CN114729216B - 可辐射固化的喷墨油墨、装饰片材和生产装饰片材的方法 - Google Patents

可辐射固化的喷墨油墨、装饰片材和生产装饰片材的方法 Download PDF

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Abstract

本发明描述了一种可辐射固化的喷墨油墨，所述可辐射固化的喷墨油墨即使在空气中也具有良好的表面固化性，并且能够提供具有低气味、良好的柔韧性和低温抗冲击性的固化产物。具体地，描述一种可辐射固化的喷墨油墨，所述可辐射固化的喷墨油墨包含基于100质量份的可聚合组分计，20质量份至40质量份的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和50质量份至80质量份的单官能单体，以及作为光引发剂的α‑羟基酮低聚物和二苯甲酮化合物。

Description

可辐射固化的喷墨油墨、装饰片材和生产装饰片材的方法
技术领域
本公开涉及一种可辐射固化的喷墨油墨、装饰片材和生产装饰片材的方法。
背景技术
装饰片材用于对建筑物的内壁和外壁进行装饰。近年来，建筑和建造行业越来越需要能够呈现材料的真实感觉并提供独特设计的内部装修。为了实现具有装饰片材的材料的这种真实感觉，需要在装饰片材上形成具有高度变化(粗糙)的表面。通过使用UV固化性喷墨油墨进行彩色印刷和表面纹理(2.5D表面)形成，可以赋予装饰片材表现出材料的真实感觉和独特设计的表面纹理。喷墨印刷有利于减少交付时间和小批量生产。
专利文献1(US 2010/0,285,282 A)公开了一种可辐射固化的喷墨油墨，所述可辐射固化的喷墨油墨含有至少50重量％的环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)，进一步含有自由基光引发剂，并且含有少量挥发性化合物。
专利文献2(JP 2012-162615 A)公开了“一种喷墨油墨组合物，所述喷墨油墨组合物含有可由活性能量射线聚合的可聚合单体和光聚合引发剂，其中可聚合单体在所有单体中含有0.5质量％至13质量％的在分子中具有磷酸酯基团和烯属双键基团的可聚合磷酸酯化合物，以及10质量％至75质量％的在所有单体中具有一个烯属双键基团并且不具有磷酸酯基团的单官能单体，并且光聚合引发剂包括基于酰基氧化膦的引发剂和基于α-羟基酮的引发剂，其中骨架中苯基基团的数量为1或更少，并且在25℃时具有3mPa·s至50mPa·s的粘度”。
专利文献3(JP 2007-321034A)公开了“一种用于喷墨记录的紫外线固化性油墨组合物，所述紫外线固化性油墨组合物含有具有烯属双键的可光聚合化合物、作为光聚合引发剂的氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯的混合物、基于酰基氧化膦的化合物和作为光引发剂的胺。
发明内容
技术问题
通常，UV固化性油墨的固化产物具有气味。从室内应用中的健康和安全性观点来看，期望尽可能减少固化产物的气味。UV固化性油墨的固化产物的气味主要来源于未反应的单体、光引发剂和它们的分解产物。因此，在一般印刷系统如柔性版印刷和照相凹版印刷中，印刷在惰性气体气氛如氮气气氛下进行，用较少量的光引发剂充分促进反应。
为了通过喷墨印刷形成2.5D表面，要求油墨在墨滴润湿并铺展在基材或已经印刷和固化的油墨上之前快速固化。另一方面，难以在惰性气体气氛中使用多程喷墨打印机进行印刷。在喷墨印刷中，用位于惰性气体气氛中的印刷头进行固化。此时，印刷头上的油墨容易被用于固化的紫外线的杂散光固化，从而导致喷嘴堵塞。
内部材料通常安装在10℃到40℃的环境中，以便不仅覆盖结构的平坦表面，而且覆盖结构的弯曲表面或拐角。为了防止在构造和使用期间断裂，内部材料需要具有良好的柔韧性、伸长特性和低温抗冲击性。
本公开一种可辐射固化的喷墨油墨，所述可辐射固化的喷墨油墨即使在空气中也具有良好的表面固化性，并且能够提供具有低气味、良好的柔韧性和低温抗冲击性的固化产物。
问题的解决方案
根据一个实施方案，提供一种可辐射固化的喷墨油墨，所述可辐射固化的喷墨油墨包含基于100质量份的可聚合组分计，20质量份至40质量份的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和50质量份至80质量份的单官能单体；以及作为光引发剂的α-羟基酮低聚物和二苯甲酮化合物。
根据另一个实施方案，提供一种装饰片材，所述装饰片材具有包含可辐射固化的喷墨油墨的固化产物的印刷层。
根据另一个实施方案，提供一种生产装饰片材的方法，所述方法包括制备基材；通过将可辐射固化的喷墨油墨喷墨印刷到基材上而在基材上形成印刷层；以及通过用辐射照射印刷层来固化印刷层。
发明的有益效果
本公开的可辐射固化的喷墨油墨是即使在空气中也具有良好的表面固化性，并且能够提供具有低气味、良好的柔韧性和低温抗冲击性的固化产物的可辐射固化的喷墨油墨。本公开的可辐射固化的喷墨油墨可以适当地用于生产装饰片材。
应注意，以上描述不应理解为是对本公开的所有实施方案和有益效果的公开。
附图说明
图1是一个实施方案的装饰片材的示意性剖视图。
具体实施方式
在下文中，为了说明的目的，将更详细地描述本发明的代表性实施方案，但本发明不限于这些实施方案。
在本公开中，“单官能单体”意指仅具有一个反应性官能团的化合物，并且通常具有小于1000的分子量。
在本公开中，“低聚物”意指具有多个衍生自单体的单元的化合物，并且通常具有大于或等于约350、或大于或等于约500的分子量。例如，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是包含多个具有氨基甲酸酯键并且具有(甲基)丙烯酰氧基基团的单元的化合物。
在本公开中，“纹理”意指表面上的三维形状，其可以由观察者视觉或凭触觉感测。
在本公开中，“透明”意指材料或制品在400nm至700nm的波长范围下的总透光率大于或等于约70％、大于或等于约80％、或大于或等于约90％。总透光率可以根据JIS K7361-1:1997(ISO 13468-1:1996)确定。
在本公开中，“(甲基)丙烯酸”意指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰基”意指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，并且“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
可辐射固化的喷墨油墨包含基于100质量份的可聚合组分计，20质量份至40质量份的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和50质量份至80质量份的单官能单体；以及作为光引发剂的α-羟基酮低聚物和二苯甲酮化合物。通过使用特定组合的光引发剂并且含有特定量的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和单官能单体作为可聚合组分，可以提供即使在空气中也具有良好表面固化性的辐射喷墨油墨，以及具有低气味、良好柔韧性和低温抗冲击性的固化产物。可辐射固化的喷墨油墨是自由基聚合型丙烯酸油墨，并且其固化产物在透明度、强度、耐候性等方面是极佳的，并且在例如装饰片材用作内部材料的情况下是有利的。
