CN114843455B - 一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池 - Google Patents
一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114843455B CN114843455B CN202210621166.XA CN202210621166A CN114843455B CN 114843455 B CN114843455 B CN 114843455B CN 202210621166 A CN202210621166 A CN 202210621166A CN 114843455 B CN114843455 B CN 114843455B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium ion
- ion battery
- negative electrode
- preparing
- negative plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 60
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 44
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 37
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 24
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 18
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 claims description 6
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 5
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006257 cathode slurry Substances 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 10
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTEZSDOQASFMDI-UHFFFAOYSA-N 1-trimethoxysilylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)[Si](OC)(OC)OC MTEZSDOQASFMDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 238000010669 acid-base reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N azidosilane Chemical compound [SiH3]N=[N+]=[N-] LNENVNGQOUBOIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006250 one-dimensional material Substances 0.000 description 1
- 239000004482 other powder Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池，所述制备方法包括如下步骤：(1)混合铜氨溶液和金属箔片进行钝化处理，得到预处理箔片；(2)混合石墨、导电剂和功能性粘结剂，得到负极浆料；(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上，烘干后，得到所述锂离子电池负极片。本发明中，经过表面钝化提高了金属箔片表面与浆料的粘结能力，同时，采用了具有较高粘结能力的功能性粘结剂，使得负极片的结构更加稳定，粘结性更强，且有效的降低了充放电过程中的体积膨胀问题。所述锂离子电池负极片应用于12V高功率磷酸铁锂电池中，既具有高功率，且能够保障电池的低自放电率和长循环寿命。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，涉及一种锂离子电池负极片的制备方法，尤其涉及一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池。
背景技术
伴随着新能源行业的蓬勃发展，碳达峰/碳中和的绿色低碳循环发展体系正在逐步形成。汽车启停电源主要使用铅酸电池，其能量密度偏低、循环寿命短，环境污染大。12V磷酸铁锂电池具有比能量高、循环寿命长、安全性能好、成本低廉、环境友好性等特点，更符合节能减排的需求。与此同时，12V磷酸铁锂电池直接取代铅酸电池，对电池的功率性能、使用寿命及安全性能的苛求尤为强烈。
然而，锂离子电池负极石墨在高倍率的充放电循环过程中，伴随着锂离子的高速嵌入和脱出，负极石墨反复承受较大大的体积变化，出现体积膨胀，甚至容易出现掉粉、剥落现象，使电极结构遭到破坏，从而导致其自放电增大，循环寿命迅速下降。
CN 113764622A公开了一种低膨胀锂电池硅碳负极片的制备方法，通过多孔纳米硅与长管碳纳米管在柠檬酸溶液中复配成Si-CNT前驱体，再与人造石墨、蔗糖研磨混合烧结得到硅碳粉体，将得到的硅碳粉体、水性复合粘结剂、石墨烯、分散剂和纯水按比例分散制成浆料，涂覆至金属箔材两侧，烘干后制得低膨胀锂电池硅碳负极片。该发明选用多孔纳米硅与一维材料碳纳米管复配，在较大孔径的多孔纳米硅外部及内部形成线性网络结构，从而有效抑制硅碳粉体在充放电循环过程中的体积膨胀，选用的高粘结水性复合粘结剂通过酯键形成的网络，能够更好的与硅碳粉体接触，提高硅碳粉体与其它粉体、浆料与箔材间的粘结力。
CN 107732151A公开了一种锂离子电池负极片及其制备方法、锂离子电池。锂离子电池负极片包括用作集流体的铝箔层，以及分别设置于所述铝箔层的相对两面的第一软碳层和第二软碳层，且所述第一软碳层和第二软碳层的面密度均为0.2g/cm2～1g/cm2。其制备方法包括如下步骤：将含有软碳的负极浆料涂覆于铝箔层的相对两面，并辊压、烘干处理后形成第一软碳层和第二软碳层。该发明提供的锂离子电池负极片不仅可以缓解负极片嵌锂过程中的体积膨胀，防止铝箔层表面可能生产的锂晶枝刺穿隔膜的风险，而且同时能抑制铝箔层表面的活性物质粉化和脱落的问题。
