CN114869802B

CN114869802B - 具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN114869802B
Application number: CN202210790152.0A
Authority: CN
Inventors: 刘廷竹; 王娟
Original assignee: Meimu Beijing Technology Co ltd
Current assignee: Meimu Beijing Technology Co ltd
Priority date: 2022-07-06
Filing date: 2022-07-06
Publication date: 2022-10-04
Anticipated expiration: 2042-07-06
Also published as: CN114869802A

Abstract

本发明公开了一种具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，由下述质量百分比的原料组成：贻贝蛋白0.1～10wt%、聚赖氨酸0.1～10wt%、非多酚类抗氧化剂0.1～10wt%、水余量。本发明提供的贻贝蛋白组合物经毛鳞片修复实验证实，各原料协同增效可有效抑制贻贝蛋白的多巴聚集，对受损毛鳞片具有较佳的修复功效，在毛发卷曲度实验中效果明显优于对照组，同时还具有较佳的助染效果，可以增加天然染发剂的着色效果。最重要的是，颜色附着力强且持久稳定，不易脱色。

Description

具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种用于护发的发用组合物，具体地说是一种具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物及其制备方法和用途，属于美发护发领域。

背景技术

随着生活水平的提高，拥有乌黑、健康、靓丽的头发是人们积极追求的目标。但是，引发头发损伤的因素很多。受空气环境的影响,伴随着生活节奏加快，社会压力加大，再加上熬夜、饮食不健康、错误洗护等生活习惯，以及烫发、染发的日益流行，人们的头发存在不同程度的损伤且非常普遍。具体表现为头发柔顺性变差，没有光泽和弹性，粗糙，易于扭曲，致使在梳理和洗涤过程中极易发生头发打结和断裂，反复多次的烫染会加重头发损伤。

健康的头发表皮层主要由一组完整的毛鳞片和自然分泌的油脂形成的头发的保护膜。头发是由没有生命的硬质蛋白角质组成的。组成这些蛋白质的氨基酸分子中，每两个分子中的氨基(-NH2)和羧基(-COOH)缩合形成肽链，进而通过氨基酸分子之间形成的二硫键、盐键、氢键、酰胺键、酯键等结合方式形成具有网状结构的天然高分子纤维蛋白。受损头发表层的鳞片被破坏、脱落，头发内部结构处于无保护状态，水分和营养成分流失，角质蛋白发生变性。

现有技术中，修护受损头发一般添加硅酮类，在头发表面形成薄膜，使头发有顺滑触感。但是硅酮类的添加仍有一定缺陷，如脱发、脱屑或头皮瘙痒等，因此市售的无硅护发产品日益受到欢迎和关注。为了解决现有硅油护发产品的缺陷，本领域普遍采用阳离子表面活性剂代替硅油添加进护发产品中，阳离子表面活性剂与头发上的阴离子相互吸引，为头发附上疏水保护膜来起到润滑层的作用。但阳离子表面活性剂也有弊端，如冲洗时使头发具有粘腻感、假滑感，另外吹干头发后更容易油腻，使头发和头皮更容易粘附空气中的灰尘和污渍，长期使用容易堵塞毛孔，从而影响头皮及头发的健康，造成头痒、脱屑、甚至脱发等不良情况的发生。上述两种现有技术都是将功效成分铺满受损毛鳞片，使其具有顺滑感，但是对受损的毛鳞片的修复效果并不理想，一旦停止使用，毛发受损将继续加重。从头发结构的修复出发，修护受损发质，将是研究的新方向。

另一方面，发明人发现贻贝蛋白富含L-DOPA结构，它可以和蛋白质等极性聚合物间形成很强的氢键组合，当损伤头发上的负电荷升高时，通过在头发护理产品中加入贻贝蛋白肽，含有正电荷的贻贝蛋白肽可以很好的吸附在头发上，和角蛋白形成天然的生物交联屏障，加强头发纤维的强度，提高其对抗损伤的能力，起到护发，提高头发光泽等的作用。对受损头发具有很好的修复效果。但在实验中发现，贻贝蛋白序列里还有大量的、独特的氨基酸：多巴 (3,4—二羟基苯丙氨酸 )。多巴氧化生成邻位二醌，可以和未被氧化的多巴交联聚集，影响其在头发上的吸附效果。如何抑制贻贝蛋白的多巴交联聚集，使其发挥出最大的修护受损发质及护发功效，以及在护发领域开发出更广泛的使用范围及应用效果，仍然是本领域技术人员的研究重点。

