200、将聚丙烯酰胺、海藻酸钠、陶瓷粉末、水、乙醇混合均匀,获得陶瓷浆料;S300、将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料、PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;S400、将混合浆料涂布于基膜的表面,热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。本发明能够制备机械强度高的PVDF涂覆隔膜,其适用于锂电池的加工制造。
Description
技术领域
本发明涉及材料制备领域,具体涉及一种PVDF涂覆隔膜及其制备方法。
背景技术
电池隔膜是指在电池正极和负极之间一层隔膜材料,是电池中非常关键的部分,对电池安全性和成本有直接影响,其主要作用是:隔离正、负极并使电池内的电子不能自由穿过,让电解液中的离子在正负极之间自由通过。
隔膜表面改性是提高电池隔膜性能的一种重要方式,常见的方法为表面涂覆法。表面涂覆法主要是通过涂覆一层薄的功能膜,以提高电池的性能。
聚偏二氟乙烯,简称PVDF,是一种高度非反应性热塑性含氟聚合物,其可通过1,1-二氟乙烯的聚合反应合成,并溶于二甲基乙酰胺等强极性溶剂。PVDF具有抗老化、耐化学药品、耐气候、耐紫外光辐射等优良性能,可用作工程塑料,用于制密封圈耐腐蚀设备、电容器,也用作涂料、绝缘材料和离子交换膜材料等诸多领域。
PVDF涂覆的锂离子电池隔膜(以下简称“PVDF涂覆隔膜”)是在传统隔膜的基础上,经过特殊工艺处理表面涂覆PVDF材料。与普通隔膜相比,PVDF涂覆隔膜对电解液有良好的润湿性和保液性,可有效粘接隔膜和极片,增加电池的循环性能,显著提高电池的安全性。现市场上通用的隔膜改性工艺通常运用轴辊挤压式涂覆、刮刀式涂覆或浸润式涂覆等涂覆方式将PVDF涂料涂覆在电池隔膜表面。现有技术中PVDF涂覆隔膜存在的不足之处是其机械强度不够理想。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中PVDF涂覆隔膜的机械强度不够理想。
为解决以上问题,本发明提供了一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S100、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=(0.5-1):(1-1.5):(2-3):(4-6):(6-8):30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S200、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=(4-6):(6-8):(10-20):50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S300、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=(1-2):40:60的质量比,将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料和PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S400、将混合浆料涂布于基膜的表面,在60℃至80℃的温度条件下热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。
进一步地,PVDF粉末的分子量为500000g/mol至1000000g/mol。
进一步地,基膜为聚烯烃基膜。
进一步地,涂布的方式为以下之一:网纹辊涂布、滚涂涂布、微凹版涂布、浸涂涂布。
进一步地,陶瓷粉末的粒径范围为10nm至100nm。
进一步地,陶瓷粉末为以下至少之一:氧化硅陶瓷粉末、氧化铝陶瓷粉末、氧化锆陶瓷粉末、氮化硅陶瓷粉末、碳化硅陶瓷粉末。
进一步地,陶瓷粉通过以下步骤制备:
S510、按聚乙烯基吡咯烷酮:盐酸:氯化锆:羧甲基纤维素钠:正硅酸甲酯:水:乙醇=(2-4):(2-4):(4-6):(6-8):(20-30):60:100的质量比,称料混合,搅拌2h至3h,获得溶胶;
S520、按氢氧化钠水溶液:溶胶=(4-6):100的质量比,向溶胶中滴加质量浓度为2wt%至3wt%的氢氧化钠水溶液并搅拌,滴加完毕后静置0.5h,过滤分离,将分离物在无水乙醇中浸泡12h至16h,取出获得凝胶;
S530、将凝胶进行超临界干燥,获得多孔凝胶;
S540、将多孔凝胶烧结,获得陶瓷粉。
进一步地,S530具体包括:
将凝胶在7Mpa至9Mpa的压力条件和240℃至280℃的温度条件下,以乙醇为介质,进行超临界干燥,获得多孔凝胶。
进一步地,S540具体包括:
将多孔凝胶在惰性气体环境下升温至1420℃至1480℃,烧结2h至2.5h,随炉冷却,粉碎研磨,获得陶瓷粉。
本发明还提供了一种用于制造高温输送带的耐高温层状材料,耐高温层状材料采用如上述任一技术方案的制备方法获得。
本发明的PVDF涂覆隔膜中添加了陶瓷材料,利用陶瓷材料,可以提高PVDF涂覆隔膜的机械强度。此外,为了提高陶瓷颗粒和PVDF有机材料之间的分散均匀程度,保证陶瓷颗粒在PVDF有机材料之中能够均匀分布,本发明在PVDF浆料中添加了壳聚糖,并将PVDF浆料制备为了油性浆料,并且本发明在陶瓷浆料中添加了海藻酸钠,并将陶瓷浆料制备为了水性浆料,进而本发明将二者混合并超声乳化,由此可利用水油表面能有所差异的自然属性,制备油性PVDF材料包覆水性陶瓷颗粒浆料的油包水的乳浊液,陶瓷颗粒可以在上述乳浊液中均匀分布和稳定分散,由此,具有阴离子特性的海藻酸钠和具有阳离子特性的壳聚糖因静电力而相互吸引,这一现象进一步增加了该油包水乳浊液的稳定性,由此可以保证混合浆料中的陶瓷颗粒能够均匀分散。因此,本发明制备的PVDF涂覆隔膜厚度均匀,隔膜之上各个位置的性能均一,尤其,均匀分散的陶瓷颗粒可赋予PVDF涂覆隔膜良好的隔热性能和热稳定性。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点,下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是,本发明还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施,因此,本发明的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。在不冲突的前提下,本发明实施例的以下技术特征可相互组合。