以上技术方案中对体积膨胀进行了一定的改进，但是锂离子电池还需要保证功率和稳定性能达到要求，如何制备一种结构稳定、粘接剂用量少的高功率负极是本领域亟需解决的技术问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池，经过表面钝化后，提高了金属箔片表面与浆料的粘结能力，同时，采用具有较高粘结能力的功能性粘结剂，使得负极片的结构更加稳定，粘结性更强，且有效的降低了充放电过程中的体积膨胀问题。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)混合铜氨溶液和金属箔片进行钝化处理，得到预处理箔片；
(2)混合石墨、导电剂和功能性粘结剂，得到负极浆料；
(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上，烘干后，得到所述锂离子电池负极片。
本发明所述功能性粘结剂区别于现有技术中传统粘结剂，在粘结剂中混合了偶联剂。
本发明提供的锂离子电池负极片的制备方法中，经过表面钝化后，提高了金属箔片表面与浆料的粘结能力，同时，采用具有较高粘结能力的功能性粘结剂，使得负极片的结构更加稳定，粘结性更强，且有效的降低了充放电过程中的体积膨胀问题，所述锂离子电池负极片应用于12V高功率磷酸铁锂电池中，既具有高功率，且能够保障电池的低自放电率和长循环寿命。
金属箔片通过表面钝化处理后使其比表面积增大，而功能性粘结剂，因加入偶联剂，使其表面活性更强，能更加有效的将粘结剂与金属箔片粘结在一起，充分提高极片的剥离力和稳定性，进而提高电池的功率性能并有效改善循环稳定性。
优选地，步骤(1)所述铜氨溶液的制备方法包括：混合铜源和氨水于溶剂中，搅拌溶解后，得到铜氨溶液。
优选地，所述铜源包括硫酸铜和/或氯化铜。
优选地，所述溶剂包括去离子水。
优选地，所述铜源与溶剂的液固比为0.05～0.1L/g，例如可以是0.05L/g、0.06L/g、0.07L/g、0.08L/g、0.09L/g或0.1L/g，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述氨水和溶剂的体积比为0.01～0.02，例如可以是0.01、0.012、0.014、0.016、0.018或0.02，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，所述搅拌溶解的温度为20～30℃，例如可以是20℃、22℃、24℃、26℃、28℃或30℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述钝化处理中铜氨溶液的体积为1～2L，例如可以是1L、1.2L、1.4L、1.6L、1.8L或2L，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述钝化处理的时间为15～30min，例如可以是15min、18min、20min、25min或30min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(1)所述预处理箔片的厚度为5～8μm，例如可以是5μm、5.5μm、6μm、7μm、7.5μm或8μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述石墨包括人造石墨。
优选地，步骤(2)所述导电剂包括导电炭黑和/或导电碳纳米管。
优选地，步骤(2)所述石墨、导电剂和功能性粘结剂的质量比为(95～96):(1～2):(2～3)，例如可以是95:2:3、96:2:2、95.5:2:2.5、95.5:1.5:3或96:1.5:2.5，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)所述功能性粘结剂包括粘接剂和偶联剂。
优选地，所述粘接剂包括聚丙烯腈和/或丁苯橡胶。
优选地，所述偶联剂包括硅烷偶联剂。
优选地，所述硅烷偶联剂包括3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)或N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-792)中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括KH-550和KH-560的组合，KH-560和KH-792的组合，KH-550和KH-792的组合，或KH-550、KH-560和KH-792的组合。
聚丙烯腈或丁苯橡胶作为水性粘结剂，其不易被电解液溶胀，能有效保证材料的稳定性，且其存储和使用时对环境的湿度要求低，更重要的是其电子和离子电导性较传统的聚偏二氟乙烯高，有利于提高材料的功率性能。在水性粘结剂中加入偶联剂，不仅可以与粘结剂中的活性基团反应形成酸碱反应桥，还可以与金属箔片表面的羟基发生反应，进而充分提高了浆料在金属箔片表面的润湿效果，让粘结剂与金属箔片紧密联结起来，进而提高负极片的剥离力和稳定性。
优选地，步骤(2)所述功能性粘结剂的制备方法包括如下步骤：
(a)混合粘接剂和溶剂并搅拌均匀，得到粘接剂浆料；
(b)混合偶联剂和步骤(a)所得粘接剂浆料，搅拌均匀，得到功能性粘结剂。
优选地，步骤(a)所述溶剂包括去离子水。
优选地，步骤(a)所述搅拌的时间为30～60min，例如可以是30min、35min、40min、50min、55min或60min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(a)所述粘接剂浆料中的固含量为5～8wt％，例如可以是5wt％、5.5wt％、6wt％、7wt％、7.5wt％或8wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述粘接剂浆料中的固含量为5～8wt％，若固含量大于8wt％，则会降低材料的导电性，影响电池的功率性能；若固含量小于5wt％，则会降低浆料的稳定性，导致负极片的剥离力降低。
优选地，步骤(b)所述偶联剂的质量占粘接剂浆料的质量比为0.2～0.5wt％，例如可以是0.2wt％、0.25wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.45wt％或0.5wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述偶联剂的质量占比为0.2～0.5wt％，若质量占比过大，则会影响体系的稳定性，引入过多的副反应，且对材料的粘结力改善效果降低，若质量占比过小，对粘结剂的粘结力改善效果不足。
