CN114906820A - 烷基蒽醌工作液及其配制方法以及过氧化氢的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及公开了一种烷基蒽醌工作液以及一种烷基蒽醌工作液的配制方法，其中，所述烷基蒽醌工作液含有烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4‑6的烷基。
Description
技术领域
本发明涉及一种工作液及其配制方法，具体地说，涉及一种用于蒽醌法生产过氧化氢技术领域的烷基蒽醌工作液及其配制方法以及过氧化氢的生产方法。
背景技术
过氧化氢是一种重要的绿色基础化学品，产业关联度高。自2008年起，我国已成为过氧化氢生产的第一大国，2015年消耗量已超过1000万t/a(按27.5％计)。目前，国内外生产过氧化氢的工艺技术主要是蒽醌法，烷基蒽醌工作液作为反应媒介，由烷基蒽醌、非极性溶剂和极性溶剂构成。其中烷基蒽醌是工艺的“载体”，其溶解性能直接影响过氧化氢的产量，其反应性能与过氧化氢的品质密切相关。另外，通过调控非极性溶剂和极性溶剂的性质及组成，可最大程度地同时提高烷基蒽醌和烷基氢蒽醌的溶解度，实现单位体积工作液经加氢、氧化循环反应后获得最大量的过氧化氢(即氢化效率gH2O2/L)。目前，常用的载体为2-乙基蒽醌和2-戊基蒽醌，2-戊基蒽醌由于具有更优异的溶解性能和反应性能，已经成为最重要的工作载体。
通过优化工作液配方来提升过氧化氢产能是一种行之有效的方法。其中关于溶剂的研究报道多集中于：创制新溶剂、调控非极性/极性溶剂的组成、构建三元或四元溶剂体系；而关于烷基蒽醌的研究，有学者认为可以通过优化烷基蒽醌的溶解性能和化学稳定性来提升产能。比如开发复合烷基蒽醌来提升溶解度，甚至可以提高蒽醌的加氢、氧化和水解稳定性，但相关研究报道较少。
CN101104510A中公开了一种过氧化氢的制造方法，工作载体为烷基蒽醌和具有烷基取代基的四氢化蒽醌的摩尔比为2:1-8:1的混合物，具体来说，使用乙基蒽醌和乙基四氢蒽醌作为工作溶液中的蒽醌载体，其含量为工作溶液中所有蒽醌类物质的10-45摩尔％，另外还含有戊基蒽醌以及戊基四氢蒽醌。溶剂优选为三甲苯和二异丁基甲醇，蒽醌整体含量为160g/L。当乙基蒽醌和戊基蒽醌的摩尔比例为3:7时，可有效提升它们的溶解度，且氢化效率高于戊基蒽醌。虽然两者混合可有效提高整体溶解度，但两者的加氢速率不匹配，乙基蒽醌加氢速度更快，反应过程存在短板效应，难以发挥戊基蒽醌的优异性能。
JP2010105942和JP2014051432中公开了一种通过苯酐法制备的蒽醌组合物，其中2-戊基蒽醌占98.2-99.1重量％、蒽醌占0.49-0.8重量％、2-叔丁基蒽醌占0.2-0.24重量％、2-乙基蒽醌占0.02-0.2重量％。所述蒽醌组合物可以有效提高蒽醌的加氢、氧化和水解稳定性及溶解性，抑制加氢催化剂的失活。组合物中的蒽醌和乙基/丁基蒽醌是苯酐与戊苯发生付克烷基化反应时，戊基结构发生分解和异构产生的副产物。通过分析上述混合蒽醌的组成不难看出，该混合物的主成分为戊基蒽醌，且具有绝对的数量优势，而其他低碳数的烷基蒽醌仅仅是合成中产生的副产物，混合蒽醌的性能与戊基蒽醌极为相近。
US815810中提出，通过控制烷基蒽醌与烷基四氢蒽醌的比例为3:7-2:8时，可以抑制副反应发生，提高过氧化氢产率。
另有文献报道一种含有30重量％戊基蒽醌和70重量％戊基四氢蒽醌的工作液，氢化效率可达18-20g/L。通过调配烷基四氢蒽醌与烷基蒽醌的比例，可有效提升氢蒽醌的溶解度，进而提高氢化效率。但是，当烷基四氢蒽醌含量过高时，会被氧化为四氢化蒽醌环氧化物，其再分解生成的烷基化邻苯二甲酸会进入过氧化氢产品，导致有机碳含量升高，邻苯二甲酸的量取决于烷基四氢蒽醌的量。因此，在实际生产中，烷基四氢蒽醌的含量需要通过白土床或其他再生手段进行控制。
综上可知，目前尚未见到高效稳定的混合烷基蒽醌工作液的技术报道。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种可以用于制备过氧化氢的高效、稳定的烷基蒽醌工作液及其配制方法以及一种过氧化氢的生产方法。
目前公知的复合烷基蒽醌工作液主要包括：乙基蒽醌和戊基蒽醌的组合，以及烷基四氢蒽醌与烷基蒽醌的组合。本发明的发明人通过深入分析蒽醌物性及反应规律获知，乙基蒽醌和戊基蒽醌的加氢速率不相匹配，在相同反应时间下，戊基蒽醌参与反应的程度较低，弱化了其优势，未能做到物尽其用。而烷基四氢蒽醌和烷基蒽醌的组合虽然可以提高氢化效率，但前者的加入量受限于降解物的生成量，需要严格把控。另外，烷基四氢蒽醌是烷基蒽醌加氢的副产物，无需在工作液配制阶段加入，是可以在生产过程中逐步生成累积的。对于现有的生产装置和工艺条件而言，引入新的工作液应与生产条件相匹配，如果引入过多的烷基四氢蒽醌会引起降解物激增，影响装置的稳定运行。因此，烷基四氢蒽醌并不是一种优选的且必要的烷基蒽醌工作液的配方原料。