本发明实施例提供了一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S100、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=(0.5-1):(1-1.5):(2-3):(4-6):(6-8):30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S200、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=(4-6):(6-8):(10-20):50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S300、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=(1-2):40:60的质量比,将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料和PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S400、将混合浆料涂布于基膜的表面,在60℃至80℃的温度条件下热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。
在上述步骤中,相关原料均可通过商业采购的途径获得。棕榈油和丙酮作为有机溶剂,十二烷基苯硫酸钠作为表面活性剂,丁苯乳胶为粘结剂,聚甲基丙烯酸甲酯为改性添加剂,壳聚糖赋予浆料阳离子属性,PVDF粉末在以上原料中混合分散均匀,由此获得的PVDF浆料是具有阳离子属性的油性浆料。
水和乙醇为水性溶剂,聚丙烯酰胺为水溶性树脂,用于改善浆料与有机溶剂混合时的均匀程度,海藻酸钠赋予浆料阴离子属性,陶瓷粉末在以上原料中混合分散均匀,由此获得的陶瓷浆料是具有阴离子属性的水性浆料。
氟代烷基乙氧基醇醚作为分散剂,陶瓷浆料和PVDF浆料在分散剂的作用下被超声乳化,由此获得的混合浆料为油包水的乳浊液。PVDF浆料将陶瓷浆料中的陶瓷颗粒均匀地包覆,由此可以提高陶瓷颗粒和PVDF有机材料之间的分散均匀程度,保证陶瓷颗粒在PVDF有机材料之中能够均匀分布。此外,本发明实施例在PVDF浆料中添加了壳聚糖,并将PVDF浆料制备为了油性浆料,并且本发明实施例在陶瓷浆料中添加了海藻酸钠,并将陶瓷浆料制备为了水性浆料,具有阴离子特性的海藻酸钠和具有阳离子特性的壳聚糖因静电力而相互吸引,这一现象进一步增加了该油包水乳浊液的稳定性,由此可以保证混合浆料中的陶瓷颗粒能够均匀分散。因此,本发明实施例制备的PVDF涂覆隔膜厚度均匀,隔膜之上各个位置的性能均一,尤其,均匀分散的陶瓷颗粒可赋予PVDF涂覆隔膜良好的隔热性能和热稳定性,并且陶瓷颗粒可改善PVDF材料的热收缩问题。
在本发明实施例的部分实施方式中,PVDF粉末的分子量为500000g/mol至1000000g/mol。
在本发明实施例的部分优选实施方式中,PVDF粉末的分子量为700000g/mol至900000g/mol。
在本发明实施例的部分实施方式中,基膜为聚烯烃基膜。此外,基膜可以为PP基膜或PE基膜。
在本发明实施例的部分实施方式中,涂布的方式为以下之一:网纹辊涂布、滚涂涂布、微凹版涂布、浸涂涂布。本领域技术人员可根据实际需要,在上述涂布方式中选择一种或多种涂布方式,来实施本发明实施例的技术方案。
在本发明实施例的部分实施方式中,陶瓷粉末的粒径范围为10nm至100nm。
在本发明实施例的部分优选实施方式中,陶瓷粉末的粒径范围为20nm至40nm。
在本发明实施例的部分实施方式中,陶瓷粉末为以下至少之一:氧化硅陶瓷粉末、氧化铝陶瓷粉末、氧化锆陶瓷粉末、氮化硅陶瓷粉末、碳化硅陶瓷粉末。
在本发明实施例的部分优选实施方式中,陶瓷粉末为多孔陶瓷的粉末。
具体地,该多孔陶瓷的粉末为以可溶性硅酸盐为原料,通过溶胶凝胶法、超临界干燥法和高温烧结,制备获得的多孔陶瓷的粉末。
多孔陶瓷的孔隙结构可以提高PVDF涂覆隔膜的隔热和耐热性能。
具体地,本发明实施例的陶瓷粉通过以下步骤制备:
S510、按聚乙烯基吡咯烷酮:盐酸:氯化锆:羧甲基纤维素钠:正硅酸甲酯:水:乙醇=(2-4):(2-4):(4-6):(6-8):(20-30):60:100的质量比,称料混合,搅拌2h至3h,获得溶胶;
S520、按氢氧化钠水溶液:溶胶=(4-6):100的质量比,向溶胶中滴加质量浓度为2wt%至3wt%的氢氧化钠水溶液并搅拌,滴加完毕后静置0.5h,过滤分离,将分离物在无水乙醇中浸泡12h至16h,取出获得凝胶;
S530、将凝胶在7Mpa至9Mpa的压力条件和240℃至280℃的温度条件下,以乙醇为介质,进行超临界干燥,获得多孔凝胶;
S540、将多孔凝胶在惰性气体环境下升温至1420℃至1480℃,烧结2h至2.5h,随炉冷却,粉碎研磨,获得陶瓷粉。
更具体地,本发明实施例的陶瓷粉通过以下步骤制备:
S510、按聚乙烯基吡咯烷酮:盐酸:氯化锆:羧甲基纤维素钠:正硅酸甲酯:水:乙醇=2:2:5:8:24:60:100的质量比,称料混合,搅拌2.5h,获得溶胶;
S520、按氢氧化钠水溶液:溶胶=5:100的质量比,向溶胶中滴加质量浓度为2.5wt%的氢氧化钠水溶液并搅拌,滴加完毕后静置0.5h,过滤分离,将分离物在无水乙醇中浸泡12h,取出获得凝胶;