优选地，步骤(b)所述搅拌的时间为30～60min，例如可以是30min、35min、40min、50min、55min、60min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述涂覆的面密度为4.2～4.7mg/cm2，例如可以是4.2mg/cm2、4.3mg/cm2、4.4mg/cm2、4.5mg/cm2、4.6mg/cm2、4.7mg/cm2，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述烘干的温度为80～120℃，例如可以是80℃、90℃、100℃、110℃或120℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)所述烘干在真空环境下进行。
优选地，所述锂离子电池负极片的压实密度为1.2～1.6g/cm3，例如可以是1.2g/cm3、1.3g/cm3、1.4g/cm3、1.5g/cm3、1.6g/cm3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
作为本发明第一方面所述锂离子电池负极片的制备方法中一种优选技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)混合铜氨溶液和金属箔片进行钝化处理15～30min，得到预处理箔片，所述预处理箔片的厚度为5～8μm；
所述铜氨溶液的制备方法包括：混合铜源、氨水于去离子水中，铜源与去离子水的液固比为0.05～0.1L/g，氨水和去离子水的体积比为0.01～0.02，在温度为20～30℃条件下搅拌溶解后，得到铜氨溶液；
(2)混合质量比为(95～96):(2～3):(1～2)的人造石墨、导电剂和功能性粘结剂，得到负极浆料；
所述功能性粘结剂的制备方法包括如下步骤：
(a)混合粘接剂和去离子水并搅拌30～60min，得到固含量为5～8wt％的粘接剂浆料；
(b)混合质量比为0.2～0.5wt％的偶联剂和步骤(a)所得粘接剂浆料，搅拌30～60min，得到功能性粘结剂；
其中，所述粘接剂包括聚丙烯腈和/或丁苯橡胶；所述偶联剂包括硅烷偶联剂；所述硅烷偶联剂包括3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或至少两种的组合；
(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上，涂覆面密度为4.2～4.7mg/cm2，在真空环境中80～120℃的温度下烘干，得到所述锂离子电池负极片，压实密度为1.2～1.6g/cm3。
第二方面，本发明提供了一种锂离子电池负极片，所述锂离子电池负极片如第一方面所述制备方法得到。
第三方面，本发明提供了一种锂离子电池，所述锂离子电池含有如第二方面所述锂离子电池负极片。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
本发明提供的锂离子电池负极片的制备方法中，经过表面钝化后，提高了金属箔片表面与浆料的粘结能力，同时，采用具有较高粘结能力的功能性粘结剂，使得负极片的结构更加稳定，粘结性更强，且有效的降低了充放电过程中的体积膨胀问题，所述锂离子电池负极片应用于12V高功率磷酸铁锂电池中，既具有高功率，且能够保障电池的低自放电率和长循环寿命。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)混合体积为1.5L的铜氨溶液和铜箔片进行钝化处理20min，得到预处理箔片，所述预处理箔片的厚度为6μm；
所述铜氨溶液的制备方法包括：混合无水硫酸铜、氨水于去离子水中，无水硫酸铜与去离子水的液固比为0.08L/g，氨水和去离子水的体积比为0.015，在温度为25℃条件下搅拌溶解后，得到铜氨溶液；
(2)混合质量比为95.5:2:2.5的人造石墨、导电炭黑和功能性粘结剂，得到负极浆料；
所述功能性粘结剂的制备方法包括如下步骤：
(a)混合聚丙烯腈(湖北诺纳，25014-41-9)和去离子水并搅拌45min，得到固含量为6wt％的粘接剂浆料；
(b)混合质量比为0.3wt％的KH-550和步骤(a)所得粘接剂浆料，搅拌45min，得到功能性粘结剂；
(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上，涂覆面密度为4.5mg/cm2，在真空环境中100℃的温度下烘干，得到所述锂离子电池负极片，压实密度为1.4g/cm3。
实施例2
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)混合体积为1L的铜氨溶液和铜箔片进行钝化处理15min，得到预处理箔片，所述预处理箔片的厚度为5μm；
所述铜氨溶液的制备方法包括：混合氯化铜、氨水于去离子水中，氯化铜与去离子水的液固比为0.05L/g，氨水和去离子水的体积比为0.01，在温度为20℃条件下搅拌溶解后，得到铜氨溶液；
(2)混合质量比为95:2:3的人造石墨、导电碳纳米管和功能性粘结剂，得到负极浆料；
所述功能性粘结剂的制备方法包括如下步骤：
(a)混合丁苯橡胶(山东金耐特环保科技，YH-792)和去离子水并搅拌30min，得到固含量为5.5wt％的粘接剂浆料；
(b)混合质量比为0.2wt％的KH-560和步骤(a)所得粘接剂浆料，搅拌30min，得到功能性粘结剂；
(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上，涂覆面密度为4.2mg/cm2，在真空环境中80℃的温度下烘干，得到所述锂离子电池负极片，压实密度为1.2g/cm3。
实施例3
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)混合体积为2L的铜氨溶液和铜箔片进行钝化处理30min，得到预处理箔片，所述预处理箔片的厚度为8μm；
所述铜氨溶液的制备方法包括：混合硫酸铜、氨水于去离子水中，硫酸铜与去离子水的液固比为0.1L/g，氨水和去离子水的体积比为0.02，在温度为30℃条件下搅拌溶解后，得到铜氨溶液；
(2)混合质量比为96:1:3的人造石墨、导电炭黑和功能性粘结剂，得到负极浆料；
所述功能性粘结剂的制备方法包括如下步骤：
(a)混合聚丙烯腈和去离子水并搅拌60min，得到固含量为6.5wt％的粘接剂浆料；
(b)混合质量比为0.5wt％的KH-792和步骤(a)所得粘接剂浆料，搅拌60min，得到功能性粘结剂；
(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上，涂覆面密度为4.7mg/cm2，在真空环境中120℃的温度下烘干，得到所述锂离子电池负极片，压实密度为1.6g/cm3。