为了实现本发明的发明目的，本发明一方面提供了一种烷基蒽醌工作液，其中，所述烷基蒽醌工作液含有烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂，其中，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4-6的烷基。
本发明第二方面提供一种烷基蒽醌工作液的配制方法，其中，所述配制方法包括将烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂混合，其中，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4-6的烷基。
本发明第三方面提供一种过氧化氢的生产方法，该生产方法包括：将烷基蒽醌工作液进行加氢、氧化和萃取；其中，所述烷基蒽醌工作液为本发明提供的烷基蒽醌工作液。
本发明提供的多元复合烷基蒽醌工作液，可以显著提高蒽醌的溶解性能和反应性能，进而提高氢化效率。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
根据本发明，所述烷基蒽醌工作液含有烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂，其中，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4-6的烷基。
根据本发明，其中，所述烷基蒽醌组合物含有2-丁基蒽醌、2-戊基蒽醌和2-己基蒽醌中的至少任意两种。其中，每种取代基包括多种异构形式。
根据本发明，烷基蒽醌组合物中，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为20-99重量％，2-丁基蒽醌的含量为0.5-50重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-30重量％；
优选地，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为40-90重量％，2-丁基蒽醌的含量为1-40重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-20重量％；
最优选，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为60-90重量％，2-丁基蒽醌的含量为2-30重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-15重量％。
根据本发明，在所述的烷基蒽醌结构中，与9,10-蒽醌母核相连的烷基结构可以选自正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、叔戊基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-2,2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、1-乙基-2-甲基丙基中的一种或多种。优选情况下，烷基取代基选自1-甲基丙基、叔丁基、1-甲基丁基、叔戊基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-2,2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基和1-乙基-2-甲基丙基中的一种或多种。
根据本发明，在所述烷基蒽醌工作液中，所述的非极性溶剂可以为本领域常规使用的各种非极性溶剂，具体来说，所述非极性溶剂可以为沸点处于160-240℃范围内的烷基苯，优选为碳原子数为9-10的烷基苯中的一种或多种，更优选为三甲基苯。
根据本发明，在所述烷基蒽醌工作液中，所述的极性溶剂可以为本领域常规使用的各种极性溶剂，具体来说，所述极性溶剂可以选自磷酸三辛酯、二异丁基甲醇、醋酸甲基环己酯和四丁基脲中的一种或多种。
根据本发明，将本发明所述烷基蒽醌组合物与非极性溶剂和极性溶剂接触混合配制成工作液，可以用于生产过氧化氢。其中，非极性溶剂与极性溶剂的体积比为，组成非极性溶剂的所有组分的体积加和，与组成极性溶剂的所有组分体积加和之比，两者之比，即非极性溶剂与极性溶剂的体积比可以为0.1:1-10:1，优选为0.5:1-5:1；更优选为1:1-3:1。
根据本发明，将本发明所述烷基蒽醌组合物与非极性溶剂和极性溶剂接触混合配制成工作液，其中，烷基蒽醌组合物的总摩尔数为所有烷基蒽醌的摩尔数加和。工作液的浓度表示为每升工作液中含有的烷基蒽醌的总摩尔数，所述烷基蒽醌的总摩尔含量可以为0.3-2mol，优选为0.4-1.5mol。
根据本发明，所述烷基蒽醌工作液的配制方法包括：将烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂混合，其中，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4-6的烷基。
根据本发明，所述的烷基蒽醌工作液用于制备过氧化氢。因此，本发明还提供了一种过氧化氢的生产方法，该生产方法包括：将烷基蒽醌工作液进行加氢、氧化和萃取；其中，所述烷基蒽醌工作液为本发明提供的烷基蒽醌工作液。
根据本发明，将所述烷基蒽醌工作液进行加氢、氧化和萃取的条件为本领域技术人员所公知，并且可以参考本领域常规的方式，在此不再赘述。
根据本发明，优选情况下，所述生产方法还包括萃取之后的再生和第二干燥的步骤；更优选，所述生产方法还包括在萃取之后再生之前的第一干燥步骤。所述第二干燥和第一干燥的条件亦为本领域技术人员所公知，并且可以参考本领域常规的方式，在此不再赘述。
根据本发明，进一步优选，所述生产方法还包括在将蒽醌工作液加氢之前和/或在加氢之后氧化之前进行再生的步骤，以实现转化或除去蒽醌降解物的目的。所述再生的条件和方法为本领域技术人员所公知，并且可以参考本领域常规的方式，在此不再赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
按照文献“李勇，2-叔戊基蒽醌的合成与分析”中的方法制备2-叔丁基蒽醌(98重量％)、2-戊基蒽醌(98重量％)和2-己基蒽醌(98重量％)，后两者结构如下所示，采用上述几种蒽醌配制混合蒽醌工作液。
以下实施例1-12用于说明本发明提供的工作液及制备过氧化氢的方法。
实施例1
配制烷基蒽醌工作液，混合溶剂为均三甲苯和二异叔丁基甲醇，体积比为3:2。以烷基蒽醌总重为基准，其中2-叔丁基蒽占20重量％、2-戊基蒽醌占75重量％、2-己基蒽醌占5重量％，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.78mol/L。
对上述工作液进行间歇搅拌釜加氢试验，测定工作液的极限氢化效率(简称极限氢效)。工作液加入量为120ml、催化剂Pd/Al2O3(Pd含量为1.8重量％)加入量为0.6g、反应温度为60℃、釜内氢气压力为0.3MPa。向釜内连续通入氢气与工作液反应，直至氢蒽醌晶体析出，停止氢气进料。隔绝空气的条件下，先分离出氢蒽醌晶体和催化剂，再对饱和的氢化溶液进行氧化和萃取，测量氢化效率。
氢化效率检测可按常规方法进行。例如：向氢化液中加入适量纯水和磷酸，在50℃条件下通入纯氧进行氧化，当有机相颜色由黑色转变为亮黄色后，用纯水对有机相多次进行萃取，分出并收集水相，加入适量20重量％硫酸，采用0.03mol/L高锰酸钾进行滴定测量过氧化氢含量，计算氢化效率。
该工作液的极限氢效为10.74g/L。
实施例2
配制烷基蒽醌工作液，混合溶剂为均三甲苯和二异叔丁基甲醇，体积比为3:2。以烷基蒽醌总重为基准，其中2-叔丁基蒽占2重量％、2-戊基蒽醌占88重量％、2-己基蒽醌占10重量％，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.78mol/L。其余条件、方法与实施例1相同，工作液极限氢效为11.29g/L。
实施例3
配制烷基蒽醌工作液，混合溶剂为均三甲苯和二异叔丁基甲醇，体积比为3:2。以烷基蒽醌总重为基准，其中2-叔丁基蒽占15重量％、2-戊基蒽醌占84重量％、2-己基蒽醌占1重量％，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.78mol/L。其余条件、方法与实施例1相同，工作液极限氢效为10.78g/L。
实施例4
配制烷基蒽醌工作液，混合溶剂为均三甲苯和二异叔丁基甲醇，体积比为3:2。以烷基蒽醌总重为基准，其中2-叔丁基蒽占27重量％、2-戊基蒽醌占60重量％、2-己基蒽醌占13重量％，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.78mol/L。其余条件、方法与实施例1相同，工作液极限氢效为11.12g/L。
对比例1
工作载体为2-乙基蒽醌，其摩尔浓度为0.46mol/L。其余条件、方法与实施例4相同，工作液极限氢效为4.76g/L。
对比例2
工作载体为2-戊基蒽醌(其中2-叔戊基蒽醌与2-仲戊基蒽醌的摩尔比为3:1)，其摩尔浓度为0.65mol/L。其余条件、方法与实施例4相同，工作液极限氢效为9.18g/L。
实施例5
配制烷基蒽醌工作液，混合溶剂为均三甲苯和二异叔丁基甲醇，体积比为3:2。以烷基蒽醌总重为基准，其中2-叔丁基蒽占11重量％、2-戊基蒽醌占85重量％、2-己基蒽醌占4重量％，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.78mol/L。其余条件、方法与实施例1相同，工作液极限氢效为10.85g/L。
实施例6
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.4mol/L。工作液的极限氢效为10.88g/L。
实施例7
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，烷基蒽醌总摩尔浓度为1.3mol/L。工作液的极限氢效为11.15g/L。
实施例8
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，均三甲苯和二异叔丁基甲醇的体积比为3:1。工作液的极限氢效为7.79g/L。
实施例9
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，均三甲苯和二异叔丁基甲醇的体积比为1:1，烷基蒽醌总摩尔浓度为0.7mol/L。工作液的极限氢效为13.94g/L。
实施例10
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，混合溶剂为均三甲苯和磷酸三辛酯。工作液的极限氢效为11.25g/L。
实施例11
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，混合溶剂为均三甲苯和醋酸甲基环己酯。工作液的极限氢效为10.2g/L。
实施例12
工作液和加氢方法与实施例4相同，不同的是，烷基蒽醌组合物中：2-叔丁基蒽占40重量％、2-戊基蒽醌占60重量％。工作液的极限氢效为10.54g/L。
通过实施例和对比例结果可以看出，本发明提供的工作液具有较高的溶解度和氢化效率。尤其是本发明提供的烷基蒽醌组合物，具有协同溶解的作用，可同时提高烷基蒽醌及烷基蒽氢醌的溶解度，实现了载体多溶解多转化的目的。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个具体技术特征以任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。但这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (13)
1.一种烷基蒽醌工作液，其特征在于，所述烷基蒽醌工作液含有烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂，其中，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4-6的烷基。
2.根据权利要求1所述的烷基蒽醌工作液，其中，所述烷基蒽醌组合物含有2-丁基蒽醌、2-戊基蒽醌和2-己基蒽醌中的至少任意两种。
3.根据权利要求2所述的烷基蒽醌工作液，其中，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为20-99重量％，2-丁基蒽醌的含量为0.5-50重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-30重量％；
优选地，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为40-90重量％，2-丁基蒽醌的含量为1-40重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-20重量％；
最优选，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为60-90重量％，2-丁基蒽醌的含量为2-30重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-15重量％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的烷基蒽醌工作液，其中，蒽醌的烷基取代基选自正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、叔戊基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-2,2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、1-乙基-2-甲基丙基中的一种或多种；