S530、将凝胶在7.4Mpa至7.8Mpa的压力条件和247℃至256℃的温度条件下,以乙醇为介质,进行超临界干燥,获得多孔凝胶;
S540、将多孔凝胶在惰性气体环境下升温至1450℃,烧结2.5h,随炉冷却,粉碎研磨,获得陶瓷粉。
在上述步骤中,相关原料均可通过商业采购的途径获得。水和乙醇作为反应介质(即:溶剂),正硅酸甲酯作为可溶的硅酸盐,在溶剂中与可溶于水的氯化锆均匀分散,盐酸为酸性催化剂,聚乙烯基吡咯烷酮和羧甲基纤维素钠为辅助添加剂,通过以上原料,可以获得参加有锆盐的硅酸盐溶胶。向该溶胶中添加作为碱性催化剂的氢氧化钠水溶液,可使得溶胶成为凝胶。该凝胶通过在无水乙醇中浸泡,进行老化。通过超临界干燥工艺,可以让作为置换溶剂(亦称干燥介质)的乙醇置换老化后的凝胶中的有机物质,由此使得凝胶形成多孔结构,超临界状态的乙醇在置换有机物质的过程中,可以保证凝胶的微观结构不会塌陷,多孔结构得以保持,由此获得多孔凝胶。该获得多孔凝胶经过烧结,即可获得多孔的陶瓷粉。
如上文所述,多孔陶瓷的孔隙结构可以提高PVDF涂覆隔膜的隔热和耐热性能。此外,以上实施例可以获得锆-硅复合的硅酸盐多孔陶瓷,锆酸盐的添加能够提高多孔陶瓷的硬度,由此进一步提高PVDF涂覆隔膜的机械性能。
实施例1
本实施例提供了一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=0.5:1:2:4:6:30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S2、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=4:6:10:50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S3、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=1:40:60的质量比,将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料和PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S4、将混合浆料涂布于基膜的表面,在60℃的温度条件下热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。
其中,以上陶瓷粉末为将商业采购的硅酸盐陶瓷研磨后获得的陶瓷粉末,其研磨方式为以氧化锆球为研磨介质,采用行星球磨机,添加乙醇进行湿法研磨,研磨时间为6小时。
实施例2
本实施例提供了一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=1:1.5:3:6:8:30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S2、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=6:8:20:50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S3、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=2:40:60的质量比,将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料和PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S4、将混合浆料涂布于基膜的表面,在80℃的温度条件下热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。
其中,以上陶瓷粉末为将商业采购的氧化铝陶瓷研磨后获得的陶瓷粉末,其研磨方式为以氧化锆球为研磨介质,采用行星球磨机,添加乙醇进行湿法研磨,研磨时间为8小时。
实施例3
本实施例提供了一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=1:1:2:6:6:30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S2、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=4:6:15:50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S3、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=1:40:60的质量比,将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料和PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S4、将混合浆料涂布于基膜的表面,在75℃的温度条件下热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。
其中,以上陶瓷粉末为实施例5制备的陶瓷粉末,其研磨方式为将制备获得的陶瓷以氧化锆球为研磨介质,采用行星球磨机,添加乙醇进行湿法研磨,研磨时间为4小时。
实施例4
本实施例提供了一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=1:1:2:6:6:30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S2、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=4:6:15:50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S3、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=1:40:60的质量比,将氟代烷基乙氧基醇醚、陶瓷浆料和PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S4、将混合浆料涂布于基膜的表面,在75℃的温度条件下热风烘干,获得PVDF涂覆隔膜。