实施例4
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能粘结剂中粘接剂浆料的固含量为3wt％外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能粘结剂中粘接剂浆料的固含量为10wt％外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能粘结剂中偶联剂KH-550的质量比为0.1wt％外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能粘结剂中偶联剂KH-550的质量比为0.8wt％外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能性粘结剂中聚丙烯腈替换为等质量的聚丙烯酸外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能性粘结剂中聚丙烯腈替换为等质量的聚偏氟乙烯外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例10
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能性粘结剂中KH-550替换为等质量的过氧基硅烷偶联剂外，其余工艺步骤与实施例1相同。
实施例11
本实施例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除功能性粘结剂中KH-550替换为等质量的叠氮基硅烷偶联剂外，其余工艺步骤与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除不进行步骤(b)外，其余工艺步骤与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供了一种锂离子电池负极片的制备方法，除不进行步骤(1)外，其余工艺步骤与实施例1相同。
将上述所得锂离子电池负极片按照GB31241-2014组装成锂离子电池，进行测试，测试结果如表1所示。
35℃自放电测试：
在25℃以1C进行容量标定，并调节SOC至100％，然后将所有锂离子电芯置于35℃恒温烘箱中存储42天，存储完成后，1C进行放电，测试剩余容量，并进行容量标定，计算电池的自放电率和不可逆容量损失。
25℃&10C倍率放电测试：
将锂离子电池在25℃下进行10C倍率放电测试，充放电电压范围为2.5V-3.65V。
循环性能测试：
将锂离子电池在25℃下搁置1h后，以3C/3C进行充放电，充放电电压范围为2.5V–3.65V。
表1
从上述结果中可以得出下列结论：
(1)由实施例1-3可知，本发明提供的制备方法得到的锂离子电池负极片，改善了电池的自放电性能，倍率性能和循环性能。
(2)由实施例4、5与实施例1的比较可知，当功能粘结剂中粘结剂的固含量不在5～8wt％的范围内时，固含量越大，锂离子电池负极片的自放电性能和循环性能明显提高，但同时倍率性能显著降低；而固含量越小，锂离子电池负极片的倍率性能明显提高，但同时自放电性能和循环性能显著降低，在本发明提供的范围内时，可以得到自放电性能，倍率性能和循环性能均较高。
(3)由实施例6、7与实施例1的比较可知，当功能粘结剂中偶联剂的质量比不在0.2～0.5wt％的范围内时，锂离子电池负极片的自放电性能，倍率性能和循环性能均较差。
(4)由实施例8、9与实施例1的比较可知，当粘接剂不是本发明所述聚丙烯腈和/或丁苯橡胶时，锂离子电池负极片的自放电性能，倍率性能和循环性能均较差。
(5)由实施例10、11与实施例1的比较可知，当偶联剂不是本发明提供的KH-550、KH-560或KH-792中的任意一种或至少两种的组合时，锂离子电池负极片的自放电性能，倍率性能和循环性能均较差。
(6)由对比例1与实施例1的比较可知，当不添加偶联剂时，采用常规粘结剂时，锂离子电池负极片的自放电性能，倍率性能和循环性能均较差。
(7)由对比例2与实施例1的比较可知，当不进行表面的钝化处理时，锂离子电池负极片的自放电性能，倍率性能和循环性能均较差。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (22)
1.一种锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）混合铜氨溶液和金属箔片进行钝化处理，得到预处理箔片；
（2）混合石墨、导电剂和功能性粘结剂，得到石墨负极浆料；
其中，所述功能性粘结剂由粘接剂聚丙烯腈和偶联剂3-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550组成；
所述功能性粘结剂通过如下制备方法制备得到，所述制备方法包括如下步骤：
（a）混合聚丙烯腈和去离子水并搅拌，得到固含量为6wt%的粘接剂浆料；
（b）混合质量比为0.3wt%的KH-550和步骤（a）所得粘接剂浆料，搅拌均匀，得到功能性粘结剂；
（3）将步骤（2）所得负极浆料涂覆在步骤（1）所得预处理箔片上，烘干后，得到所述锂离子电池负极片。
2.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述铜氨溶液的制备方法包括：混合铜源和氨水于第二溶剂中，搅拌溶解后，得到铜氨溶液。
3.根据权利要求2所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述铜源包括硫酸铜和/或氯化铜。
4.根据权利要求2所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述第二溶剂包括去离子水。
5.根据权利要求2所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述铜源与第二溶剂的液固比为0.05~0.1L/g。
6.根据权利要求2所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述氨水和第二溶剂的体积比为0.01~0.02。
7.根据权利要求2所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述搅拌溶解的温度为20~30℃。
8.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述钝化处理中铜氨溶液的体积为1~2L。
9.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述钝化处理的时间为15~30min。
