CN114960227B - 一种高强度汽车盖板及其加工工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高强度汽车盖板及其加工工艺，该盖板以玻璃纤维布为骨架，加工时先在玻璃纤维布上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液，形成发泡层，再采用刮刀在喷涂形成的发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层，接着重复该步骤，继续喷涂聚氨酯发泡液，喷涂后嵌入空心玻璃微珠，继续喷涂聚氨酯发泡液，模压固化，形成复合盖板，此时骨架(玻璃纤维布)上表面、下表面的夹心结构均为：聚氨酯发泡层‑空心玻璃微珠层‑聚氨酯发泡层‑空心玻璃微珠层‑聚氨酯发泡层‑玻璃纤维布；通过该方案制备得到的汽车盖板的抗压强度高，阻燃性能优异，而且具有较好的抗菌性能，实际应用效果更为优异。

Description

一种高强度汽车盖板及其加工工艺
技术领域
本发明涉及汽车盖板技术领域，具体为一种高强度汽车盖板及其加工工艺。
背景技术
近年来，随着汽车工业发展迅速，汽车工业已经逐渐成为国民经济的支柱产业，企业对于汽车本身的质量、功能及外观要求也越来越高。现有的汽车盖板的一般采用聚氨酯硬质泡沫板进行加工，实际研发时汽车盖板需要具有高强度、阻燃性能优异、抗菌性能优异等特质，而现有市面上的汽车盖板并不能满足我们的需求。
基于该情况，本申请公开了一种高强度汽车盖板及其加工工艺，制备得到一种具有优异力学性能的汽车盖板，且该汽车盖板具有较优异的阻燃性能，以满足实际需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高强度汽车盖板及其加工工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种高强度汽车盖板的加工工艺，包括以下步骤：
(1)取聚醚多元醇和聚酯多元醇，预热至45～50℃，加入泡沫稳定剂、去离子水、催化剂、发泡剂混合，得到组分A；
取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；
(2)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠由镀银空心玻璃微珠和巯基化空心玻璃微珠组成；
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，90～100℃下模压固化，得到成品。
较优化的方案，步骤(1)中，以重量计，组分A各原料为：聚醚多元醇60～70份、聚酯多元醇30～40份、泡沫稳定剂2～3份、去离子水1～2份、催化剂2～3份、发泡剂20～25份；
所述阻燃单体的用量为组分B的15～20wt％；
所述催化剂为三乙烯二胺、五甲基二乙烯三胺中的任意一种；所述发泡剂为1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷中的任意一种。
较优化的方案，步骤(2)中，空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为4-5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为15～25μm。
较优化的方案，步骤(1)中，所述阻燃单体的制备步骤为：
取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀后加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，25～30℃下密闭反应6～7h，得到物料A；取物料A、乙腈和三氯异氰尿酸，20～25℃下混合均匀，搅拌反应10～15min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应10～20min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体。
较优化的方案，所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1；所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1。
较优化的方案，步骤(2)中，所述巯基化空心玻璃微珠的制备步骤为：
S1：取空心玻璃微珠和无水乙醇，混合后超声分散10～20min，加入硅烷偶联剂，60～70℃下搅拌30～40min，洗涤后真空干燥，得到预处理空心玻璃微珠；所述硅烷偶联剂为KH-560；
S2：取预处理空心玻璃微珠和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯，混合均匀后加入三乙胺，加热升温至65～75℃，搅拌反应18～20h，反应后收集产物，得到巯基化空心玻璃微珠。
较优化的方案，所述预处理空心玻璃微珠、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的质量比为1：(8～10)；所述三乙胺的用量为季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的3～4wt％。
