CN114940668B - 一种催化剂的制备及其在维生素e乙酸酯合成上的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种催化剂的制备，及催化剂制备维生素E乙酸酯合成上的应用，催化剂制备方法包括：1）将β‑环糊精、分子筛按比例混合，制备得到改性分子筛；2）将β‑环糊精改性后的分子筛与氯化锌进行混合，得到负载氯化锌的β‑环糊精改性分子筛。将催化剂用于催化三甲基氢醌二酯与异植物醇反应合成维生素E乙酸酯，避免了反应过程中VE的生成，同时使用负载氯化锌的β‑环糊精改性分子筛为固体催化剂，避免了腐蚀性盐酸的使用，节约了装置建设成本，更利于工业化。

Description

一种催化剂的制备及其在维生素E乙酸酯合成上的应用
技术领域
本发明涉及一种β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂的制备及其在维生素E乙酸酯合成上的应用。
背景技术
维生素E(Vitamin E)是一种脂溶性维生素，其水解产物为生育酚，是最主要的抗氧化剂之一。生育酚能促进性激素分泌，使男子精子活力和数量增加；使女子雌性激素浓度增高，提高生育能力，预防流产，还可用于防治男性不育症、烧伤、冻伤、毛细血管出血、更年期综合症、美容等方面。维生素E乙酸酯在医药、食品、化妆品、饲料等领域具有广泛的应用前景与市场价值。
德国公开专利文献DE2000111402公开了一种使用卤化锌(Lewis酸)和含水质子酸(酸)作为催化剂，通过三甲基氢醌二酯与异植物醇在极性溶剂与水混合物中进行缩合来生产维生素E乙酸酯。这种方法充分的利用了极性溶剂去溶解催化剂便于后期回收套用，然而，其中的含卤化锌废水后期难以处理，且含水质子酸容易造成部分维生素E乙酸酯分解为维生素E及其它杂质，甚至还需通过后续再酯化的方式得到维生素E乙酸酯，流程较为复杂。
欧洲公开专利文献EP1583753(A1)提供了一种使用2,3,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯与植物醇或异植物醇或(异)植物醇衍生物在式Mn+(RlSO3-)n催化剂存在下，在非质子有机溶剂中反应生成α-生育酚乙酸酯。但是反应产物是含有维生素E乙酸酯、维生素E等的混合物，只有在一种原料大量过量时才能够得到不含维生素E的维生素E乙酸酯产品，这样造成原料的浪费，增加了后处理过程，同时该工艺中使用的催化剂制备工艺非常复杂。
中国公开专利文献CN103396392A提供了一种使用2,3,5-三甲基氢醌与异植物醇在氧化镁负载二氧化硅作为催化剂的条件下，通过反应可以制得维生素E。然而，其所得产品维生素E需要转化为更加稳定的维生素E乙酸酯才更加便于储存。另外，其制备工艺中两种原料2,3,5-三甲基氢醌与异植物醇同时一次投入反应体系，使异植物醇转化为其他杂质的风险增高。
欧洲公开专利文献EP603695提供了在液态或超临界二氧化碳体系中，以酸性催化剂盐酸、氯化锌与离子交换剂为催化剂，通过三甲基氢醌和异植物醇通过缩合反应合成维生素E。该工艺操作过程较为复杂，催化剂回收套用困难，存在设备腐蚀严重与废液处理麻烦的问题。
欧洲公开专利文献EP01104141.5中使用生物酯酶将三甲基氢醌二乙酯先转化为三甲基氢醌-4-乙酸酯，随后进行提纯后通过缩合得到维生素E乙酸酯。然而众所周知，生物酯酶在精细化工生产中实现大规模工业化生产难度较大，而且酶解工艺要求苛刻，因此使得工艺路线更加复杂，经济性降低。
中国发明专利文献CN201610934587.2提供了一种制备维生素E乙酸酯的方法，通入卤化氢气体作为催化剂，金属卤化物与金属单质负载在分子筛上作为助催化剂与稳定剂，通过2,3,5-三甲基氢醌二酯(TMHQ-DA)与异植物醇(IPL)反应制备维生素E乙酸酯(VEA)。该工艺具有催化剂活性高，对设备腐蚀小，原料可一步直接生成维生素E乙酸酯，产物稳定性好，易实现工业化放大生产。然而每批次反应过程中均需要消耗卤化氢气体，物料单耗增大，经济性需要提升。
现有技术的制备维生素E乙酸酯的方法存在催化剂对设备腐蚀，且工艺路线复杂、需多步反应才能获得最终产品维生素E乙酸酯，部分工艺废液难以处理，经济性低等问题。因此，需要寻求一种新的维生素E乙酸酯的制备方法解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中存在的上述缺陷，提供了一种β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂催化维生素E乙酸酯合成的方法，具有高收率、高纯度、经济环保等优点。
为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：
第一方面，本发明提供一种β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂的制备方法，包括：
(1)分子筛、β-环糊精在溶剂中混合，制备得到β-环糊精改性分子筛；
(2)β-环糊精改性分子筛、氯化锌在溶剂中混合，制备得到β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂。
催化剂的制备方法中，步骤(1)中，所述分子筛优选HY型分子筛；