其中,以上陶瓷粉末为实施例5制备的陶瓷粉末,其研磨方式为将制备获得的陶瓷采用低温液氮在-200℃至-190℃的温度条件下冷冻2小时后,送入气流粉碎机,以氩气为介质,在进行气流粉碎。其目的是,通过超低温冷冻提高陶瓷粉末的脆性,进而以气流为介质,粉碎获得粒度小且微观结构完整的陶瓷粉末。其中,将陶瓷粉末的粒度控制在10nm至40nm。
实施例5
本实施例提供了一种陶瓷材料的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1、按聚乙烯基吡咯烷酮:盐酸:氯化锆:羧甲基纤维素钠:正硅酸甲酯:水:乙醇=2:2:5:8:24:60:100的质量比,称料混合,搅拌2.5h,获得溶胶;
S2、按氢氧化钠水溶液:溶胶=5:100的质量比,向溶胶中滴加质量浓度为2.5wt%的氢氧化钠水溶液并搅拌,滴加完毕后静置0.5h,过滤分离,将分离物在无水乙醇中浸泡12h,取出获得凝胶;
S3、将凝胶在7.4Mpa至7.8Mpa的压力条件和247℃至256℃的温度条件下,以乙醇为介质,进行超临界干燥,获得多孔凝胶;
S4、将多孔凝胶在惰性气体环境下升温至1450℃,烧结2.5h,随炉冷却,粉碎研磨,获得陶瓷粉。
其中,超临界干燥的具体方式为,在反应釜中添加液态乙醇,并将凝胶放入反应釜。关闭阀门,将反应釜密闭,并升温。在压力达到7.4Mpa至7.8Mpa的压力区间后,开启泄压阀,以达到继续升温并保持压力平衡的目的。在温度到达和247℃至256℃的温度区间,且压力达到7.4Mpa至7.8Mpa的压力区间后,保持上述温度和压力,进行时间为1小时的超临界萃取干燥,随后停止加,热缓慢泄压,泄压完成并且冷却后,获得多孔凝胶。
性能测试
将实施例1至4制备的PVDF涂覆隔膜分别制备为100mm×100m尺寸的试样,并将试样在150℃的温度条件下加热2小时,根据加热前后的尺寸变化,计算实施例1至4制备的PVDF涂覆隔膜的热收缩率,其中,热收缩率=(加热前尺寸-加热后尺寸)/加热前尺寸。实施例1至4制备的PVDF涂覆隔膜的热收缩率依次为0.62、0.57、0.49、0.47。
根据国标GB/T 1040.3-2008对实施例1至4制备的PVDF涂覆隔膜的抗拉伸强度进行测试,实施例1至4制备的PVDF涂覆隔膜的抗拉伸强度依次为48.2Mpa、48.9Mpa、49.7Mpa、50.2Mpa。
在本发明中,术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述的目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性;术语“多个”则指两个或两个以上,除非另有明确的限定。术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语均应做广义理解,例如,“连接”可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;“相连”可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连。对于本领域的普通技术人员而言,可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
在本说明书的描述中,术语“一个实施例”、“一些实施例”、“具体实施例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或实例。而且,描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种PVDF涂覆隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
S100、按聚甲基丙烯酸甲酯:十二烷基苯硫酸钠:聚甲基丙烯酸甲酯:壳聚糖:丁苯乳胶:PVDF粉末:棕榈油:丙酮=(0.5-1):(1-1.5):(2-3):(4-6):(6-8):30:30:100的质量比,称料、混合均匀,获得PVDF浆料;
S200、按聚丙烯酰胺:海藻酸钠:陶瓷粉末:水:乙醇=(4-6):(6-8):(10-20):50:50的质量比,称料、混合均匀,获得陶瓷浆料;
S300、按氟代烷基乙氧基醇醚:陶瓷浆料:PVDF浆料=(1-2):40:60的质量比,将所述氟代烷基乙氧基醇醚、所述陶瓷浆料和所述PVDF浆料混合并超声乳化均匀,获得混合浆料;
S400、将所述混合浆料涂布于基膜的表面,在60℃至80℃的温度条件下热风烘干,获得所述PVDF涂覆隔膜;
所述陶瓷粉通过以下步骤制备:
S510、按聚乙烯基吡咯烷酮:盐酸:氯化锆:羧甲基纤维素钠:正硅酸甲酯:水:乙醇=(2-4):(2-4):(4-6):(6-8):(20-30):60:100的质量比,称料混合,搅拌2h至3h,获得溶胶;
S520、按氢氧化钠水溶液:溶胶=(4-6):100的质量比,向所述溶胶中滴加质量浓度为2wt%至3 wt%的所述氢氧化钠水溶液并搅拌,滴加完毕后静置0.5h,过滤分离,将分离物在无水乙醇中浸泡12 h至16 h,取出获得凝胶;
S530、将所述凝胶进行超临界干燥,获得多孔凝胶;
S540、将所述多孔凝胶烧结,获得所述陶瓷粉。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述PVDF粉末的分子量为500000g/mol至1000000g/mol。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述基膜为聚烯烃基膜。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述涂布的方式为以下之一:网纹辊涂布、滚涂涂布、微凹版涂布、浸涂涂布。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述陶瓷粉末的粒径范围为10nm至100nm。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S530具体包括:
将所述凝胶在7Mpa至9Mpa的压力条件和240℃至280℃的温度条件下,以乙醇为介质,进行超临界干燥,获得所述多孔凝胶。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S540具体包括:
将所述多孔凝胶在惰性气体环境下升温至1420℃至1480℃,烧结2h至2.5h,随炉冷却,粉碎研磨,获得所述陶瓷粉。
8.一种用于制造高温输送带的耐高温层状材料,其特征在于,所述耐高温层状材料采用如权利要求1至7中任一项所述的制备方法获得。
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Families Citing this family (1)
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CN116315447B (zh) * | 2023-05-04 | 2023-08-01 | 合肥长阳新能源科技有限公司 | 一种锂电池用聚酰亚胺多孔微球涂覆隔膜及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102557710A (zh) * | 2011-09-15 | 2012-07-11 | 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 | 一种具有纳米孔结构的刚玉-莫来石复相陶瓷材料的制备方法 |
WO2016034020A1 (zh) * | 2014-09-02 | 2016-03-10 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 陶瓷和凝胶聚合物多层复合的锂电池隔膜及其制备方法 |
CN106654123A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-10 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 一种含pvdf及其共聚物涂层隔膜的制备方法 |
CN106784532A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-05-31 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 水性pvdf及其共聚物复合涂覆隔膜的制备方法 |
CN108417761A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-17 | 重庆云天化纽米科技股份有限公司 | 一次混合涂布陶瓷pvdf涂覆隔膜的制备方法 |
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CN111613755A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-09-01 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种复合隔膜及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102557710A (zh) * | 2011-09-15 | 2012-07-11 | 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 | 一种具有纳米孔结构的刚玉-莫来石复相陶瓷材料的制备方法 |
WO2016034020A1 (zh) * | 2014-09-02 | 2016-03-10 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 陶瓷和凝胶聚合物多层复合的锂电池隔膜及其制备方法 |
CN106784532A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-05-31 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 水性pvdf及其共聚物复合涂覆隔膜的制备方法 |
CN106654123A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-10 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 一种含pvdf及其共聚物涂层隔膜的制备方法 |
CN108417761A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-17 | 重庆云天化纽米科技股份有限公司 | 一次混合涂布陶瓷pvdf涂覆隔膜的制备方法 |
CN109065804A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-12-21 | 湖南烁普新材料有限公司 | 一种水性陶瓷/pvdf混合涂覆浆料及其制备方法和应用 |
CN111613755A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-09-01 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种复合隔膜及其制备方法 |
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GR01 | Patent grant | ||
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