双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有在氨基甲酸酯低聚物的两个末端引入的(甲基)丙烯酰基基团，所述低聚物是二醇和二异氰酸酯的反应产物。(甲基)丙烯酰基基团与另一种双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物或单官能单体的(甲基)丙烯酰基基团反应以形成固化产物。双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以赋予可辐射固化的喷墨油墨的固化产物柔韧性和低温抗冲击性，并且具有有助于改善空气中的表面固化性的相对较高的分子量。双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以是一种类型或两种或更多种类型的组合。构成氨基甲酸酯低聚物的所有二醇和二异氰酸酯可以是一种类型或两种或更多种类型的组合。
二醇的示例包括聚醚多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇。
二醇可包括低分子量二醇。低分子量二醇的示例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、1,2-环戊烷二醇和三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇。
二异氰酸酯的示例包括脂肪族异氰酸酯和芳族异氰酸酯。脂肪族二异氰酸酯的示例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。芳族异氰酸酯的示例包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基4,4'-二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,2'-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸根合-3,3'-二甲基联苯、1,5'-萘二异氰酸酯和2-甲基-1,5-萘二异氰酸酯。
当二醇和二异氰酸酯均为脂肪族化合物时，可增强可辐射固化的喷墨油墨的固化产物和含有固化产物的印刷层的耐候性。
(甲基)丙烯酰基基团可以通过含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酸酯低聚物的异氰酸根末端的反应引入。含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯的示例包括丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、单丙烯酸二丙二醇酯和单甲基丙烯酸二丙二醇酯。可以单独使用含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯，或者可以组合使用它们中的两种或更多种类型。在此实施方案中，期望二异氰酸酯相对于二醇的量以过量使用，即在氨基甲酸酯低聚物的合成期间NCO基团与OH基团的摩尔比大于1。
(甲基)丙烯酰基基团可以通过含异氰酸根基团的(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酸酯低聚物的羟基末端的反应引入。含异氰酸根基团的(甲基)丙烯酸酯的示例包括丙烯酸2-异氰酸基乙酯和甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯。在此实施方案中，期望二醇相对于二异氰酸酯的量以过量使用，即在氨基甲酸酯低聚物的合成期间NCO基团与OH基团的摩尔比小于1。
双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的示例包括聚酯氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯低聚物和聚醚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯低聚物。
从可辐射固化的喷墨油墨在空气中的表面固化性方面是极佳的观点出发，双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物优选地是双官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物有利地是双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物可以改善可辐射固化的喷墨油墨在空气中的表面固化性，并且提供耐候性优异的固化产物和含有此类固化产物的保护层。
双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的数均分子量Mn通常大于或等于约500、大于或等于约1000、或大于或等于约1200，并且小于或等于约5000、小于或等于约4000、或小于或等于约3000。双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量Mw通常大于或等于约500、大于或等于约1000、或大于或等于约1200，并且小于或等于约5000、小于或等于约4000、或小于或等于约3000。数均分子量Mn和重均分子量Mw是使用聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法测定的值。从可以形成具有极佳低温抗冲击性和伸长特性的固化产物的观点来看，双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量Mw优选地为500至5000。
希望可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约20质量份、或小于或等于约40质量份的量的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。希望可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约22质量份、大于或等于约24质量份、小于或等于约35质量份、或小于或等于约30质量份的量的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。当双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物相对于100质量份的可聚合组分的含量大于或等于约20质量份时，可进一步增强可辐射固化的喷墨油墨的固化产物的柔韧性和低温抗冲击性，并且可以进一步改善在空气中的表面固化性。当双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物相对于100质量份的可聚合组分的含量小于或等于约40质量份时，可以获得有利的喷墨排出特性。在本公开中，“可聚合组分”包括双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、单官能单体以及其他可聚合单体和其他低聚物。
单官能单体与作为可聚合组分的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物一起形成固化产物，并且还用作可辐射固化的喷墨油墨的粘度调节组分。单官能单体的示例包括丙烯酸单官能单体，诸如线性(甲基)丙烯酸烷基酯、支链的(甲基)丙烯酸烷基酯、脂环族(甲基)丙烯酸酯、具有二烷部分或二氧戊环部分的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含环状单醚的(甲基)丙烯酸酯、含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、含氮的(甲基)丙烯酰基化合物和(甲基)丙烯酸。单官能单体可以是一种类型或两种或更多种类型的组合。