发明内容

本发明所要解决的首要技术问题在于提供一种具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物。

本发明所要解决的另一技术问题在于提供一种上述贻贝蛋白组合物的制备方法。

本发明所要解决的又一技术问题在于提供一种上述贻贝蛋白组合物的新用途。

为了实现上述目的，本发明采用以下的技术方案：

根据本发明实施例的第一方面，提供一种具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，由下述质量百分比的原料组成：

贻贝蛋白 0.1～10wt%、聚赖氨酸 0.1～10%、非多酚类抗氧化剂0.1～10%、水余量。

由于多酚类抗氧化剂会造成体系发生沉淀，因此多酚类抗氧化剂不适于本发明，其他本领域公知的抗氧化剂均可应用于本发明。其中较优地，所述非多酚类抗氧化剂为超氧化物歧化酶、维生素C及花青素中的一种或多种。

其中较优地，所述贻贝蛋白的分子量不低于100Da。

本发明在上述贻贝蛋白组合物的基础上提出增效组合物方案，由下述质量百分比的原料组成：

贻贝蛋白 0.1～10wt%、聚赖氨酸：0.1～10%、非多酚类抗氧化剂：0.1～10%、天然交联剂0.1～10% 水余量。

其中较优地，所述抗氧化剂为超氧化物歧化酶、维生素C及花青素中的一种或多种。

其中较优地，所述天然交联剂为海藻酸钠、香草醛、水杨醛、栀子提取物、京尼平苷和京尼平中的一种或多种。

其中较优地，所述贻贝蛋白的分子量不低于100Da。

根据本发明实施例的第二方面，提供一种上述贻贝蛋白组合物的制备方法，包括如下步骤：

（1）称取各原料；

（2）将聚赖氨酸、非多酚类抗氧化剂溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入天然交联剂，补充水至100%；

（3）水浴，控温在30℃以下，转速30～80r/min，搅拌至各成分均完全溶解，避免搅拌中产生大量的起泡，出料即得。

上述贻贝蛋白组合物在制备具有修复受损发质、增加染发效果的发用产品或发用产品添加剂中的应用。

其中较优地，所述发用产品为洗发水、护发素、护发精华、护发喷雾、染发剂、助染剂、交联剂或本领域其他发用产品。

本发明所提供的制备方法为发明人推荐的较佳制备方法。本领域技术人员公知的其他制备方法也可以应用于本发明，均可以得到本发明所述的创造性功效。

本发明具有以下的技术效果：

（1）本发明提供的贻贝蛋白组合物，经毛鳞片修复实验及毛发卷曲度实验证实，各成分协同起效，可有效抑制贻贝蛋白的多巴聚集，对受损毛鳞片具有较佳的修复功效。

（2）本发明提供的贻贝蛋白组合物具有较佳的助染效果，可以增加天然染发剂的着色效果，最重要的是，颜色附着力强且功效持久稳定，不易脱色。

附图说明

图1A～图1E为不同分子量的贻贝蛋白对毛鳞片修复效果图；

图2A～图2I为本发明中的各原料复配后，毛鳞片的修复测试图；

图3为本发明实施例中，产品澄清度的实验图；

图4为本发明实施例中，卷曲度的测试图；

图5A为本发明实施例中，助染测试清洗1次效果图；

图5B为本发明实施例中，助染测试清洗5次效果图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明的技术内容进行详细具体的说明。

本发明各实施例使用的原料及来源，见表1：

表 1

实施例1

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 5wt%、聚赖氨酸 2wt%、超氧化物歧化酶0.2wt%、水余量。