二者质量比例为HY分子筛：β-环糊精＝1:0.1-0.5；
溶剂优选醇类溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等，优选乙醇，溶剂用量为分子筛质量的5-10倍；
混合温度优选40-80℃，混合时间优选2-5h；
进一步的，混合结束后，过滤、干燥得到β-环糊精改性分子筛。
步骤(2)中，β-环糊精改性分子筛与无水氯化锌二者质量比例为β-环糊精改性分子筛：氯化锌＝1:0.1-0.5；
溶剂优选芳香溶剂，如甲苯、二甲苯、氯苯、三甲苯等，优选甲苯，溶剂用量优选为分子筛质量的5-10倍；
混合温度优选30-100℃，混合时间优选5-10h；
进一步的，混合结束后，过滤、干燥得到负载氯化锌的β-环糊精改性分子筛。
另一方面，本发明提供一种在β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂的催化下，2,3,5-三甲基氢醌二酯与异植物醇反应制备维生素乙酸酯的方法：
进一步的，将三甲基氢醌二酯、催化剂、异植物醇、反应溶剂加入到反应瓶中，制备得到维生素E乙酸酯；
进一步优选的，优先向反应瓶中加入三甲基氢醌二酯、催化剂及反应溶剂，异植物醇以滴加的形式加入到反应瓶中；异植物醇滴加时间优选1-6h，优选3-5h；
进一步的，反应溶剂优选乙醇、甲苯、正己烷、石油醚、庚烷，进一步的优选甲苯；
进一步的，反应温度优选40-80℃；
进一步的，三甲基氢醌二酯与异植物醇投料摩尔比例为1:1-1.05，三甲基氢醌二酯与催化剂的质量比为1:0.01-0.05，三甲基氢醌二酯与溶剂质量比例为1:1-10；
进一步的，反应结束后，过滤去除催化剂，脱出有机溶剂即可到维生素E乙酸酯产品。
与现有技术相比，本发明的积极效果在于：
本发明的方法中所用的催化剂能够降低产物维生素E乙酸酯的分解，提高反应收率，可以达到93％，产品纯度＞96％。
与传统的Lewis酸与盐酸作为催化剂相比，本发明避免了水的引入，解决对设备的腐蚀问题，提升了产物品质，产品维生素E乙酸酯更加稳定。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例和对比例中部分试剂规格及来源：
1、β-环糊精：＞99％，阿拉丁；
2、HY分子筛：＞98％，阿拉丁；
3、无水氯化锌：＞98％，阿拉丁；
4、三甲基氢醌二酯：99.5％，万华化学；
其他原料若未做特别说明均为市售普通试剂。
气相色谱仪为安捷伦7820A，毛细管柱(DB-5，30m×0.25mm×0.25μm)，二阶程序升温，初始温度100℃，保持2分钟后以5℃/min的速率升至130℃；再以15℃/min的速率升至280℃，保持22分钟。载气高纯N2，分流比20：1。进样温度290℃，检测器为FID，检测器温度300℃，进样量0.2μL。
红外测试仪器：Vetex－70傅立叶变换红外光谱仪(德国布鲁克公司)。
实施例1
称取100g HY分子筛、10gβ-环糊精、500g乙醇于1L三口瓶中，在60℃保温搅拌4h，反应液过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛粗品，粗品在100℃烘箱中干燥8h，得到108gβ-环糊精改性的HY分子筛，
称取100gβ-环糊精改性的HY分子筛、30g无水氯化锌、1000g甲苯于2L三口瓶中，100℃保温10h，过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂粗品，粗品在150℃烘箱中干燥6h，得到约125gβ-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂。
称取236g三甲基氢醌二酯(分子量236)、2.36g催化剂、500g庚烷加入到反应瓶中，升温到60℃，然后开始滴加异植物醇(296g)，滴加4h，滴加完全后，继续保温反应3h，反应液过滤除去催化剂，水洗除去反应生成的乙酸，然后精馏分离得到维生素E乙酸酯450g，产品纯度98％，收率93.4％。
实施例2
称取100g HY分子筛、20gβ-环糊精、1000g乙醇于2L三口瓶中，在80℃保温搅拌3h，反应液过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛粗品，粗品在100℃烘箱中干燥8h，得到约115gβ-环糊精改性的HY分子筛，
称取100gβ-环糊精改性的HY分子筛、50g无水氯化锌、1500g甲苯于3L三口瓶中，80℃保温8h，过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂粗品，粗品在150℃烘箱中干燥6h，得到约135gβ-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂。
称取236g三甲基氢醌二酯、4.72g催化剂、800g甲苯加入到反应瓶中，升温到60℃，然后开始滴加异植物醇(310g)，滴加5h，滴加完全后，继续保温反应3h，反应液过滤除去催化剂，水洗除去反应生成的乙酸，然后精馏分离得到维生素E乙酸酯458g，产品纯度98.6％，收率95.6％。
实施例3
称取100g HY分子筛、40gβ-环糊精、1000g乙醇于2L三口瓶中，在50℃保温搅拌5h，反应液过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛粗品，粗品在100℃烘箱中干燥6h，得到约132gβ-环糊精改性的HY分子筛，
称取100gβ-环糊精改性的HY分子筛、20g无水氯化锌、1000g甲苯于3L三口瓶中，60℃保温10h，过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂粗品，粗品在150℃烘箱中干燥6h，得到约115gβ-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂。
称取236g三甲基氢醌二酯、4.72g催化剂、800g甲苯加入到反应瓶中，升温到60℃，然后开始滴加异植物醇(296g)，滴加3h，滴加完全后，继续保温反应3h，反应液过滤除去催化剂，水洗除去反应生成的乙酸，然后精馏分离得到维生素E乙酸酯455g，产品纯度98.9％，收率95.3％。
对比例1
称取100g HY分子筛、20gβ-环糊精、1000g乙醇于2L三口瓶中，在80℃保温搅拌3h，反应液过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛粗品，粗品在100℃烘箱中干燥8h，得到约115gβ-环糊精改性的HY分子筛，
称取100gβ-环糊精改性的HY分子筛、50g无水氯化铁、1500g甲苯于3L三口瓶中，80℃保温8h，过滤，得到β-环糊精改性的HY分子筛负载氯化锌催化剂粗品，粗品在150℃烘箱中干燥6h，得到约135gβ-环糊精改性的HY分子筛负载氯化铁催化剂。
称取236g三甲基氢醌二酯、4.72g催化剂、800g甲苯加入到反应瓶中，升温到60℃，然后开始滴加异植物醇(310g)，滴加5h，滴加完全后，继续保温反应3h，反应液过滤除去催化剂，水洗除去反应生成的乙酸，然后精馏分离得到维生素E乙酸酯358g，产品纯度93.6％，收率70.9％。
对比例2
称取236g三甲基氢醌二酯、40.8g氯化锌、18g浓盐酸(36.5％)、800g甲苯加入到反应瓶中，升温到60℃，然后开始滴加异植物醇(310g)，滴加5h，滴加完全后，继续保温反应3h，分析有30％VE生成，反应液分相除去催化剂，有机相继续加入102g乙酸酐，30℃反应2h，脱出甲苯及乙酸、乙酸酐后，水洗除去残留的氯化锌，然后精馏分离得到维生素E乙酸酯436g，产品纯度92.6％，收率85.6％。

Claims (10)

1.一种β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂，其特征在于，制备方法包括：
(1)HY型分子筛、β-环糊精在溶剂中混合，制备得到β-环糊精改性分子筛；
(2)β-环糊精改性分子筛、氯化锌在溶剂中混合，制备得到β-环糊精改性分子筛负载氯化锌催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤(1)中，二者质量比例为HY型分子筛：β-环糊精＝1:0.1-0.5。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，步骤(1)中，混合温度为40-80℃，混合时间为2-5h。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤(2)中，β-环糊精改性分子筛与氯化锌质量比为1:0.1-0.5。
5.根据权利要求1或4任一项所述的催化剂，其特征在于，步骤(2)中，混合温度为30-100℃，混合时间为5-10h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂用于2,3,5-三甲基氢醌二酯与异植物醇反应制备维生素乙酸酯的用途。
7.一种制备维生素乙酸酯的方法，包括：2,3,5-三甲基氢醌二酯与异植物醇在催化剂与溶剂存在的条件下反应得到维生素乙酸酯，其中，所述催化剂为权利要求1-5任一项所述的催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，三甲基氢醌二酯与催化剂的质量比为1:0.01-0.05。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，反应温度为40-80℃。
10.根据权利要求7-8任一项所述的方法，其中，三甲基氢醌二酯与异植物醇摩尔比为1:1-1.05。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115745938B (zh) * 2022-11-15 2024-05-03 万华化学集团股份有限公司 一种连续制备维生素e乙酸酯的方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10011403A1 (de) * 2000-03-09 2001-09-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von alpha-Tocopherolacetat durch Kondensation von Trimethylhydrochinon mit Isophytol unter Recyclierung einer essigsauren Katalysatorlösung