线性(甲基)丙烯酸烷基酯的示例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯和(甲基)丙烯酸正十二烷基酯。
支链的(甲基)丙烯酸烷基酯的示例包括(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸异壬酯。
脂环族(甲基)丙烯酸酯的示例包括(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯。
具有二烷部分的(甲基)丙烯酸酯的示例包括(5-乙基-1,3-二/>烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯(也称为环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯)、(2-甲基-5-乙基-1,3-二/>烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2,2-二甲基-5-乙基-1,3-二/>烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2,5-二乙基-1,3-二/>烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2,2,5-三乙基-1,3-二/>烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2,5-二乙基-1,3-二/>烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯和具有1,3-二/>烷环的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。具有二氧戊环部分的(甲基)丙烯酸酯的示例包括(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-丙酮基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)乙基(甲基)丙烯酸酯和3-(2-氧代-1,3-二氧戊环-4-基)丙基(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯的示例包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的示例包括(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯和(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。
含环状单醚的(甲基)丙烯酸酯的示例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯。
含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯的示例包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。
含氮的(甲基)丙烯酰基化合物的示例包括(甲基)丙烯酰胺和N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。
其他单官能单体的示例包括乙烯基化合物，诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯和乙烯基甲苯；不饱和腈类，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈；以及不饱和羧酸，诸如巴豆酸、衣康酸、富马酸、柠康酸和马来酸。
从可以提高固化产物的耐候性和低温抗冲击性的观点出发，单官能单体优选是选自由以下组成的组中的至少一种类型：线性或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯、脂环族(甲基)丙烯酸酯和具有二烷部分或二氧戊环部分的(甲基)丙烯酸酯。
从可辐射固化的喷墨油墨在空气中的表面固化性方面是极佳的观点出发，单官能单体优选地是丙烯酸酯单体。
可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约50质量份、或小于或等于约80质量份的量的单官能单体。可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约55质量份、大于或等于大约60质量份、小于或等于约78质量份、或小于或等于约75质量份的量的单官能单体。当单官能单体相对于100质量份的可聚合组分的含量大于或等于约50质量份时，可获得有利的喷墨排出特性。当单官能单体相对于100质量份的可聚合组分的含量小于或等于约80质量份时，可进一步增强可辐射固化的喷墨油墨的固化产物的柔韧性和低温抗冲击性，并且可以进一步改善在空气中的表面固化性。
可辐射固化的喷墨油墨可以进一步含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体。多官能(甲基)丙烯酸酯单体充当交联剂，并且可以改善可辐射固化的喷墨油墨在空气中的表面固化性，并增加固化产物的强度和耐久性。当使用多官能(甲基)丙烯酸酯单体进行交联时，可以增强对固化产物的基膜层或装饰片材的其他层的粘合性能。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以使用例如双官能(甲基)丙烯酸酯，诸如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；三官能(甲基)丙烯酸酯，诸如甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；或具有四个或更多个官能团的(甲基)丙烯酸酯，诸如二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
从可辐射固化的喷墨油墨在空气中的表面固化性方面是极佳的观点出发，多官能(甲基)丙烯酸酯单体优选地是多官能丙烯酸酯单体。
在可辐射固化的喷墨油墨含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体的一个实施方案中，可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约0.1质量份、大于或等于约1质量份、或大于或等于约2质量份，并且小于或等于约10质量份、小于或等于约8质量份、或小于或等于约5质量份的量的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
除双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物外，可辐射固化的喷墨油墨还可以进一步含有其他可聚合低聚物。其他可聚合低聚物包括聚酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯。可聚合低聚物可以是单官能或多官能低聚物。
在一个实施方案中，可辐射固化的喷墨油墨含有其他可聚合低聚物，可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约0.1质量份、大于或等于约1质量份、或大于或等于约2质量份、并且小于或等于约10质量份、小于或等于约8质量份、或小于或等于约5质量份的量的其他可聚合低聚物。
可辐射固化的喷墨油墨含有作为光引发剂的α-羟基酮低聚物和二苯甲酮化合物的组合。α-羟基酮低聚物是分子内裂解型光引发剂，并且二苯甲酮化合物是夺氢型光引发剂。通过组合这些光引发剂，可以改善空气中的表面固化性，由此可以抑制衍生自未反应的单官能单体的气味的产生。α-羟基酮低聚物具有相对较大的分子量，并且分子内裂解后的至少一个残基保留在固化产物中，并且因此可以抑制衍生自光引发剂及其分解产物的气味的产生。可以单独使用α-羟基酮低聚物和二苯甲酮化合物，或者可以组合使用它们的两种或更多种类型。
α-羟基酮低聚物是多聚体，诸如含有α-羟基酮部分的单体的二聚体或三聚体。含有α-羟基酮部分的单体的示例包括其中α-羟基酮化合物诸如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙酮被可聚合基团取代的衍生物。可聚合基团的示例包括乙烯基基团、1-甲基乙烯基基团、(甲基)丙烯酰氧基基团、(甲基)丙烯酰氧基乙氧基基团和缩水甘油基基团。此类单体的示例包括2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮和2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙酮。
α-羟基酮低聚物的数均分子量优选地大于或等于约350并且小于或等于约1000。当α-羟基酮低聚物的数均分子量大于或等于约350时，可以形成具有低气味的固化产物。当α-羟基酮低聚物的数均分子量小于或等于约1000时，可以增强与可辐射固化的喷墨油墨的可聚合组分的相容性。
α-羟基酮低聚物优选地具有2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基基团。具有2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基基团的α-羟基酮低聚物在通过紫外线照射时在分子中裂解以产生丙酮，并且产生的丙酮由于其相对较低的沸点而挥发。由于其他残基是低聚物组成部分，因此其保留在固化产物中。因此，可以有效地抑制固化产物的气味。
α-羟基酮低聚物的示例包括低聚(2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮)(Esacure(商品名)ONE，艾坚蒙树脂公司(IGM Resins B.M.V.)(荷兰瓦尔韦克(Waalwijk,Netherlands))。
希望可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约1质量份、大于或等于约2质量份、小于或等于约15质量份、或小于或等于约10质量份的量的α-羟基酮低聚物。
二苯甲酮化合物可以是在分子中具有取代或未取代的二苯甲酮结构的化合物，并且可以是低聚物或聚合物。
二苯甲酮化合物的分子量优选地大于或等于约182g/mol并且小于或等于约1000g/mol。当二苯甲酮化合物的分子量处于上述范围内时，可以增加在可辐射固化的喷墨油墨中激发的二苯甲酮化合物或二苯甲酮基团的迁移率，并且可以进一步改善空气中的表面固化性。
二苯甲酮化合物的示例包括二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、甲基-邻苯甲酰苯甲酸酯、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、羧基甲氧基二苯甲酮和聚四亚甲基二醇的二酯(例如，Omnipol BP，艾坚蒙树脂公司(荷兰瓦尔韦克))和二苯甲酮衍生物的聚合物(例如，Omnipol 2702，艾坚蒙树脂公司(荷兰瓦尔韦克))。
在一些实施方案中，可辐射固化的喷墨油墨含有相对于100质量份的可聚合组分大于或等于约1质量份、或大于或等于约2质量份，并且小于或等于约15质量份、或小于或等于约10质量份的量的二苯甲酮化合物。
可辐射固化的喷墨油墨可以含有作为任选组分的光稳定剂、聚合抑制剂、UV吸收剂、消泡剂、抗污剂、表面调节剂和填料。
有利的是，从环境负荷、可加工性和可固化性的观点来看，可辐射固化的喷墨油墨是无溶剂油墨。水性墨水或溶剂基油墨可用作可辐射固化的喷墨油墨。
可辐射固化的喷墨油墨可以是透明的、半透明的或不透明的，并且可以是无色的或着色的。在一个实施方案中，当可辐射固化的喷墨油墨是透明的并且形成厚度为50μm的固化产物时，固化产物在400nm至700nm的波长范围下的总透光率大于或等于约70％、大于或等于约80％、或大于或等于约90％。
可辐射固化的喷墨油墨在25℃时的粘度可以大于或等于约5mPa·s、或大于或等于约15mPa·s，并且小于或等于约60mPa·s、或小于或等于约50mPa·s。当可辐射固化的喷墨油墨在25℃时的粘度落在上述范围内时，可以维持油墨液滴喷射期间油墨液滴的形状，以有效地形成具有三维形状的印刷层。
可辐射固化的喷墨油墨在55℃时的粘度可以大于或等于约1mPa·s、或大于或等于约3mPa·s，并且小于或等于约15mPa·s、或小于或等于约10mPa·s。当可辐射固化的喷墨油墨在55℃时的粘度落入上述范围内时，可以确保喷墨液滴喷射期间的油墨流动性，以增强可辐射固化的喷墨油墨的可印刷性。
装饰片材的印刷层可以使用可辐射固化的喷墨油墨而形成。在一个实施方案中，装饰片材具有含有可辐射固化的喷墨油墨的固化产物的印刷层。
在一个实施方案中，制备装饰片材的方法包括制备基材；通过将可辐射固化的喷墨油墨喷墨印刷到基材上而在基材上形成印刷层；以及通过用辐射照射印刷层来固化印刷层。
作为基材，可以使用由各种材料制成的片材或膜，诸如合成树脂、纸、金属和布。
作为辐射，从辐射源可以容易地与喷墨印刷装置结合的观点来看，通常使用紫外线。作为紫外线源，可以使用高压汞灯、金属卤化物灯、熔合灯(Hbulb)等。紫外线源的照度可以是例如大于或等于约10mW/cm2、大于或等于约50mW/cm2、或大于或等于约100mW/cm2、小于或等于约10000mW/cm2、小于或等于约5000mW/cm2、或小于或等于约3000mW/cm2。照射剂量例如大于或等于约1mJ/cm2、大于或等于约10mJ/cm2、或大于或等于约50mJ/cm2、小于或等于约100000mJ/cm2、小于或等于约50000mJ/cm2、或小于或等于约30000mJ/cm2。可辐射固化的喷墨油墨可以通过在空气中用紫外线照射来固化，但是可以在惰性气体气氛中进行用紫外线照射。
在一个实施方案中，装饰片材包括作为基材的基膜层、设置于基膜层上的印刷层以及设置于印刷层上并且具有纹理的保护层。使用可辐射固化的喷墨油墨形成保护层。在本公开中，“设置于…上”不仅包括直接设置于…上，而且也间接地设置于…上。例如，可以在印刷层与保护层之间提供一个或多个其他层。设置于基膜层上的层可以部分地设置。
一个实施方案的装饰片材以图1中的示意性截面图示出。装饰片材10包括基膜层12、设置于基膜层12上的印刷层14和设置于印刷层14上的保护层16。保护层16含有通过喷墨印刷而印刷的可辐射固化的喷墨油墨的固化产物，并且通过保护层16的三维形状对装饰片材赋予纹理。图1示出印刷层14完全覆盖保护层16，但是印刷层14的一部分可以暴露于外部。印刷层14和保护层16各自可以是连续的或不连续的。
作为基膜层，可使用含有多种树脂的膜，所述树脂诸如含有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的丙烯酸类树脂、聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、聚烯烃(诸如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP))、聚酯(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯)、氟树脂、共聚物(诸如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS))、或它们的混合物。
从强度、抗冲击性等观点出发，包含聚氨酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或聚碳酸酯的膜可有利地用作基膜层。基膜层可用作印刷油墨的受体层并且/或者用作保护层以保护粘附体表面免受来自外部的刺穿、冲击等。当基膜层充当印刷油墨的受体层时，作为聚氯乙烯膜或聚氨酯膜的基膜层在可印刷性、耐溶剂性(例如，耐醇性)等方面是有利的。就阻燃性、柔韧性等而言，聚氯乙烯膜可以有利地用作基膜层。
基膜层可以具有各种厚度。从装饰片材的强度和易于处理的观点来看，基膜层的厚度通常可以大于或等于约10μm、大于或等于约20μm、或大于或等于约50μm，并且小于或等于约500μm、小于或等于约200μm、或小于或等于约100μm。在基膜层不平坦的情况下，基膜层的厚度是基膜层的最薄部分的厚度。例如，可以对基膜层进行压花。压花的深度通常可以小于基膜层的厚度，并且可以大于或等于约1μm、大于或等于约2μm、或大于或等于约5μm，并且小于或等于约50μm、小于或等于约20μm、或小于或等于约10μm。
基膜层可以是透明的、半透明的或不透明的，并且可以是无色的或着色的。在一个实施方案中，基膜层是白色的。此实施方案在直接或间接设置于基膜层上的印刷层中形成的图像的清晰度、显色性等方面是有利的。
印刷层用于赋予具有设计、图案等的装饰片材装饰性或设计性能。印刷层可以通过用着色剂如调色剂或油墨直接或通过另一层印刷在基膜层上而形成。当基膜层是透明的或半透明的时，印刷层也可以形成在基膜层与粘合剂层之间。印刷层可利用诸如凹版印刷、静电印刷、丝网印刷、喷墨印刷或胶版印刷的印刷技术来形成。溶剂基油墨或UV固化性油墨可用作印刷油墨。
在一个实施方案中，印刷层是喷墨印刷层。在另一个实施方案中，印刷层通过用UV固化性油墨喷墨印刷而形成。喷墨印刷，特别是使用UV固化性油墨的喷墨印刷便于按需、快速递送生产。
印刷层的厚度可以变化，并且当使用溶剂基油墨时，厚度通常可以大于或等于约1μm或大于或等于约2μm，并且小于或等于约10μm或小于或等于约5μm。当使用UV固化性油墨时，厚度可以大于或等于约1μm或大于或等于约5μm或更大，并且小于或等于约50μm或小于或等于约30μm。
印刷层可以是连续或不连续的。印刷层可以设置成对应于装饰片材的整个表面，或者可以设置成对应于装饰片材的一部分或多个部分。
含有可辐射固化的喷墨油墨的固化产物的保护层设置于印刷层上方，并且具有通过喷墨印刷可辐射固化的喷墨油墨形成的纹理。通常，由于保护层具有三维形状，所以保护层的纹理由观察者视觉或触觉地感测。
当使用可辐射固化的喷墨油墨直接或通过另一层在基膜层上进行喷墨印刷，并且用辐射如紫外线或电子束等照射可辐射固化的喷墨油墨，从而导致固化时，可以形成具有纹理的保护层。可以在印刷层的至少一部分上或整个印刷层上进行用可辐射固化的喷墨油墨的印刷。用可辐射固化的喷墨油墨的印刷可以在局部或整个表面上重复地进行多次，以增加保护层的厚度。
保护层可以具有多种厚度。在一些实施方案中，保护层的厚度可以至少部分地大于或等于约7μm、大于或等于约20μm、或大于或等于约30μm。当保护层具有厚度大于或等于大约7μm的部分时，可以向装饰片材的表面赋予与装饰片材的设计相对应的具有材料的真实感觉的纹理或三维凸面和凹面。
在一些实施方案中，保护层的最大厚度小于或等于约500μm、小于或等于约300μm、或小于或等于约100μm。当保护层的最大厚度小于或等于约500μm时，柔韧性例如保护层的伸长特性可以是合适的。
在一些实施方案中，保护层的最大高度粗糙度Rz大于或等于约0.5μm、大于或等于约1μm、或大于或等于约1.5μm，并且小于或等于约20μm、小于或等于约15μm、或小于或等于约10μm。当保护层的最大高度粗糙度Rz落入上述范围内时，可以向装饰片材的表面赋予与装饰片材的设计相对应的具有材料的真实感觉的纹理或三维凸面和凹面。
保护层可以是透明的或半透明的。保护层优选是透明的。在一些实施方案中，保护层的总透光率大于或等于约90％、大于或等于约92％、或大于或等于约95％，并且雾度小于或等于约2％、小于或等于约1.5％、或小于或等于约1.0％。当总透光率和雾度落入上述范围内时，由装饰片材的印刷层提供的图像可以具有增加的清晰度。根据JIS K 7136:2000(ISO14782:1999)确定雾度。
装饰片材还可以包括设置于与印刷层相对的一侧上的基膜层上的粘合剂层。图1示出设置在与印刷层14相对的一侧上的基膜层12上的粘合剂层18。通常，可以使用溶剂型、乳液型、压敏型、热敏型、可热固化或可紫外线固化的粘合剂形成粘合剂层，所述粘合剂包括丙烯酸、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、橡胶等。
粘合剂层的厚度通常可以大于或等于约3μm、大于或等于约5μm、或大于或等于约10μm，并且小于或等于约100μm、小于或等于约80μm、或小于或等于约50μm。
在一个实施方案中，粘合剂层为压敏粘合剂层。为了调节压敏粘合剂层的粘合力，压敏粘合剂层可以含有弹性微球，包括聚酯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚氨酯等。
衬垫可设置在粘合剂层的表面上。衬垫的示例可以包括纸(如牛皮纸)、聚合物(如聚乙烯、聚丙烯、聚酯和乙酸纤维素)和涂覆有聚合物的纸。衬垫可以具有使用硅酮、碳氟化合物等进行释放处理的表面。衬垫的厚度通常大于或等于约5μm、大于或等于约15μm、或大于或等于约25μm，并且小于或等于约300μm、小于或等于约200μm、或小于或等于约150μm。
粘合剂层可以具有微结构化表面，所述微结构化表面具有延伸到粘合剂层的外边缘的连通路径。当将装饰片材施加到粘附体时，在装饰片材和粘附体之间存在的气泡可以通过微结构化表面的连通路径排出到外部。在此实施方案中，衬垫可以在衬垫的剥离面上具有凹凸结构，其中凹凸结构对应于粘合剂层的微结构化表面。衬垫可以与用于形成粘合剂层的微结构化表面的衬垫相同或不同。
另一层，例如，装饰层，诸如金属层、印刷油墨的受体层等可以层压在基膜层上。这些层可通过粘合层粘合。装饰层可以设置成对应于装饰片材的整个表面，或者可以设置成对应于装饰片材的一部分或多个部分。
金属层可以通过将金属如铟、锡或铬气相沉积或溅射到装饰片材的基膜层或其他层上来形成。金属掩模等也可用于气相沉积或溅射，以形成图案或设计。金属层可以具有多种厚度。金属层的厚度通常大于或等于约5nm、大于或等于约10nm、或大于或等于约20nm，并且小于或等于约10μm、小于或等于约5μm、或小于或等于约2μm。
作为印刷油墨的受体层，可以使用各种树脂层。不特别限制构成受体层的树脂。作为树脂，可以使用丙烯酸聚合物、聚烯烃、聚乙烯缩醛、苯氧基树脂等。形成受体层的树脂的玻璃化转变温度通常可以高于或等于约0℃并且低于或等于约100℃。当玻璃转变温度落入上述范围内时，通过调色剂的转录或用油墨印刷提供的图像可以具有增加的清晰度而不损害整个装饰片材的柔韧性。受体层的厚度通常可以大于或等于约2μm、大于或等于约5μm、或大于或等于约10μm，并且小于或等于约50μm、小于或等于约40μm、或小于或等于约30μm。
通常，粘合构成装饰片材的各层的粘合层含有溶剂型、乳液型、压敏型、热敏型、可热固化或可紫外线固化的粘合剂，包括丙烯酸、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、橡胶等。粘合层的厚度通常可以大于或等于约1μm、大于或等于约2μm、或大于或等于约5μm，并且小于或等于约50μm、小于或等于约40μm、或小于或等于约30μm。
在一个实施方案中，印刷层具有二维设计图案，保护层具有三维成形图案，并且二维设计图案与三维成形图案重合。由于印刷层的二维设计图案与保护层的三维成形图案重合，因此可以从视觉和触觉两方面进一步增强纹理。
其中印刷层的二维设计图案与保护层的三维成形图案一致的装饰片材可以通过包括以下的方法制备：提供印刷层的图像数据；将印刷层的图像数据转换为灰度，以产生灰度图像数据；反转灰度图像数据的色调以产生保护层的图像数据；根据需要调整保护层的图像数据的色调曲线；基于印刷层的图像数据，通过用UV固化性CMYK油墨喷墨印刷在基膜层上形成具有二维设计图案的印刷层；以及基于保护层的图像数据，通过用可辐射固化的喷墨油墨喷墨印刷在印刷层上形成保护层。
形成印刷层和形成保护层可以连续进行。形成印刷层和形成保护层可以在设置有多个喷墨印刷头的一个装置中进行。为了通过重复形成保护层而在表面上形成包括具有大的高度差的凸面和凹面的保护层，喷墨印刷装置可以设置有能够使印刷品(例如，基膜层的膜)往复运动的传送单元，或保护层的多个喷墨印刷头。
通过在喷墨印刷装置中串联布置用于印刷层的喷墨印刷头和用于保护层的喷墨印刷头，并且分别基于通过上述方法获得的印刷层的图像数据和保护层的图像数据通过印刷连续地形成印刷层和保护层，印刷层的二维设计图案可以更精确地与保护层的三维成形图案一致。
印刷层的二维设计图案和保护层的三维成形图案可以在一个装饰片材中重复或可以是非重复图案。喷墨印刷不仅可以容易地形成重复图案，而且可以容易地形成非重复图案。在使用压花辊的压花精加工中，不能形成尺寸比压花辊的外圆周长并且没有重复的三维成形图案。使用非重复图案可以增加设计的自由度，并且可以生产具有制品设计的装饰片材。
在一个实施方案中，装饰片材在20℃时具有大于或等于大约50％、大于或等于约60％、或大于或等于约70％的断裂伸长率。断裂伸长率可以如下确定：将装饰片材切割成长102mm并且宽25.4mm，并使用拉伸试验机在20℃时以50mm的夹持距离，300mm/分钟的拉伸速度进行拉伸试验。断裂伸长率可以根据以下等式确定：[(断裂时装饰片材的长度)-(伸长前装饰片材的长度)]/(伸长前装饰片材的长度)×100(％)。
装饰片材的总厚度通常大于或等于约50μm、大于或等于约60μm、或大于或等于约70μm，并且小于或等于约700μm、小于或等于约600μm、或小于或等于约500μm。装饰片材的总厚度不包括衬垫的厚度。
在一个实施方案中，装饰片材在5℃时的抗冲击性(低温抗冲击性)大于或等于40in·lbs(约4.52Nm)。在此实施方案中，确定用于形成保护层的可辐射固化的喷墨油墨的组分和组成，使得装饰片材具有上述抗冲击性。保护层的厚度、基膜层的材料和厚度等也可有助于装饰片材的抗冲击性。考虑到这些贡献，可以确定可辐射固化的喷墨油墨的组分和组成。
装饰片材在5℃时的抗冲击性优选地大于或等于约50in·lbs(约5.65Nm)，并且更优选地大于或等于约60in·lbs(约6.78Nm)。在一些实施方案中，装饰片材在5℃时的抗冲击性小于或等于约200in·lbs(约22.6Nm)、小于或等于约150in·lbs(约17.0Nm)、或小于或等于约100in·lbs(约11.3Nm)。如下确定抗冲击性。将装饰片材切割成150mm的长度和70mm的宽度，在25℃时粘结到长度为150mm、宽度为70mm并且厚度为1mm的铝板，并且将装饰片材在5℃的温度下放置24小时。然后，将试样放置在抗冲击性测试装置中。在5℃的温度下，将2磅重物滴落到装饰片材的表面上，同时将高度从5英寸变为40英寸。观察装饰片材的外观。抗冲击性定义为发生开裂时的力矩(in·lbs)。
装饰片材可以以各种形式提供，例如单片、辊和多个装饰片材的层压体。在一个实施方案中，装饰片材具有辊形状。
装饰片材可以粘附到各种粘附体的表面，并且例如，可以施加至混凝土、玻璃、涂漆片材、地板材料、墙纸、石膏板等。粘附体可以是建筑结构的一部分，诸如墙壁、窗户、地板、天花板和柱子。
实施例
在下面的实施例中，将举例说明本公开的具体实施方案，但本发明不局限于此。除非另外指定，否则所有的“份数”和“百分数”都基于质量。
实施例中使用的材料和试剂示于表1中。
[表1]
表1
可辐射固化的喷墨油墨的制备
实施例1至9和比较例1至9的可辐射固化的喷墨油墨通过以下程序制备。将表2所示的单官能和多官能单体以及双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和聚合抑制剂用混合器搅拌20分钟以形成预混溶液。然后向预混溶液中添加光引发剂，并将混合物搅拌30分钟以制备可辐射固化的喷墨油墨。表2中的数值为每种组分的配混量(质量份)。
使用流变仪(Discovery HR-2，日本东京品川区的热分析仪器日本公司(TAInstruments Japan Co.,Ltd.,Shinagawa-ku,Tokyo,Japan))在55℃的温度和5000sec-1的剪切速率的条件下测量可辐射固化的喷墨油墨的粘度。实施例1至9的可辐射固化的喷墨油墨在55℃时的粘度小于或等于15mPa·s，并且实现喷墨印刷性。
膜样品的生产-涂层1
使用#20线棒，用实施例1至8和比较例1至9的每种可辐射固化的喷墨油墨涂覆HK-31WF PET膜(日本爱知县名古屋市的东山薄膜株式会社(Higashiyama Film Co.,Ltd.,Nagoya,Aichi,Japan))。使用熔融灯(Hbulb)用紫外线照射涂层(UVA：1000mW/cm2，照射剂量：600mJ/cm2)，导致固化。因此，获得膜样品。固化油墨层的厚度是约30μm。膜样品用于气味测试和TVOC(总挥发性有机化合物)分析。
膜样品的生产-涂层2
使用#20线棒，将3M(商品名)Scotchcal(商品名)图形膜IJ180Cv3-10XR(聚氯乙烯膜，日本东京品川区的3M日本有限公司(3MJapan Limited,Shinagawa-ku,Tokyo,Japan))涂覆有实施例1至8和比较例1至9的每种可辐射固化的喷墨油墨作为保护层。使用熔融灯(Hbulb)用紫外线照射保护层(UVA：1000mW/cm2，照射剂量：600mJ/cm2)，导致固化。因此，获得膜样品。固化保护层的厚度是约30μm。膜样品用于耐磨性测试、伸长测试、低温抗冲击性测试和色差测量。
膜样品的生产-喷墨印刷
使用实施例9的可辐射固化的喷墨油墨，用UV喷墨印刷机(印刷头：KM1024iLMHB，720×720dpi，日本东京千代田区的柯尼卡美能达公司(KONICA MINOLTA,INC.,Chiyoda-ku,Tokyo,Japan))在3M(商品名)Scotchcal(商品名)图形膜IJ180Cv3-10(聚氯乙烯膜，日本东京品川区的3M日本有限公司)上印刷保护层。使用金属卤化物灯用紫外线照射保护层(UVA：908mW/cm2，照射剂量：731mJ/cm2)，导致固化。因此，获得膜样品。固化保护层的厚度是约45μm。膜样品用于气味测试、耐磨性测试、伸长测试、低温抗冲击性测试和色差测量。
通过以下程序评估膜样品的气味、TVOC分析、耐刮擦性、伸长特性、低温抗冲击性和色差。评估结果示于表2中。
评价方法
1.气味测试
将制备的膜样品在25℃的条件下放置24小时。此后，根据以下标准评估气味水平。
AA：无气味或非常弱的气味
A：低气味
B：强列气味
C：非常强列的气味
2.总挥发性有机化合物(TVOC)分析
将膜样品切割成5mm×5mm的小片，并在25℃时使用TD-GC/MS测量10分钟。
3.耐刮擦性测试
将膜样品切割成1英寸(25.4mm)×6英寸(152mm)并粘附在尺寸为1英寸(25.4mm)×8英寸(203mm)的HK-31WF PET膜上，以设定在色牢度摩擦测试仪(AB-301，日本埼玉市入间郡三芳町的检测机产业有限公司(Tester Sangyo Co.,Ltd.,Miyoshi-cho,Iruma-gun,Saitama,Japan))中。将棉布(细棉布编号3)夹在试验机的摩擦元件的表面上。用载荷为500g的摩擦元件来回摩擦膜样品100个冲程。肉眼观察摩擦后保护层的外观。未发生损坏的部分被评估为“良好”，而发生损坏的部分被评估为“差”。
4.伸长测试(断裂伸长率)
将膜样品切割成1英寸(25.4mm)×4英寸(102mm)，并且用拉伸试验机(Tensilon万能试验机，型号：RTC-1210A，日本东京豊岛区的A&D株式会社(A&D Company,Limited,Toshima-ku,Tokyo,Japan))以50mm的夹持距离、300mm/分钟的拉伸速率和20℃测试样品，以确定膜的断裂伸长率。断裂伸长率根据以下等式确定：[(断裂时膜样品的长度)-(伸长前膜样品的长度)]/(伸长前膜样品的长度)×100(％)。
5.低温抗冲击性测试
将膜样品切割成150mm的长度和70mm的宽度，并且在25℃时粘附到长度为150mm、宽度为70mm并且厚度为1mm的铝板。将膜样品在5℃时放置24小时后，将其置于抗冲击性测试装置(IM-IG-1120，美国佛罗里达州庞帕诺比奇的保罗N.加德纳公司(The PaulN.Gardner Company,Pompano Beach,Florida,USA))中。当重物下落的高度从5英寸变为40英寸时，在5℃的温度下将2-lb重物滴落在膜表面上。观察膜样品的外观，并且记录观察到裂纹时的力矩(in·lbs)。
6.色差测量
使用光谱色度计(CM-3700d，日本东京港区的柯尼卡美能达日本公司(KonicaMinolta Japan,Inc.,Minato-ku,Tokyo,Japan))测量膜样品的L*、a*和b*值。未印刷可辐射固化的喷墨油墨的区域的值被定义为L1 *、a1 *和b1 *，并且印刷区域的值被定义为L2 *、a2 *和b2 *，并且色差ΔE*由以下等式计算：
色差ΔE*＝[(L2 *-L1 *)2+(a2 *-a1 *)2+(b2 *-b1 *)2]1/2。
[表2-1]
表2
/>
[表2-2]
(续表2)
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[表2-3]
(续表2)
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Claims (9)

1.一种可辐射固化的喷墨油墨，包含：
基于100质量份的可聚合组分计，20质量份至40质量份的双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和50质量份至80质量份的单官能单体；以及
作为光引发剂的α-羟基酮低聚物和二苯甲酮化合物，
其中所述单官能单体是选自由以下组成的组中的至少一种类型：线性或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯、脂环族(甲基)丙烯酸酯和具有二噁烷部分或二氧戊环部分的(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨，其中所述可辐射固化的喷墨油墨在55℃时的粘度小于或等于15mPa·s。
3.根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨，其中所述α-羟基酮低聚物的数均分子量为350至1000。
4.根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨，其中所述α-羟基酮低聚物具有2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基基团。
5.根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨，其中所述二苯甲酮化合物的分子量为182g/mol至1000g/mol。
6.根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨，其中所述双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量为500至5000。
7.根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨，所述可辐射固化的喷墨油墨还包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
8.一种装饰片材，所述装饰片材具有包括根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨的固化产物的印刷层。
9.一种生产装饰片材的方法，所述方法包括：
制备基材；
通过将根据权利要求1所述的可辐射固化的喷墨油墨喷墨印刷到所述基材上而在所述基材上形成印刷层；以及
通过用辐射照射所述印刷层来固化所述印刷层。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11795333B2 (en) 2021-05-11 2023-10-24 Xerox Corporation Crosslinked organic additive for waterborne coating compositions
US11714361B2 (en) * 2021-07-27 2023-08-01 Xerox Corporation Toner
US11952451B2 (en) 2021-07-27 2024-04-09 Xerox Corporation Latexes with pH responsive resin particles
US11952448B2 (en) 2021-07-27 2024-04-09 Xerox Corporation Organic additives and compositions containing the same
US11834580B2 (en) * 2021-07-27 2023-12-05 Xerox Corporation Ink composition with pH responsive resin particles

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63278903A (ja) * 1987-05-11 1988-11-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd 光重合開始剤組成物
JPH08217814A (ja) * 1995-02-17 1996-08-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光開始剤組成物および被覆組成物
CN101535381A (zh) * 2006-10-11 2009-09-16 禾逊专业化学公司 辐射可固化和可喷射油墨组合物
JP2010132780A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Nippon Seiki Co Ltd 紫外線硬化型インキ組成物、および、それを用いた車両用室内表示物
CN102640220A (zh) * 2009-12-02 2012-08-15 日本化药株式会社 光盘用紫外线固化型树脂组合物及其固化物
CN103013295A (zh) * 2012-12-05 2013-04-03 北京化工大学常州先进材料研究院 一种uv纸上上光油及其制备方法
CN104105730A (zh) * 2012-03-30 2014-10-15 Dic株式会社 紫外线固化性氨基甲酸酯丙烯酸酯组合物、薄膜成形体、光学膜、及薄膜成形体的制造方法
CN109153275A (zh) * 2016-05-31 2019-01-04 麦克赛尔控股株式会社 光固化型喷墨用底漆油墨组合物、喷墨用油墨套装以及喷墨记录方法
CN109929503A (zh) * 2018-11-29 2019-06-25 河南驼人医疗器械集团有限公司 一种低气味、高韧性紫外光固化胶粘剂及其制备方法
CN109983092A (zh) * 2016-11-21 2019-07-05 3M创新有限公司 包含氢键键合至丙烯酸类聚合物的氨基甲酸酯低聚物的柔性硬质涂层

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7905948B2 (en) * 2007-08-14 2011-03-15 Xerox Corporation Phase change ink compositions
EP2351799B1 (en) * 2008-11-21 2014-12-31 Hitachi Maxell, Ltd. Energy beam-curing inkjet ink composition
US8889232B2 (en) * 2009-08-20 2014-11-18 Electronics For Imaging, Inc. Radiation curable ink compositions
GB201102685D0 (en) * 2011-02-16 2011-03-30 Sericol Ltd Printing ink
US9260616B2 (en) * 2012-02-29 2016-02-16 Electronics For Imaging, Inc. Gloss-controllable, radiation-curable inkjet ink
EP2644664B1 (en) * 2012-03-29 2015-07-29 Fujifilm Corporation Actinic radiation-curing type ink composition, inkjet recording method, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
US9546255B2 (en) * 2013-03-28 2017-01-17 Seiren Co., Ltd. Decorative film for insert molding and decorative insert molded article
JP6186229B2 (ja) * 2013-09-27 2017-08-23 セーレン株式会社 紫外線硬化型インクジェットインク、記録方法、記録物、および成型物
JP6020524B2 (ja) * 2013-11-14 2016-11-02 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インク収容容器、並びにインクジェット吐出装置、硬化物、及び加飾体
JP6066960B2 (ja) * 2014-05-30 2017-01-25 富士フイルム株式会社 成形加工用活性光線硬化型インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、成形加工用加飾シート、加飾シート成形物及びインモールド成形品の製造方法
US9790388B2 (en) * 2015-10-19 2017-10-17 Electronics For Imaging, Inc. Radiation-curable inkjet ink for application to glass, ceramic, or metal
SE1600025A1 (en) * 2016-01-28 2017-06-27 Perstorp Ab Radiation curing composition

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63278903A (ja) * 1987-05-11 1988-11-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd 光重合開始剤組成物
JPH08217814A (ja) * 1995-02-17 1996-08-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光開始剤組成物および被覆組成物
CN101535381A (zh) * 2006-10-11 2009-09-16 禾逊专业化学公司 辐射可固化和可喷射油墨组合物
JP2010132780A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Nippon Seiki Co Ltd 紫外線硬化型インキ組成物、および、それを用いた車両用室内表示物
CN102640220A (zh) * 2009-12-02 2012-08-15 日本化药株式会社 光盘用紫外线固化型树脂组合物及其固化物
CN104105730A (zh) * 2012-03-30 2014-10-15 Dic株式会社 紫外线固化性氨基甲酸酯丙烯酸酯组合物、薄膜成形体、光学膜、及薄膜成形体的制造方法
CN103013295A (zh) * 2012-12-05 2013-04-03 北京化工大学常州先进材料研究院 一种uv纸上上光油及其制备方法
CN109153275A (zh) * 2016-05-31 2019-01-04 麦克赛尔控股株式会社 光固化型喷墨用底漆油墨组合物、喷墨用油墨套装以及喷墨记录方法
CN109983092A (zh) * 2016-11-21 2019-07-05 3M创新有限公司 包含氢键键合至丙烯酸类聚合物的氨基甲酸酯低聚物的柔性硬质涂层
CN109929503A (zh) * 2018-11-29 2019-06-25 河南驼人医疗器械集团有限公司 一种低气味、高韧性紫外光固化胶粘剂及其制备方法

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