（2）将聚赖氨酸、超氧化物歧化酶溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入天然交联剂、防腐剂，补充水至100%；

（3）水浴，控温在30℃以下，转速30r/min，搅拌至各成分均完全溶解，避免搅拌中产生大量的起泡，出料即得。

贻贝蛋白分子量900Da。

实施例2

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 0.1wt%、聚赖氨酸 10wt%、维生素C 10wt%、水余量；

（2）将聚赖氨酸、维生素C溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入天然交联剂、防腐剂，补充水至100%；

（3）水浴，控温在30℃以下，转速60r/min，搅拌至各成分均完全溶解，避免搅拌中产生大量的起泡，出料即得。

贻贝蛋白分子量100Da。

实施例3

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 10wt%、聚赖氨酸 0.5wt%、花青素 0.1wt%、水余量；

（2）将聚赖氨酸、花青素溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入天然交联剂、防腐剂，补充水至100%；

（3）水浴，控温在30℃以下，转速80r/min，搅拌至各成分均完全溶解，避免搅拌中产生大量的起泡，出料即得。

贻贝蛋白分子量500Da。

实施例4

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 6wt%、聚赖氨酸 0.1wt%、花青素 0.3wt%、水余量；

贻贝蛋白分子量600Da。

实施例5

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 5 wt%、聚赖氨酸 2 wt%、超氧化物歧化酶0.2 wt%、海藻酸钠0.2 wt%、水余量。

（2）将聚赖氨酸、超氧化物歧化酶溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入海藻酸钠、防腐剂，补充水至100%；

贻贝蛋白分子量900Da。

实施例6

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 0.1 wt%、聚赖氨酸 5 wt%、维生素C 5 wt%、香草醛5 wt%、水余量。

（2）将聚赖氨酸、非多酚类抗氧化剂溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入天然交联剂、防腐剂，补充水至100%；

贻贝蛋白分子量200Da。

实施例7

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 10 wt%、聚赖氨酸 10 wt%、花青素10 wt%、水杨醛10 wt%、水余量。

贻贝蛋白分子量900Da。

实施例8

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 3 wt%、聚赖氨酸 0.5 wt%、超氧化物歧化酶0.1 wt%、京尼平苷2 wt%、水余量。

（2）将聚赖氨酸、超氧化物歧化酶溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入京尼平苷、防腐剂，补充水至100%；

贻贝蛋白分子量500Da。

实施例9

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 5 wt%、聚赖氨酸 0.1 wt%、超氧化物歧化酶0.5 wt%、京尼平苷2 wt%、水余量。

贻贝蛋白分子量600Da。

实施例10

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 2 wt%、聚赖氨酸 2 wt%、超氧化物歧化酶2 wt%、栀子提取物0.1 wt%、水余量。

（2）将聚赖氨酸、超氧化物歧化酶溶于水中，搅拌至溶解，搅拌过程中加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白完全溶解后，加入栀子提取物、防腐剂，补充水至100%；

贻贝蛋白分子量100Da。

实施例11

（1）称取各原料；

贻贝蛋白 5 wt%、聚赖氨酸 2 wt%、超氧化物歧化酶1 wt%、维生素C 1 wt%、京尼平0.1 wt%、海藻酸钠0.1wt%、水余量。

贻贝蛋白分子量2000Da。

本发明的功效实验

一．不同分子量的贻贝蛋白对受损发束修复功效研究

1．实验方法：分别称量一定量的不同分子量的贻贝蛋白肽，加入适量水，搅拌混匀制成贻贝蛋白溶液；具体配方见表2。

表 2

头发处理：市售未经染烫过的头发，经过6% 过氧化氢作用1h，按照使用章华生态染发霜，按照说明书进行染发，洗净；然后将其浸泡于蒸馏水及不同分子量的贻贝蛋白溶液中30min，在扫描电镜下观察毛鳞片变化情况。

分组：组0为空白对照组（烫染头发浸泡于蒸馏水中），组1～组4为浸泡于不同分子量的贻贝蛋白溶液，贻贝蛋白溶液配方分别对应上述配方1～配方4。

2. 实验结果：

如图1A～图1E所示，图1A为空白对照组，可以明显看出染发后的头发受损严重，毛鳞片明显翘起，并且出现明显的残缺。图1B为加入分子量为100Da的贻贝蛋白，毛鳞片得到明显的修复，说明100Da的贻贝蛋白即有修复毛鳞片的功效。图1C为加入分子量为500Da的贻贝蛋白，图1D为加入分子量为900Da的贻贝蛋白，图1E为加入分子量为2000Da的贻贝蛋白，明显可以看出，随着贻贝蛋白分子量的增加，修复效果越来越好。发明人分析贻贝蛋白的保护机制及分子量与修复效果的关系：贻贝蛋白是一种多酚类蛋白，富含L-DOPA结构，其苯酚基团可以和蛋白质等极性聚合物间形成很强的氢键组合，使其附着在头发上，保护毛鳞片。随着贻贝蛋白分子量增大，其聚合交联越好，对于头发的保护效果也就越好，因此推断分子量2000Da以上的贻贝蛋白也是有效的，而且效果会越来越好。在实际应用时可根据生产成本及效果需要选择合适分子量的贻贝蛋白应用于工业化大生产。

二. 抑制贻贝蛋白多巴聚集实验

1. 实验方法：本实验选择分子量为900Da的贻贝蛋白，将其分别与聚赖氨酸、抗氧化剂复配，根据下表进行溶液的配制。然后将受损头发（以下为经过6%过氧化氢作用1h，然后按照正常染发流程染发后，洗净）分别浸泡于各样品中30min，观察样品对于头发毛鳞片修复的效果。

样品分组：组0为空白对照（受损发质浸泡于蒸馏水）、组5～组13浸泡样品对应表3中的配方5～配方13。

2. 实验配方：

表 3

3. 测定方法及结果：

（1）毛鳞片修复测定：浸泡完后，将其用清洗干净，然后置于扫描电镜（SEM，型号Quanta 450）进行观察；

如图3所示，值得关注的是，增加抗氧化剂后，组10出现了显著沉淀，但组7、8、9均呈现均匀溶液状态（见图3），提示多酚类型的抗氧化剂加入后不利于体系稳定，因此不适合该体系。组10因此未进行后续实验观察。

通过图2A（空白对照组）可以看出受损后发质经蒸馏水浸泡后毛鳞片明显翘起，而且出现明显的残缺。图2B为组5，只使用了贻贝蛋白，经分子量为900Da 贻贝蛋白处理后，毛鳞片得到明显的修复。图2C～图2F分别对应组6～9，图2G～图2I分别对应组11～13,可以看出，依次增加聚赖氨酸、抗氧化剂及天然交联剂，修复效果呈现递增的趋势，头发损伤修复程度逐渐加强。

增加抗氧化剂，抗氧化剂使用SOD、维生素C及花青素，在电镜观察下都显示了相似的效果，而且都优于组5（贻贝蛋白）和组6（贻贝蛋白+聚赖氨酸）效果。发明人分析：使用抗氧化剂可以有效抑制贻贝蛋白中多巴氧化交联聚集，使贻贝蛋白更好的吸附于头发上，从而使护发功效得到更优的发挥。出于成本考虑在体系添加中上述成分选择单一成分添加即可实现非常好的效果，也可以复配添加，复配只需满足非多酚类抗氧化剂在体系中总添加量即可。

发明人分析：增加天然交联剂后使得多巴基团上的羟基与头发中蛋白质的氨基酸上的氨基、巯基、羧基等基团发生化学作用而交联在一起，功效增强。本实验使用的天然交联剂为海藻酸钠、京尼平及香草醛，还可为选择水杨醛（与香草醛有相同的官能团）、栀子提取物（含有京尼平）或京尼平苷（为京尼平的衍生物，官能团相同）等。出于成本考虑在体系添加中上述成分选择单一成分添加即可实现非常好的效果，也可以复配添加，复配只需满足天然交联剂在体系中总添加量即可。

（2）发质卷曲度测定：浸泡完后，将其用清洗干净，用外径1.5 cm 离心管作为卷发杠，将发束卷起，并用发卡固定3h。将发束从卷发杠上取下，悬挂，于30min后检测发束长度，观察其对及头发卷曲度的影响，并拍照记录。

分组：组a蒸馏水处理；组b配方5（贻贝蛋白）；组c配方6（贻贝蛋白+聚赖氨酸）；组d配方7（贻贝蛋白+聚赖氨酸+SOD）；组e配方11（贻贝蛋白+聚赖氨酸+SOD+海藻酸钠）。具体配方如表3所示。

如图4所示，卷曲程度越高说明该组方可形成一层牢固的贻贝蛋白分子膜铺展在受损头发的表面，帮助头发中被破坏的二硫键的修护，有助于使头发恢复并保持一定的卷曲度。组a为空白对照组，组b为配方5处理后的发质，可见，经分子量为900 Da贻贝蛋白处理后，头发卷曲度明显优于未处理组；配方6、7、11卷曲程度明显增加。组e为增加海藻酸钠的配方，可见增加海藻酸钠后效果更为明显，说明抑制贻贝蛋白多巴聚集效果更显著。

三. 本发明对天然染发剂助染的效果实验

1．实验方法：按表4的配方，将聚赖氨酸、抗氧化剂溶于适量水中，搅拌至溶解，搅拌过程加入贻贝蛋白，待贻贝蛋白溶解后，加入天然交联剂花色素苷，防腐剂，补充水至100%；水浴控温至30℃以下，转速60r/min，搅拌30min至各成分均完全溶解，避免搅拌中产生大量的气泡。然后将市售漂白后的毛发分别置于其溶液中浸泡30min，分别记录自来水清洗1次和洗发水清洗5次后头发上色情况。

2．实验分组：

表 4

3. 实验结果：

如图5A所示，为自来水清洗1次后的效果图，经1次自来水洗涤后，配方15～配方18的着色显著比配方经花色苷单独染色（配方14）深，显示配方15～配方18加强了花色素苷的着色效果，具有较佳的助染功效。

如图5B所示，为验证助染效果的持久性，将上述经1次自来水洗涤后的毛发再分别经洗发水清洗5次，由图5B可以看出，配方14与其他组差异明显，配方15～配方18颜色逐渐加深。可以看出，贻贝蛋白能够增强头发上色效果，染色持久性较强，当与聚赖氨酸、抗氧化物质和海藻酸钠复配后各原料协同增效，染色持久性及稳定性更佳。

Claims

1.一种具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，其特征在于由下述质量百分比的原料组成：

贻贝蛋白 0.1～10wt%、聚赖氨酸0.1～10wt%、非多酚类抗氧化剂0.1～10wt%、水余量；

所述非多酚类抗氧化剂为超氧化物歧化酶、维生素C及花青素中的一种或多种。

2.如权利要求1所述的具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，其特征在于：

所述贻贝蛋白的分子量不低于100Da。

3.一种具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，其特征在于由下述质量百分比的原料组成：

贻贝蛋白 0.1～10wt%、聚赖氨酸 0.1～10wt%、非多酚类抗氧化剂0.1～10wt%、天然交联剂0.1～10wt%、水余量；

所述抗氧化剂为超氧化物歧化酶、维生素C及花青素中的一种或多种。

4.如权利要求3所述的具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，其特征在于：

所述天然交联剂为海藻酸钠、香草醛、水杨醛、栀子提取物、京尼平苷和京尼平中的一种或多种。

5.如权利要求3所述的具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物，其特征在于：

所述贻贝蛋白的分子量不低于100Da。

6.权利要求3至5中任意一项所述的贻贝蛋白组合物的制备方法：

（1）称取各原料；

7.权利要求1至5中任意一项所述的贻贝蛋白组合物在制备具有修复受损发质、增加染发效果的发用产品或发用产品添加剂中的应用。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于：

所述发用产品为洗发水、护发素、护发精华、护发喷雾、染发剂、助染剂、交联剂或本领域其他发用产品。