CN114768804B - 一种固溶体光热催化co2转化反应的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种固溶体光热催化材料的制备方法，包括如下步骤：将金属金(Au)负载在镍(Ni)、钴(Co)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)掺杂的氧化铈(CeO2)中，通过物理或化学方法(共沉淀法、水热法和煅烧合成法)中的一种或多种，制备成Au、Ce、Ru的摩尔含量比为(0、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6)：3.8：0.2的材料Au/Ce0.95Ru0.05O2。本催化材料可以在光照和室温操作条件下表现出接近热力学极限的催化活性，将风电、水电、光伏发电等可再生能源电解水制得的氢气与工业废气CO2反应合成甲烷(CH4)、一氧化碳(CO)、低碳烯烃(C2+)、低级醇等高附加值化学品，实现可再生能源的转化与碳资源的价值化储存。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体为一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用。
背景技术
能源短缺和环境恶化是当今世界面对的两大重要课题，很多国家发布了碳达峰和碳中和的目标，而利用可再生电能进行CO2转化可以简便高效地实现碳资源的可持续利用。此外，利用可再生电能电解水制“绿氢”，绿氢催化CO2加氢合成高碳烃，也是CO2间接转化重要路径，具有经济效应且产物易于运输存储。
目前，根据反应类型的不同，光热催化CO2转化已发展出CO2重整、加氢等反应路径。CO2加氢可经由不同的反应基元路径获得甲烷（CH4）、一氧化碳（CO）、低碳烯烃（C2+）、低级醇等高附加值化学品。在这些产品中，甲烷（CH4）是一种基本的、需求量大的化工原料，全球甲烷市场持续稳步增长，目前CO2甲烷转化的合成途径需要较高的反应温度，其低质量空速阻碍了其工业化应用，本发明提供一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，以解决上述背景技术中提出的CO2甲烷转化的合成途径需要较高的反应温度，条件苛刻问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，包括如下步骤：
S1.将金属金（Au）负载在钌（Ru）掺杂的氧化铈（CeO2）中，制备成Ce、Ru、Au的摩尔含量比为3.8：0.2：（0.2、0.3、0.4、0.5、0.6）的材料Au/Ce0.95Ru0.05O2；
S2.将摩比为3.8：0.2：（0.2、0.3、0.4、0.5、0.6）的氯化铈CeCl3·7H2O、氯化钌RuCl3·nH2O和氯金酸HAuCl4·nH2O溶解于去离子水中，搅拌使其完全溶解，记为A溶液；
S3.制备助剂溶液，记为B溶液，将A溶液滴入B溶液，使其混合后且静置，静置后，将混合溶液装入高压釜中，进行水热处理；
S4.处理后，通过离心收集沉淀物，用水和异丙醇洗涤，在室温下真空干燥，并研磨成细粉，将粉末在空气中高温煅烧，自然冷却至室温，即可获得材料Au/Ce0.95Ru0.05O2。
作为本发明的一种优选实施方式，S2中制备助剂溶液为以NaCl为助剂的NaOH溶液，NaCl与NaOH质量占比为1：（14～35）。
作为本发明的一种优选实施方式，NaCl为助剂的NaOH溶液的制备流程如下：
Ⅰ.选取质量占比为1：（14～35）的NaCl和NaOH溶液；
Ⅱ.将NaCl和NaOH溶液至于反应釜中，均匀搅拌，静置30min～40min。
作为本发明的一种优选实施方式，S2中混合溶液在高压釜内的水热处理温度为130℃～140℃，处理时间为45h～48h。
作为本发明的一种优选实施方式，S3中粉末煅烧的温度为380℃～400℃，煅烧时间为3.5h～4h。
作为本发明的一种优选实施方式，所述应用为在光照条件下对混合气体反应催化的应用，包括如下步骤：
a.称取催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）粉末（15-50 mg）放入催化反应器中铺成薄层；
b.催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）进行活化，活化后催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）在纯Ar氛围(30 sccm)条件下，通过配备有石英导引纤维的300 W氙灯进行照射；
c.将高浓度反应气体（72% H2、18% CO2和10% Ar）通入催化剂粉末中进行光热催化反应，使用配备微型热导检测器的微型气相色谱仪进行数据分析。
a步骤中的催化反应器上配有观察、光照的石英窗和冷却水循环附件。
b步骤中，催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）的活化步骤包括：
①向催化反应器内通入一定浓度的反应气（H2、CO2和Ar）；
①将反应炉的温度调节至400℃，将催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）以20 sccm（标准条件下的cm3/min）处理20分钟。
b步骤中，氙灯内设有滤波器，滤波器为350nm～2500nm的长波滤波器，氙灯的引导纤维到催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）表面的照射距离为1.8cm～2 cm。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的催化材料不需要额外的能量输入，在50°C的体相温度下具有出色的催化性能，可以在80,000 ml g-1h-1及以上的高质量空速(WHSV)条件下，甲烷的选择性接近100%，甲烷的产率达到473 mmol gcat-1h-1以上，二氧化碳的单次转化率达到75%以上，在加入Au的Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料，表观动力学有大幅度改善，指前因子增加了约8倍，并且该固溶体材料能够长时间保持稳定活性，同时本发明所采用的制备方法，重复性好，可大规模制备，持久耐用。
附图说明
图1为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的扫描电镜图；
图2为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的透射电镜图；
图3为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的扫描透射电镜图；
图4为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的X射线能谱；
图5为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的X射线衍射花样图；
图6为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料X射线光电子能谱图；
图7为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料紫外可见近红外光谱图；
图8为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料太阳光全谱下流动相反应体系中CO2转化率和CH4选择性性能图；
图9为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体与Ce0.95Ru0.05O2固溶体流动相活性（太阳光全谱）性能对比图；
图10为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料序批式反应（纯可见光）性能图；
图11为本发明制备的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料光热催化还原CO2的长期稳定性测试图。
实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例
请参阅图1-11，本发明提供一种技术方案：
一种固溶体光热催化材料的制备方法，步骤如下：
S1.将氯化铈CeCl3·7H2O（3.8 mmol）、氯化钌RuCl3·nH2O（0.2mmol）和氯金酸HAuCl4·nH2O（0.2 mmol）溶解于10ml的去离子水中，搅拌使其完全溶解，记为A溶液；
S2.制备以NaCl为助剂的NaOH溶液，将（2–5 g）NaCl和(70 mL)溶液至于反应釜中，均匀搅拌，静置30min，记为B溶液，将A溶液滴入B溶液，使其混合后且静置30min，静置后，将混合溶液装入高压釜中，进行140℃水热处理48h；
S3.处理后，通过离心收集沉淀物，用水和异丙醇洗涤，在室温下真空干燥，并研磨成细粉，将粉末在空气中400℃高温煅烧4h，自然冷却至室温，即可获得材料Au/Ce0.95Ru0.05O2；
应用方面，光热催化材料应用为在光照条件下对混合气体反应催化的应用，包括如下步骤：
a.称取催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）粉末（15-50 mg）放入配有观察、光照的石英窗和冷却水循环附件的催化反应器中铺成薄层；
b.向催化反应器内通入一定浓度的反应气（H2、CO2和Ar），将反应炉的温度调节至400℃，将催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）以20 sccm（标准条件下的cm3/min）处理20分钟，活化后催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）在纯Ar氛围(30 sccm)条件下，通过配备有石英导引纤维的300 W氙灯进行照射，其中氙灯内设有滤波器，滤波器为350nm的长波滤波器，氙灯的引导纤维到催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）表面的照射距离为2 cm；
c.将高浓度反应气体（72% H2、18% CO2和10% Ar）通入催化剂粉末中进行光热催化反应，使用配备微型热导检测器的微型气相色谱仪进行数据分析。
图1为本实例中制得的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的SEM图，从图1可以看出Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料由纳米棒和小纳米颗粒组成，其中以纳米棒为主；
图2为本实例中制得的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的TEM图，从图2可以看出Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的晶面分布与晶格条纹，展示了纳米棒与纳米颗粒的晶体结构；
图3为本实例中制得的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的STEM图像，从图3可以看出Ru分散在Ce0.95Ru0.05O2纳米棒中；
图4为为本实例中制得的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的X射线能谱分析图，揭示了固定在Ce0.95Ru0.05O2纳米棒上的金纳米球；
图5为本实例中制得的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的X射线衍射花样表明该材料为在Au负载下的(CeO2)0.95:(RuO2)0.05固溶体；
图6为本实例中制得的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的X射线光电子能谱图分别展示了Ru和Ce的原子价态分布；
图7的Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料的紫外可见近红外漫反射光谱中可以看出，CeO2在紫外区表现出带隙吸收，Ce0.95Ru0.05O2固溶体表现出高达2500 nm的全光谱吸收。Au0.1/Ce0.95Ru0.05O2在约585 nm的可见光区处呈现强烈的LSPR吸收峰。
实施例
一种固溶体光热催化材料的制备方法，步骤如下：
S1.将氯化铈CeCl3·7H2O（3.8 mmol）、氯化钌RuCl3·nH2O（0.2 mmol）和氯金酸HAuCl4·nH2O（0.4 mmol）溶解于10ml的去离子水中，搅拌使其完全溶解，记为A溶液；
S2.制备以NaCl为助剂的NaOH溶液，将（2–5 g）NaCl和(70 mL)溶液至于反应釜中，均匀搅拌，静置30min，记为B溶液，将A溶液滴入B溶液，使其混合后且静置30min，静置后，将混合溶液装入高压釜中，进行140℃水热处理48h；
S3.处理后，通过离心收集沉淀物，用水和异丙醇洗涤，在室温下真空干燥，并研磨成细粉，将粉末在空气中400℃高温煅烧4h，自然冷却至室温，即可获得材料Au/Ce0.95Ru0.05O2；
应用方面，光热催化材料应用为在光照条件下对混合气体反应催化的应用，包括如下步骤：
a.称取催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）粉末（15-50 mg）放入配有观察、光照的石英窗和冷却水循环附件的催化反应器中铺成薄层；
b.向催化反应器内通入一定浓度的反应气（H2、CO2和Ar），将反应炉的温度调节至400℃，将催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）以20 sccm（标准条件下的cm3/min）处理20分钟，活化后催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）在纯Ar氛围(30 sccm)条件下，通过配备有石英导引纤维的300 W氙灯进行照射，其中氙灯内设有滤波器，滤波器为350nm的长波滤波器，氙灯的引导纤维到催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）表面的照射距离为2 cm；
c.将高浓度反应气体（72% H2、18% CO2和10% Ar）通入催化剂粉末中进行光热催化反应，使用配备微型热导检测器的微型气相色谱仪进行数据分析。
实施例
一种固溶体光热催化材料的制备方法，步骤如下：
S1.将氯化铈CeCl3·7H2O（3.8 mmol）、氯化钌RuCl3·nH2O（0.2mmol）和氯金酸HAuCl4·nH2O（0.6mmol）溶解于10ml的去离子水中，搅拌使其完全溶解，记为A溶液；
S2.制备以NaCl为助剂的NaOH溶液，将（2–5 g）NaCl和(70 mL)溶液至于反应釜中，均匀搅拌，静置30min，记为B溶液，将A溶液滴入B溶液，使其混合后且静置30min，静置后，将混合溶液装入高压釜中，进行140℃水热处理48h；
S3.处理后，通过离心收集沉淀物，用水和异丙醇洗涤，在室温下真空干燥，并研磨成细粉，将粉末在空气中400℃高温煅烧4h，自然冷却至室温，即可获得材料Au/Ce0.95Ru0.05O2。
应用方面，光热催化材料应用为在光照条件下对混合气体反应催化的应用，包括如下步骤：
a.称取催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）粉末（15-50 mg）放入配有观察、光照的石英窗和冷却水循环附件的催化反应器中铺成薄层；
b.向催化反应器内通入一定浓度的反应气（H2、CO2和Ar），将反应炉的温度调节至400℃，将催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）以20 sccm（标准条件下的cm3/min）处理20分钟，活化后催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）在纯Ar氛围(30 sccm)条件下，通过配备有石英导引纤维的300 W氙灯进行照射，其中氙灯内设有滤波器，滤波器为350nm的长波滤波器，氙灯的引导纤维到催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）表面的照射距离为2 cm；
c.将高浓度反应气体（72% H2、18% CO2和10% Ar）通入催化剂粉末中进行光热催化反应，使用配备微型热导检测器的微型气相色谱仪进行数据分析。
通过上述三组实施例，在制作光热催化材料时，三组相同摩尔质量的氯化铈CeCl3·7H2O（3.8 mmol）和氯化钌RuCl3·nH2O （0.2 mmol）的情况下，通过调控氯金酸HAuCl4·nH2O的摩尔含量x mmol，x =0.2、0.3、0.4、0.5或0.6，从而改变Au的负载量，以下三组实施例中通过不同摩尔含量的Au制作出的催化剂（Au/Ce0.95Ru0.05O2）对CH4反应催化的影响分析，分析情况如下表所示：
通过上表分析，在氯化铈CeCl3·7H2O（3.8 mmol）、氯化钌RuCl3·nH2O（0.2 mmol）和氯金酸HAuCl4·nH2O（0.2 mmol）的比例下，制成的催化剂Au/Ce0.95Ru0.05O2对CH4的光热催化性能达到最佳。
光热催化材料Ce0.95Ru0.05O2固溶体和Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体在光照条件下对CO2甲烷催化活性，包括如下步骤：
a.称取Au/Ce0.95Ru0.05O2粉末（15-50 mg）和Ce0.95Ru0.05O2粉末（15-50 mg）分别放入配有观察、光照的石英窗和冷却水循环附件的第一催化反应器中和第二催化反应器中铺成薄层；
b.分别向第一催化反应器和第二催化反应器内通入一定浓度的反应气（H2、CO2和Ar），并将反应炉的温度共同调节至400℃，分别使得Au/Ce0.95Ru0.05O2和Ce0.95Ru0.05O2以20sccm（标准条件下的cm3/min）处理20分钟，活化后将Au/Ce0.95Ru0.05O2和Ce0.95Ru0.05O2分别在纯Ar氛围(30 sccm)条件下，通过配备有石英导引纤维的300 W氙灯进行照射，其中氙灯内设有滤波器，滤波器为350nm的长波滤波器，氙灯的引导纤维到催化剂表面的照射距离为2cm；
c.将高浓度反应气体（72% H2、18% CO2和10% Ar）分别通入Au/Ce0.95Ru0.05O2和Ce0.95Ru0.05O2中进行光热催化反应，使用配备微型热导检测器的微型气相色谱仪进行数据分析。
通过对比分析，由图8所示，Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料在流动相反应体系中，在20,000 mL g−1h−1较低的质量空速WHSV下，CO2转化率达到94.8%，此时CH4的选择性达到99.7%，当质量空速WHSV提高到80,000 mL g−1h−1时，CO2转化率和CH4的选择性仍然很高，分别为75.0%和98.6%，此时CH4的生成速率也达到了473 mmol g−1h−1，接近热力学催化活性的极限；
同时，图9为对比有Au负载的固溶体Au/Ce0.95Ru0.05O2和没有Au负载的Ce0.95Ru0.05O2固溶体在太阳光全谱（350–2500 nm）下的催化活性性能，在流动相反应体系中通入高浓度反应气体（72% H2、18% CO2 和10% Ar），可以看出在20,000 mL g−1h−1较低的质量空速WHSV下，两种固溶体的CO2转化率差异不大，而随着质量空速WHSV的提高，两种固溶体的性能差异越来越大，在80,000 mL g−1h−1 的高质量空速WHSV条件下，Au负载的固溶体Au/Ce0.95Ru0.05O2的CO2转化率达到75.0%，而此时没有Au负载的Ce0.95Ru0.05O2固溶体CO2转化率只有不到5%。
Au/Ce0.95Ru0.05O2固溶体材料序批式反应（纯可见光）与流动相反应中对混合气体的测试，测试如下：
在压力为0.5 MPa的大气压下，在可见光（420-780 nm）照射下，通入高浓度反应气体（72% H2、18% CO2和10% Ar），在没有外部加热的序批式反应体系中测试性能。
由图10所示，不加光的条件下，Au/Ce0.95Ru0.05O2没有催化性能，而在光照条件下，CO2的转化率达到93%，CH4的平均生成速率也达到 235 mmol gcat-1h-1，接近热力学极限的催化活性；
由图11可以看出，在流动相反应体系中，经过5次循环与10小时的运行后，CH4的选择性、CO2的转化率与CH4的生成速率都保持稳定，说明材料稳定性较好。
本发明金属金（Au）负载在钌（Ru）掺杂的氧化铈（CeO2）固溶体的制备，包括但不仅限于共沉淀方法，还可采用浸渍法、溶胶凝胶方法。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：包括如下步骤：
将金属金负载在钌掺杂的氧化铈中；
制备方法包括如下步骤：
S1.将摩尔比为3.8：0.2：（0.2、0.3、0.4、0.5、0.6）的氯化铈CeCl3·7H2O、氯化钌RuCl3·nH2O和氯金酸HAuCl4·nH2O溶解于去离子水中，搅拌使其完全溶解，记为A溶液；
S2.制备助剂溶液，以NaCl为助剂的NaOH溶液，NaCl与NaOH质量占比为1：（14～35），记为B溶液，将A溶液滴入B溶液，使其混合后且静置，静置后，将混合溶液装入高压釜中，进行水热处理；
S3.处理后，通过离心收集沉淀物，用水和异丙醇洗涤，在室温下真空干燥，并研磨成细粉，将粉末在空气中高温煅烧，自然冷却至室温，即可获得材料Au/Ce0.95Ru0.05O2。
2.根据权利要求1所述的一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：NaCl为助剂的NaOH溶液的制备流程如下：
Ⅰ.选取质量占比为1：（14～35）的NaCl和NaOH溶液；
Ⅱ.将NaCl和NaOH溶液至于反应釜中，均匀搅拌，静置30min～40min。
3.根据权利要求1所述的一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：S2中混合溶液在高压釜内的水热处理温度为130℃～140℃，处理时间为45h～48h。
4.根据权利要求1所述的一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：S3中粉末煅烧的温度为380℃～400℃，煅烧时间为3.5h～4h。
5.一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：所述应用为在光照条件下对H2、CO2和Ar混合气体反应催化的应用，包括如下步骤：
a.称取催化剂粉末放入催化反应器中铺成薄层；
b.催化剂进行活化，活化后催化剂在纯Ar氛围条件下，通过配备有石英导引纤维的300W氙灯进行照射；
c.将高浓度反应气体通入催化剂粉末中进行光热催化反应，使用配备微型热导检测器的微型气相色谱仪进行数据分析。
6.根据权利要求5所述的一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：a步骤中的催化反应器上配有观察、光照的石英窗和冷却水循环附件。
7.根据权利要求5所述的一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：b步骤中，催化剂的活化步骤包括：
①向催化反应器内通入一定浓度的反应气；
①将反应炉的温度调节至400℃，将催化剂以20 sccm处理20分钟。
8.根据权利要求5所述的一种固溶体光热催化CO2转化反应的应用，其特征在于：b步骤中，氙灯内设有滤波器，滤波器为350nm～2500nm的长波滤波器，氙灯的引导纤维到催化剂表面的照射距离为1.8cm～2 cm。
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116328766A (zh) * | 2023-03-01 | 2023-06-27 | 青岛科技大学 | 一种掺杂型RuxCeO2催化剂的制备方法及其应用 |
Citations (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009131835A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-06-18 | Toyama Univ | 二酸化炭素の水素還元用触媒及び二酸化炭素の水素還元方法 |
| WO2010006386A2 (en) * | 2008-07-15 | 2010-01-21 | Universite Catholique De Louvain | Catalytic co2 methanation process |
| CN102949998A (zh) * | 2011-08-16 | 2013-03-06 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种双金属活性组分焦炉气甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN104148065A (zh) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于二氧化碳甲烷化催化剂及制备方法和应用 |
| CN104418300A (zh) * | 2013-09-04 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 含微量贵金属的氧化铈固溶体光热分解h2o和/或co2的方法 |
| CN104549412A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-04-29 | 上海理工大学 | 一种用于光催化还原co2的介孔金属氧化物催化剂及制备方法 |
| WO2015183200A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | National University Of Singapore Suzhou Research Institute | Iridium/cerium-based catalysts for dry reforming methane to syngas |
| WO2016058862A1 (fr) * | 2014-10-14 | 2016-04-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone mettant en œuvre un photocatalyseur composite |
| CN105541530A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-05-04 | 安徽理工大学 | 一种生物甲烷光催化活化制备高碳烃的方法 |
| KR101688111B1 (ko) * | 2015-08-03 | 2016-12-21 | 한국과학기술원 | 코어-쉘 구조의 아연계 촉매 미립자 및 이를 이용한 이산화탄소의 메탄화 방법 |
| CN108311154A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-24 | 济南大学 | 一种用于co2甲烷化新型镍基催化剂的改性及制备方法 |
| WO2018219536A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-06 | Paul Scherrer Institut | Sintering resistant zeolite supported metal catalyst for methane oxidation |
| CN109174096A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-11 | 江苏大学 | 一种Au@CeO2/HATP复合光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109999878A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-12 | 嘉兴学院 | 用于光催化还原CO2的非金属元素掺杂Co3O4-CeO2复合催化剂及其制备方法 |
| CN110354765A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-22 | 徐州工程学院 | 用于二氧化碳加氢甲烷化反应的光热固定床反应实验装置及方法 |
| CN110721678A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-24 | 福州大学 | 一种光热耦合催化CO2甲烷化的Ru基催化剂 |
| JP2020015020A (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 触媒、触媒の製造方法、触媒担持担体、分解方法、水素の製造方法、及び、担体 |
| CN111185162A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-22 | 福建师范大学福清分校 | 一种光热催化co2加氢反应催化剂及其制备方法 |
| CN111545198A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-18 | 江南大学 | 一种用于二氧化碳加氢制甲烷的催化剂及其制备与应用 |
| CN113713808A (zh) * | 2021-10-08 | 2021-11-30 | 中国科学技术大学 | 一种用于二氧化碳加氢甲烷化反应的Ru基光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114160117A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-11 | 上海簇睿低碳能源技术有限公司 | 一种co2加氢制备甲醇的催化剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3026964B1 (fr) * | 2014-10-14 | 2019-10-25 | IFP Energies Nouvelles | Composition photocatalytique comprenant des particules metalliques et deux semi-conducteurs dont un en oxyde de cerium |
| ES2674434B2 (es) * | 2016-12-29 | 2018-12-04 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | PROCEDIMIENTO DE OBTENCIÓN DE CATALIZADORES DE FÓRMULA My(Ce1-xLxO2-x/2)1-y PARA SU USO EN LA REACCIÓN INVERSA DE DESPLAZAMIENTO DE GAS DE AGUA Y OXIDACIÓN PARCIAL DE METANO A GAS DE SÍNTESIS MEDIANTE MÉTODO DE COMBUSTIÓN EN DISOLUCIÓN |
| US11498886B2 (en) * | 2020-05-04 | 2022-11-15 | Infinium Technology, Llc | Catalysts and processes for the direct production of liquid fuels from carbon dioxide and hydrogen |
-
2022
- 2022-04-10 CN CN202210370555.XA patent/CN114768804B/zh active Active
Patent Citations (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009131835A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-06-18 | Toyama Univ | 二酸化炭素の水素還元用触媒及び二酸化炭素の水素還元方法 |
| WO2010006386A2 (en) * | 2008-07-15 | 2010-01-21 | Universite Catholique De Louvain | Catalytic co2 methanation process |
| CN102949998A (zh) * | 2011-08-16 | 2013-03-06 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种双金属活性组分焦炉气甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN104148065A (zh) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于二氧化碳甲烷化催化剂及制备方法和应用 |
| CN104418300A (zh) * | 2013-09-04 | 2015-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 含微量贵金属的氧化铈固溶体光热分解h2o和/或co2的方法 |
| WO2015183200A1 (en) * | 2014-05-29 | 2015-12-03 | National University Of Singapore Suzhou Research Institute | Iridium/cerium-based catalysts for dry reforming methane to syngas |
| WO2016058862A1 (fr) * | 2014-10-14 | 2016-04-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone mettant en œuvre un photocatalyseur composite |
| CN104549412A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-04-29 | 上海理工大学 | 一种用于光催化还原co2的介孔金属氧化物催化剂及制备方法 |
| KR101688111B1 (ko) * | 2015-08-03 | 2016-12-21 | 한국과학기술원 | 코어-쉘 구조의 아연계 촉매 미립자 및 이를 이용한 이산화탄소의 메탄화 방법 |
| CN105541530A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-05-04 | 安徽理工大学 | 一种生物甲烷光催化活化制备高碳烃的方法 |
| WO2018219536A1 (en) * | 2017-06-01 | 2018-12-06 | Paul Scherrer Institut | Sintering resistant zeolite supported metal catalyst for methane oxidation |
| CN108311154A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-24 | 济南大学 | 一种用于co2甲烷化新型镍基催化剂的改性及制备方法 |
| JP2020015020A (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 触媒、触媒の製造方法、触媒担持担体、分解方法、水素の製造方法、及び、担体 |
| CN109174096A (zh) * | 2018-08-08 | 2019-01-11 | 江苏大学 | 一种Au@CeO2/HATP复合光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN109999878A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-12 | 嘉兴学院 | 用于光催化还原CO2的非金属元素掺杂Co3O4-CeO2复合催化剂及其制备方法 |
| CN110354765A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-22 | 徐州工程学院 | 用于二氧化碳加氢甲烷化反应的光热固定床反应实验装置及方法 |
| CN110721678A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-24 | 福州大学 | 一种光热耦合催化CO2甲烷化的Ru基催化剂 |
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Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| CO2 methanation on Ru-doped ceria;Sudhanshu Sharma;《Journal of Catalysis》;第278卷;摘要、第2-5节 * |
| Sudhanshu Sharma.CO2 methanation on Ru-doped ceria.《Journal of Catalysis》.2011,第278卷摘要、第2-5节. * |
| 低Au负载量Au/CoCeO2-AC双功能催化剂上的乙炔氢氯化反应研究;赵郁鑫;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》(第02期);第2.4节 * |
| 余忠谊.《分析化学》.湖北科学技术出版社,1990,第327页. * |
| 金属-氧化物复合纳米催化剂的理性设计及其催化机理研究;江文斌;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》(第09期);第3.2-3.3节 * |
| 龚高尚.《磁电材料的制备表征与性能研究》.中国原子能出版社,2021,第28页. * |
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