10.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述预处理箔片的厚度为5~8μm。
11.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述石墨包括人造石墨。
12.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述导电剂包括导电炭黑和/或导电碳纳米管。
13.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述石墨、导电剂和功能性粘结剂的质量比为(95~96):(2~3):(1~2)。
14.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（a）所述搅拌的时间为30~60min。
15.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（b）所述搅拌的时间为30~60min。
16.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述涂覆的面密度为4.2~4.7mg/cm2。
17.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述烘干的温度为80~120℃。
18.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述烘干在真空环境下进行。
19.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述锂离子电池负极片的压实密度为1.2~1.6g/cm3。
20.根据权利要求1所述锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）混合金属箔片和体积为1~2L的铜氨溶液进行钝化处理15~30min，得到预处理箔片，所述预处理箔片的厚度为5~8μm；
所述铜氨溶液的制备方法包括：混合铜源、氨水于去离子水中，铜源与去离子水的液固比为0.05~0.1L/g，氨水和去离子水的体积比为0.01~0.02，在温度为20~30℃条件下搅拌溶解后，得到铜氨溶液；
（2）混合质量比为(95~96):(2~3):(1~2)的人造石墨、导电剂和功能性粘结剂，得到负极浆料；
所述功能性粘结剂的制备方法包括如下步骤：
（a）混合粘接剂和去离子水并搅拌30~60min，得到固含量为6wt%的粘接剂浆料；
（b）混合质量比为0.3wt%的偶联剂和步骤（a）所得粘接剂浆料，搅拌30~60min，得到功能性粘结剂；
其中，所述粘接剂为聚丙烯腈；所述偶联剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷；
（3）将步骤（2）所得负极浆料涂覆在步骤（1）所得预处理箔片上，涂覆面密度为4.2~4.7mg/cm2，在真空环境中80~120℃的温度下烘干，得到所述锂离子电池负极片，压实密度为1.2~1.6g/cm3。
21.一种锂离子电池负极片，其特征在于，所述锂离子电池负极片采用如权利要求1-20任一项所述的制备方法得到。
22.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池含有如权利要求21所述的锂离子电池负极片。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210621166.XA CN114843455B (zh) | 2022-06-01 | 2022-06-01 | 一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210621166.XA CN114843455B (zh) | 2022-06-01 | 2022-06-01 | 一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114843455A CN114843455A (zh) | 2022-08-02 |
| CN114843455B true CN114843455B (zh) | 2024-03-15 |
Family
ID=82574323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210621166.XA Active CN114843455B (zh) | 2022-06-01 | 2022-06-01 | 一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114843455B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1275820A (zh) * | 2000-06-08 | 2000-12-06 | 华南理工大学 | 锂离子电池集流体的表面处理方法 |
| KR20040053493A (ko) * | 2002-12-14 | 2004-06-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 음극 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| JP2006196338A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2007109549A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 水系リチウム二次電池 |
| JP2010218849A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用の負極、それを用いたリチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池用の負極に用いられる集電体、リチウムイオン二次電池用の負極の製造方法 |
| JP2014010998A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Hitachi Ltd | リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2022033065A1 (zh) * | 2020-08-13 | 2022-02-17 | 比亚迪股份有限公司 | 负极片及二次电池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017026268A1 (ja) * | 2015-08-10 | 2018-05-31 | ソニー株式会社 | 二次電池用負極およびその製造方法、二次電池およびその製造方法、ならびに電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 |