优选地，蒽醌的烷基取代基选自1-甲基丙基、叔丁基、1-甲基丁基、叔戊基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-2,2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基和1-乙基-2-甲基丙基中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的烷基蒽醌工作液，其中，所述非极性溶剂为沸点处于160-240℃范围内的烷基苯，优选为碳原子数为9-10的烷基苯中的一种或多种；更优选为三甲基苯。
6.根据权利要求1所述的烷基蒽醌工作液，其中，所述极性溶剂选自磷酸三辛酯、二异丁基甲醇、醋酸甲基环己酯和四丁基脲中的一种或多种。
7.根据权利要求1、5或6所述的烷基蒽醌工作液，其中，所述烷基蒽醌工作液中，非极性溶剂与极性溶剂的体积比为0.1:1-10:1；优选为0.5:1-5:1；更优选为1:1-3:1。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的烷基蒽醌工作液，其中，以1L烷基蒽醌工作液为基准，烷基蒽醌的总摩尔含量为0.3-2mol，优选为0.4-1.5mol。
9.一种烷基蒽醌工作液的配制方法，其特征在于，所述配制方法包括将烷基蒽醌组合物、非极性溶剂和极性溶剂混合，其中，所述烷基蒽醌组合物含有蒽醌的烷基取代物，所述蒽醌的烷基取代物如结构式(1)所示，R1为碳原子数为4-6的烷基。
10.根据权利要求9所述的配制方法，其中，所述烷基蒽醌组合物含有2-丁基蒽醌、2-戊基蒽醌和2-己基蒽醌中的至少任意两种。
11.根据权利要求9所述的配制方法，其中，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为20-99重量％，2-丁基蒽醌的含量为0.5-50重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-30重量％；
优选地，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为40-90重量％，2-丁基蒽醌的含量为1-40重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-20重量％；
最优选，以所述烷基蒽醌组合物的总重量为基准，2-戊基蒽醌的含量为60-90重量％，2-丁基蒽醌的含量为2-30重量％，2-己基蒽醌的含量为0.5-15重量％。
12.根据权利要求9-11中任意一项所述的配制方法，其中，蒽醌的烷基取代基选自正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、叔戊基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-2,2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基和1-乙基-2-甲基丙基中的一种或多种；
优选地，蒽醌的烷基取代基选自1-甲基丙基、叔丁基、1-甲基丁基、叔戊基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-2,2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基和1-乙基-2-甲基丙基中的一种或多种。
13.一种过氧化氢的生产方法，该生产方法包括：将烷基蒽醌工作液进行加氢、氧化和萃取；其特征在于，所述烷基蒽醌工作液为权利要求1-8中任意一项所述的烷基蒽醌工作液或者为按照权利要求9-12中任意一项所述的方法配制得到；
优选地，所述生产方法还包括萃取之后的再生和第二干燥的步骤；更优选，所述生产方法还包括在萃取之后再生之前的第一干燥步骤；
进一步优选，所述生产方法还包括在将蒽醌工作液加氢之前和/或在加氢之后氧化之前进行再生的步骤。
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Legal Events
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| GR01 | Patent grant | ||
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