WO2004063182A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-29 Dsm Ip Assets B.V. PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF α-TOCOPHERYL ACETATE
CN102276572A (zh) * 2011-09-14 2011-12-14 重庆大学 一种制备维生素e乙酸酯的方法
CN102336732A (zh) * 2011-07-14 2012-02-01 福建省福抗药业股份有限公司 一锅法制备维生素e乙酸酯的生产方法
CN105418574A (zh) * 2014-08-27 2016-03-23 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 一种dl-α生育酚醋酸酯的制备方法
CN106565659A (zh) * 2016-11-01 2017-04-19 万华化学集团股份有限公司 一种制备维生素e乙酸酯的方法
CN108295819A (zh) * 2018-02-05 2018-07-20 齐鲁工业大学 一种环糊精改性分子筛固载离子液体吸附剂、制备方法及应用
CN109651255A (zh) * 2018-10-31 2019-04-19 浙江工业大学 一种咪唑类离子液体及其制备与在维生素e乙酸酯合成中的应用
CN109705082A (zh) * 2018-12-19 2019-05-03 万华化学集团股份有限公司 一种制备维生素e乙酸酯的方法
CN111675612A (zh) * 2020-06-16 2020-09-18 万华化学集团股份有限公司 一种制备2,3,5-三甲基氢醌二酯的方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10011403A1 (de) * 2000-03-09 2001-09-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von alpha-Tocopherolacetat durch Kondensation von Trimethylhydrochinon mit Isophytol unter Recyclierung einer essigsauren Katalysatorlösung
CN1329001A (zh) * 2000-03-09 2002-01-02 德古萨股份公司 制备α－生育酚乙酸酯的方法
WO2004063182A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-29 Dsm Ip Assets B.V. PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF α-TOCOPHERYL ACETATE
CN1738810A (zh) * 2003-01-13 2006-02-22 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 α－生育酚乙酸酯的生产方法
CN102336732A (zh) * 2011-07-14 2012-02-01 福建省福抗药业股份有限公司 一锅法制备维生素e乙酸酯的生产方法
CN102276572A (zh) * 2011-09-14 2011-12-14 重庆大学 一种制备维生素e乙酸酯的方法
CN105418574A (zh) * 2014-08-27 2016-03-23 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 一种dl-α生育酚醋酸酯的制备方法
CN106565659A (zh) * 2016-11-01 2017-04-19 万华化学集团股份有限公司 一种制备维生素e乙酸酯的方法
CN108295819A (zh) * 2018-02-05 2018-07-20 齐鲁工业大学 一种环糊精改性分子筛固载离子液体吸附剂、制备方法及应用
CN109651255A (zh) * 2018-10-31 2019-04-19 浙江工业大学 一种咪唑类离子液体及其制备与在维生素e乙酸酯合成中的应用
CN109705082A (zh) * 2018-12-19 2019-05-03 万华化学集团股份有限公司 一种制备维生素e乙酸酯的方法
CN111675612A (zh) * 2020-06-16 2020-09-18 万华化学集团股份有限公司 一种制备2,3,5-三甲基氢醌二酯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
天然维生素 E 乙酸酯的制备;胡传荣等;《现代食品科技》;第21卷(第2期);第85-87页 *

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