较优化的方案，所述镀银空心玻璃微珠的制备步骤为：取聚乙烯吡咯烷酮和乙醇溶液，混合均匀，加入巯基化空心玻璃微珠，超声分散20～30min，加入银氨溶液，氢氧化钠调节pH至13～13.5，在25～30℃水浴下加入还原剂还原，搅拌反应1～2h，反应完全后离心收集产物，去离子水洗涤，60～70℃下真空干燥，得到镀银空心玻璃微珠。
较优化的方案，所述还原剂由甲醛和葡萄糖组成，所述甲醛和葡萄糖的质量比为1：1；还原剂与银氨溶液中硝酸银的摩尔比为1：4，银氨溶液中硝酸银与巯基化空心玻璃微珠的质量比为1：1。
较优化的方案，根据以上任意一项所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺制备的汽车盖板。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明公开了一种高强度汽车盖板及其加工工艺，该盖板以玻璃纤维布为骨架，加工时先在玻璃纤维布上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液，形成发泡层，再采用刮刀在喷涂形成的发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层，接着重复该步骤，继续喷涂聚氨酯发泡液，喷涂后嵌入空心玻璃微珠，继续喷涂聚氨酯发泡液，模压固化，形成复合盖板，此时骨架上表面、下表面的夹心结构均为：聚氨酯发泡层-空心玻璃微珠层-聚氨酯发泡层-空心玻璃微珠层-聚氨酯发泡层-玻璃纤维布；通过该方案制备得到的汽车盖板的抗压强度高，阻燃性能优异，而且具有较好的抗菌性能，实际应用效果更为优异。
本申请制备的聚氨酯发泡液组分包括组分A和组分B，其中组分A由聚醚多元醇、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、去离子水、催化剂、发泡剂等组分混合，组分B由阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合；方案中引入了阻燃单体，阻燃单体能够提高汽车盖板的阻燃性能，该阻燃单体制备时，先将4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯反应，4,4'-二巯基二苯硫醚的巯基能够与甲苯二异氰酸酯发生巯基-异氰酸酯点击反应，再利用4,4'-二巯基二苯硫醚的巯基与苯基亚膦酸二甲酯接枝，形成含有多个苯环的磷酸酯阻燃单体，在该过程中，本申请需限定“4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1；所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1”，此时体系中的4,4'-二巯基二苯硫醚可将甲苯二异氰酸酯、苯基亚膦酸二甲酯桥连，以实现阻燃单体的制备。
甲苯二异氰酸酯的存在能够使该阻燃单体与多亚甲基多苯基多异氰酸酯相容，并参与体系交联反应，以提高聚氨酯的交联密度；同时该阻燃单体中含有多个苯环，苯环来源于4,4'-二巯基二苯硫醚、甲苯二异氰酸酯和苯基亚膦酸二甲酯，苯环的引入和交联密度的提升能够提高聚氨酯发泡层的强度，从而提高汽车盖板的抗压强度和力学性能。
本方案以玻璃纤维布为骨架层，同时引入了空心玻璃微珠，空心玻璃微珠设置在相邻两层聚氨酯发泡层之间，且空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为4-5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为15～25μm，形成的空心玻璃微珠层可作为支撑骨架，以提高汽车盖板的抗压强度。
同时，为提高空心玻璃微珠与聚氨酯发泡层之间的结合性，本申请对空心玻璃微珠进行改进，首先空心玻璃微珠由镀银空心玻璃微珠和巯基化空心玻璃微珠混合，镀银空心玻璃微珠的目的是为了提高汽车盖板的抗菌性能，且表面的聚氨酯发泡层能够对镀银空心玻璃微珠进行保护，实现持久抗菌；另一方面，巯基化空心玻璃微珠嵌入后，其表面含有大量巯基，在模压固化时能够参与交联，使得空心玻璃微珠层和聚氨酯发泡层之间的结合性能更为优异。
此处需提醒：现有技术对空心玻璃微珠进行巯基化处理时，一般会采用巯基硅烷偶联剂(如KH-590)对空心玻璃微珠进行表面改性，但该方案引入的巯基活性位点较少，空心玻璃微珠与聚氨酯发泡层之间的交联降低，得到的汽车盖板的强度也会下降；而本方案先通过硅烷偶联剂KH-560对其表面环氧化改性，再利用环氧基与季戊四醇四-3-巯基丙酸酯接枝，制备得到巯基化空心玻璃微珠，该方案引入的巯基活性位点较多，能够提高空心玻璃微珠与聚氨酯发泡层之间的结合性能，提高汽车盖板的综合力学性能。
本发明公开了一种高强度汽车盖板及其加工工艺，工艺设计合理，组分配比适宜，制备得到的汽车盖板具有优异的抗压强度，力学性能优异，且其阻燃性、抗菌性较优异，实用性较高。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本实施例中，所述催化剂为三乙烯二胺；所述发泡剂为1,1,1,3,3-五氟丙烷，所述泡沫稳定剂为有机硅CGY-6885(扬州晨化新材料股份有限公司)，所述聚醚多元醇牌号为8310(河北亚东化工集团)，聚酯多元醇牌号为CF6300(南京康塑德化工公司)；所述空心玻璃微珠的粒径为15-20μm。
实施例1：
一种高强度汽车盖板的加工工艺，包括以下步骤：
(1)阻燃单体的制备：取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀，混合后浓度为0.1g/mL；加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，混合液浓度为0.1g/mL；25℃下密闭反应7h，得到物料A；所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1。
取物料A、乙腈和三氯异氰尿酸，20℃下混合均匀，搅拌反应15min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应10min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体。所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1；所述物料A、三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.3。
以重量计，取60份聚醚多元醇和40份聚酯多元醇，预热至45℃，加入2份泡沫稳定剂、1份去离子水、2份催化剂、20份发泡剂混合，得到组分A。取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；所述阻燃单体的用量为组分B的20wt％。
(2)取空心玻璃微珠和无水乙醇，混合后超声分散10min，加入硅烷偶联剂，60℃下搅拌40min，洗涤后真空干燥，得到预处理空心玻璃微珠；所述硅烷偶联剂为KH-560，所述硅烷偶联剂的用量为空心玻璃微珠的2wt％。
取预处理空心玻璃微珠和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯，混合均匀后加入三乙胺，加热升温至65℃，搅拌反应20h，反应后收集产物，得到巯基化空心玻璃微珠。所述预处理空心玻璃微珠、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的质量比为1：10；所述三乙胺的用量为季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的4wt％。
取聚乙烯吡咯烷酮和乙醇溶液，混合均匀，所述PVP和乙醇质量比为1：30；加入巯基化空心玻璃微珠，所述巯基化空心玻璃微珠用量为PVP和乙醇总质量的4wt％；超声分散20min，加入银氨溶液，氢氧化钠调节pH至13.5，在25℃水浴下加入还原剂还原，以450r/min转速搅拌反应2h，反应完全后离心收集产物，去离子水洗涤，60℃下真空干燥，得到镀银空心玻璃微珠。
所述还原剂由甲醛和葡萄糖组成，所述甲醛和葡萄糖的质量比为1：1，所述葡萄糖的浓度为0.1g/mL；还原剂与银氨溶液中硝酸银的摩尔比为1：4，银氨溶液中硝酸银与巯基化空心玻璃微珠的质量比为1：1。
(3)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠由镀银空心玻璃微珠和巯基化空心玻璃微珠组成，质量比为1：1。
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，100℃下模压固化，得到成品。每次喷涂聚氨酯发泡液时，单面喷覆量为500g/m2。空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为25μm。玻璃纤维布的厚度为1mm。
实施例2：
一种高强度汽车盖板的加工工艺，包括以下步骤：
(1)阻燃单体的制备：取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀，混合后浓度为0.1g/mL；加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，混合液浓度为0.1g/mL；28℃下密闭反应6.5h，得到物料A；所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1。
取物料A、乙腈和三氯异氰尿酸，24℃下混合均匀，搅拌反应12min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应15min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体。所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1；所述物料A、三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.3。
以重量计，取65份聚醚多元醇和35份聚酯多元醇，预热至48℃，加入2.5份泡沫稳定剂、1.5份去离子水、2.5份催化剂、24份发泡剂混合，得到组分A。取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；所述阻燃单体的用量为组分B的20wt％。
(2)取空心玻璃微珠和无水乙醇，混合后超声分散15min，加入硅烷偶联剂，65℃下搅拌35min，洗涤后真空干燥，得到预处理空心玻璃微珠；所述硅烷偶联剂为KH-560，所述硅烷偶联剂的用量为空心玻璃微珠的2wt％。
取预处理空心玻璃微珠和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯，混合均匀后加入三乙胺，加热升温至70℃，搅拌反应19h，反应后收集产物，得到巯基化空心玻璃微珠。所述预处理空心玻璃微珠、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的质量比为1：10；所述三乙胺的用量为季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的4wt％。
取聚乙烯吡咯烷酮和乙醇溶液，混合均匀，所述PVP和乙醇质量比为1：30；加入巯基化空心玻璃微珠，所述巯基化空心玻璃微珠用量为PVP和乙醇总质量的4wt％；超声分散25min，加入银氨溶液，氢氧化钠调节pH至13.5，在28℃水浴下加入还原剂还原，以450r/min转速搅拌反应1.5h，反应完全后离心收集产物，去离子水洗涤，65℃下真空干燥，得到镀银空心玻璃微珠。
所述还原剂由甲醛和葡萄糖组成，所述甲醛和葡萄糖的质量比为1：1，所述葡萄糖的浓度为0.1g/mL；还原剂与银氨溶液中硝酸银的摩尔比为1：4，银氨溶液中硝酸银与巯基化空心玻璃微珠的质量比为1：1。
(3)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠由镀银空心玻璃微珠和巯基化空心玻璃微珠组成，质量比为1：1。
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，100℃下模压固化，得到成品。每次喷涂聚氨酯发泡液时，单面喷覆量为500g/m2。空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为25μm。玻璃纤维布的厚度为1mm。
实施例3：
一种高强度汽车盖板的加工工艺，包括以下步骤：
(1)阻燃单体的制备：取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀，混合后浓度为0.1g/mL；加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，混合液浓度为0.1g/mL；30℃下密闭反应6h，得到物料A；所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1。
取物料A、乙腈和三氯异氰尿酸，25℃下混合均匀，搅拌反应10min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应20min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体。所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1；所述物料A、三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.3。
以重量计，取70份聚醚多元醇和30份聚酯多元醇，预热至50℃，加入3份泡沫稳定剂、2份去离子水、3份催化剂、25份发泡剂混合，得到组分A。取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；所述阻燃单体的用量为组分B的20wt％。
(2)取空心玻璃微珠和无水乙醇，混合后超声分散20min，加入硅烷偶联剂，70℃下搅拌30min，洗涤后真空干燥，得到预处理空心玻璃微珠；所述硅烷偶联剂为KH-560，所述硅烷偶联剂的用量为空心玻璃微珠的2wt％。
取预处理空心玻璃微珠和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯，混合均匀后加入三乙胺，加热升温至75℃，搅拌反应18h，反应后收集产物，得到巯基化空心玻璃微珠。所述预处理空心玻璃微珠、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的质量比为1：10；所述三乙胺的用量为季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的4wt％。
取聚乙烯吡咯烷酮和乙醇溶液，混合均匀，所述PVP和乙醇质量比为1：30；加入巯基化空心玻璃微珠，所述巯基化空心玻璃微珠用量为PVP和乙醇总质量的4wt％；超声分散30min，加入银氨溶液，氢氧化钠调节pH至13.5，在30℃水浴下加入还原剂还原，以450r/min转速搅拌反应1h，反应完全后离心收集产物，去离子水洗涤，70℃下真空干燥，得到镀银空心玻璃微珠。质量比为1：1。
所述还原剂由甲醛和葡萄糖组成，所述甲醛和葡萄糖的质量比为1：1，所述葡萄糖的浓度为0.1g/mL；还原剂与银氨溶液中硝酸银的摩尔比为1：4，银氨溶液中硝酸银与巯基化空心玻璃微珠的质量比为1：1。
(3)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠由镀银空心玻璃微珠和巯基化空心玻璃微珠组成；
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，100℃下模压固化，得到成品。每次喷涂聚氨酯发泡液时，单面喷覆量为500g/m2。空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为25μm。玻璃纤维布的厚度为1mm。
对比例1：对比例1以实施例3为对照组，对比例1中并未引入空心玻璃微珠。
一种高强度汽车盖板的加工工艺，包括以下步骤：
(1)阻燃单体的制备：取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀，混合后浓度为0.1g/mL；加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，混合液浓度为0.1g/mL；30℃下密闭反应6h，得到物料A；所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1。
取物料A、乙腈和三氯异氰尿酸，25℃下混合均匀，搅拌反应10min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应20min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体。所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1；所述物料A、三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.3。
以重量计，取70份聚醚多元醇和30份聚酯多元醇，预热至50℃，加入3份泡沫稳定剂、2份去离子水、3份催化剂、25份发泡剂混合，得到组分A。取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；所述阻燃单体的用量为组分B的20wt％。
(2)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，再重复喷涂聚氨酯发泡液2次，100℃下模压固化，得到成品。每次喷涂聚氨酯发泡液时，单面喷覆量为500g/m2。
对比例2：对比例2以实施例3为对照组，对比例2中并未引入镀银空心玻璃微珠。
具体调整的步骤为：
(3)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠为巯基化空心玻璃微珠。
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，100℃下模压固化，得到成品。每次喷涂聚氨酯发泡液时，单面喷覆量为500g/m2。空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为25μm。玻璃纤维布的厚度为1mm。
对比例3：对比例3以实施例3为对照组，对比例3中并未嵌入巯基化空心玻璃微珠。
具体调整的步骤为：
(3)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠为镀银空心玻璃微珠。
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，100℃下模压固化，得到成品。每次喷涂聚氨酯发泡液时，单面喷覆量为500g/m2。空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为25μm。玻璃纤维布的厚度为1mm。
对比例4：对比例4以实施例3为对照组，对比例4中采用KH-590进行巯基化改性。
具体调整的步骤为：
(2)取空心玻璃微珠和无水乙醇，混合后超声分散20min，加入硅烷偶联剂，70℃下搅拌30min，洗涤后真空干燥，得到巯基化空心玻璃微珠；所述硅烷偶联剂为KH-590，所述硅烷偶联剂的用量为空心玻璃微珠的2wt％。
取聚乙烯吡咯烷酮和乙醇溶液，混合均匀，所述PVP和乙醇质量比为1：30；加入巯基化空心玻璃微珠，所述巯基化空心玻璃微珠用量为PVP和乙醇总质量的4wt％；超声分散30min，加入银氨溶液，氢氧化钠调节pH至13.5，在30℃水浴下加入还原剂还原，以450r/min转速搅拌反应1h，反应完全后离心收集产物，去离子水洗涤，70℃下真空干燥，得到镀银空心玻璃微珠。质量比为1：1。
所述还原剂由甲醛和葡萄糖组成，所述甲醛和葡萄糖的质量比为1：1，所述葡萄糖的浓度为0.1g/mL；还原剂与银氨溶液中硝酸银的摩尔比为1：4，银氨溶液中硝酸银与巯基化空心玻璃微珠的质量比为1：1。
对比例5：对比例5以实施例3为对照组，对比例5中并未引入苯基亚膦酸二甲酯。
具体调整的步骤为：
(1)阻燃单体的制备：取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀，混合后浓度为0.1g/mL；加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，混合液浓度为0.1g/mL；30℃下密闭反应6h，得到阻燃单体；所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1。
以重量计，取70份聚醚多元醇和30份聚酯多元醇，预热至50℃，加入3份泡沫稳定剂、2份去离子水、3份催化剂、25份发泡剂混合，得到组分A。取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；所述阻燃单体的用量为组分B的20wt％。
对比例6：对比例6以实施例3为对照组，对比例6中并未引入甲苯二异氰酸酯。
具体调整的步骤为：
(1)阻燃单体的制备：取4,4'-二巯基二苯硫醚、乙腈和三氯异氰尿酸，25℃下混合均匀，搅拌反应10min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应20min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体。所述4,4'-二巯基二苯硫醚与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1；所述4,4'-二巯基二苯硫醚、三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.3。
以重量计，取70份聚醚多元醇和30份聚酯多元醇，预热至50℃，加入3份泡沫稳定剂、2份去离子水、3份催化剂、25份发泡剂混合，得到组分A。取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；所述阻燃单体的用量为组分B的20wt％。
检测实验：
取实施例1-3、对比例1-6制备的汽车盖板，分别对其进行性能检测，并记录数据；其中抗菌率测试菌种为大肠杆菌。
结论：本发明工艺设计合理，组分配比适宜，制备得到的汽车盖板具有优异的抗压强度，力学性能优异，且其阻燃性、抗菌性较优异，实用性较高。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种高强度汽车盖板的加工工艺，其特征在于：包括以下步骤：
(1)取聚醚多元醇和聚酯多元醇，预热至45～50℃，加入泡沫稳定剂、去离子水、催化剂、发泡剂混合，得到组分A；
取阻燃单体和多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合，得到组分B；将组分A、组分B以质量比为1：1混合，搅拌均匀，得到聚氨酯发泡液；
其中所述阻燃单体的制备步骤为：
取4,4'-二巯基二苯硫醚和乙酸乙酯，混合均匀后加入甲苯二异氰酸酯、乙酸乙酯混合液，25～30℃下密闭反应6～7h，得到物料A；取物料A、乙腈和三氯异氰尿酸，20～25℃下混合均匀，搅拌反应10～15min，加入苯基亚膦酸二甲酯，继续反应10～20min，反应后过滤分离，除去溶剂，得到阻燃单体；
(2)取玻璃纤维布为骨架，在玻璃纤维布的上表面、下表面喷涂聚氨酯发泡液形成发泡层，采用刮刀在发泡层表面嵌入空心玻璃微珠，形成空心玻璃微珠层；所述空心玻璃微珠由镀银空心玻璃微珠和巯基化空心玻璃微珠组成；
接着在空心玻璃微珠层表面喷涂聚氨酯发泡液，继续嵌入空心玻璃微珠，再喷涂聚氨酯发泡液，90～100℃下模压固化，得到成品；
其中所述巯基化空心玻璃微珠的制备步骤为：
S1：取空心玻璃微珠和无水乙醇，混合后超声分散10～20min，加入硅烷偶联剂，60～70℃下搅拌30～40min，洗涤后真空干燥，得到预处理空心玻璃微珠；所述硅烷偶联剂为KH-560；
S2：取预处理空心玻璃微珠和季戊四醇四-3-巯基丙酸酯，混合均匀后加入三乙胺，加热升温至65～75℃，搅拌反应18～20h，反应后收集产物，得到巯基化空心玻璃微珠；
镀银空心玻璃微珠的制备步骤为：取聚乙烯吡咯烷酮和乙醇溶液，混合均匀，加入巯基化空心玻璃微珠，超声分散20～30min，加入银氨溶液，氢氧化钠调节pH至13～13.5，在25～30℃水浴下加入还原剂还原，搅拌反应1～2h，反应完全后离心收集产物，去离子水洗涤，60～70℃下真空干燥，得到镀银空心玻璃微珠。
2.根据权利要求1所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺，其特征在于：步骤(1)中，以重量计，组分A各原料为：聚醚多元醇60～70份、聚酯多元醇30～40份、泡沫稳定剂2～3份、去离子水1～2份、催化剂2～3份、发泡剂20～25份；
所述阻燃单体的用量为组分B的15～20wt％；所述催化剂为三乙烯二胺、五甲基二乙烯三胺中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺，其特征在于：步骤(2)中，空心玻璃微珠嵌入发泡层的下表面与发泡层上表面的距离为4-5μm，相邻空心玻璃微珠的间距为15～25μm。
4.根据权利要求1所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺，其特征在于：所述4,4'-二巯基二苯硫醚和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1；所述物料A与苯基亚膦酸二甲酯的摩尔比为1：1。
5.根据权利要求1所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺，其特征在于：所述预处理空心玻璃微珠、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的质量比为1：(8～10)；所述三乙胺的用量为季戊四醇四-3-巯基丙酸酯的3～4wt％。
6.根据权利要求1所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺，其特征在于：所述还原剂由甲醛和葡萄糖组成，所述甲醛和葡萄糖的质量比为1：1。
7.根据权利要求1～6中任意一项所述的一种高强度汽车盖板的加工工艺制备的汽车盖板。
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