-
2022
- 2022-06-01 CN CN202210621166.XA patent/CN114843455B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1275820A (zh) * | 2000-06-08 | 2000-12-06 | 华南理工大学 | 锂离子电池集流体的表面处理方法 |
| KR20040053493A (ko) * | 2002-12-14 | 2004-06-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 음극 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| JP2006196338A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2007109549A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 水系リチウム二次電池 |
| JP2010218849A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池用の負極、それを用いたリチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池用の負極に用いられる集電体、リチウムイオン二次電池用の負極の製造方法 |
| JP2014010998A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Hitachi Ltd | リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2022033065A1 (zh) * | 2020-08-13 | 2022-02-17 | 比亚迪股份有限公司 | 负极片及二次电池 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 李东巡.《标志的设计与加工》.国防工业出版社,2005,第267页. * |
| 肖浚仿.《纯电动轿车基础》.湖北科学技术出版社,2018,第155页. * |
| 表面处理对锂离子电池胶粘剂性能的影响;周震涛, 严燕;电池;20001230(06);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114843455A (zh) | 2022-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108767195B (zh) | 一种孔隙结构可调的硅基电极及其制备方法 | |
| CN109119592B (zh) | 一种钛酸锂负极极片、制备方法及钛酸锂电池 | |
| CN106602067B (zh) | 一种石墨基复合材料、其制备方法及包含该复合材料的锂离子电池 | |
| CN108075125A (zh) | 一种石墨烯/硅碳负极复合材料及其制备方法和应用 | |
| WO2024031867A1 (zh) | 氮掺杂石墨烯包覆硅碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113851609A (zh) | 硅基负极极片及其制备方法、全固态锂离子电池 | |
| CN114725366B (zh) | 一种用于锂离子电池的铌钛氧化物负极材料制备方法 | |
| CN114388767B (zh) | 一种纳米硅复合材料、电池负极和固体电池及其制备方法和用途 | |
| CN114023948B (zh) | 硅碳负极材料及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN114497508A (zh) | 一种功率型人造石墨复合材料及其制备方法 | |
| CN114695894A (zh) | 一种高容量硬碳快充负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN114171729A (zh) | 一种石墨烯基磷酸铁锂正极材料的制备方法 | |
| CN112331819B (zh) | 改性硅碳负极及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN113903980A (zh) | 锂离子电池 | |
| CN110600684A (zh) | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN110707290B (zh) | 一种具有类三明治结构柔性锂离子电池负极电极的制备方法 | |
| CN116799210A (zh) | 复合补锂材料及制备方法、补锂涂层及制备方法和锂电池 | |
| CN114843455B (zh) | 一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池 | |
| CN111193013A (zh) | 一种锂离子电池用硅碳负极材料的制备方法 | |
| CN115275168A (zh) | 一种高倍率的锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN114843483A (zh) | 一种硬碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113921812A (zh) | 一种超高功率密度钠离子电池及其制备方法 | |
| CN113948679A (zh) | 一种提高硅基负极锂离子电池性能的极片制备方法 | |
| CN114899368B (zh) | 复合正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN116014144B (zh) | 一种氧化亚硅复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |