CN114716087A - 一种丙烯酸废水处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种丙烯酸废水处理方法，包括：将丙烯酸废水的PH值调至11～14；在调整PH值后的丙烯酸废水中加入0.5～20kg/t的引发剂；将加入引发剂的丙烯酸废水加热至70～100℃，反应30～120min；将反应后的溶液的70‑90％进入蒸发阶段，10‑30％回流至调酸阶段；蒸发获得浓缩母液，并将蒸发馏出液进行生化处理，直至达到排放标准。通过上述方案，本发明具有工艺简单、处理可靠等优点，在环境工程废水处理技术领域具有很高的实用价值和推广价值。

Description

一种丙烯酸废水处理方法

技术领域

本发明涉及环境工程废水处理技术领域，尤其是一种丙烯酸废水处理方法。

背景技术

丙烯酸作为丙烯的工业衍生品，是极其重要的工业原料。目前，现有技术中主流的丙烯酸生产方法是丙烯氧化法，其生产形成的生成水，吸收水，尾气喷淋水等，汇成丙烯酸废水。其特征污染物有甲醛、乙酸、甲苯。

目前，现有技术丙烯酸废水的主要处理方法有：湿式氧化法、生化法和焚烧法。由于该废水热值低，因此焚烧法成本高，焚烧法不适合该废水处理。湿式氧化法，反应高温高压，生产管理困难，因此也不太适用。另外，在丙烯酸废水中含有大量的甲醛等生物毒性大因此很难进行生化处理。由此可见，现有技术中的丙烯酸废水处理难度大、处理成本高。

例如专利申请号为“201510595593.5”、名称为“一种废水处理方法”的中国发明专利，其用包括以下步骤：1)、用萃取剂萃取丙烯酸废水，得到萃取相和萃余相，蒸馏萃取相或用质量分数为20％～50％NaOH溶液反萃取萃取相以回收乙酸；2)、将步骤1)中萃余相与丙烯酸酯废水混合，得混合废水，调节混合废水的pH值至10～14，向其中加入絮凝剂，进行第一次分离处理，获得第一分离液；3)、向步骤2)获得的分离液中加入引发剂，在50～100℃下聚合反应0.5～3h，进行第二次分离处理，获得第二分离液。该技术的缺点在于，该方法不适用含低浓度丙烯酸废水的资源化处置，加入萃取剂，大量氢氧化钠，过程复杂，成本高不具备工业化生产条件

再如专利申请号为“201310305587.2”、名称为“一种(甲基)丙烯酸生产废水的治理及资源化方法”的中国发明专利，其通过搅拌、加热使废水中的丙烯酸、甲基丙烯酸等有机物聚合，用于制备锅炉阻垢剂的聚合物。加热蒸发废水，废水中的醋酸、甲苯以及未聚合的醛也因携带共沸作用蒸发出来，油水分离，回收甲苯；用碱中和醋酸，浓缩结晶，回收结晶醋酸钠；再通过酸催化，利用过量的尿素沉淀去除蒸发携带出来的甲醛，回收甲基脲，同时提高废水的可生化性，石灰石滤床调整pH值后，COD值降到1000mg/L以下，可生化性提高，排入生活污水处理厂处理。缺点在于过程复杂，共沸蒸发是会有大量的甲醛随已酸蒸发，已酸钠纯度低没有利用价值，尿素缩合反应，反应不稳定，甲醛残留高，致使后续生化系统易生物中毒。

再如专利申请号为“201510627646.7”、名称为“一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法”的中国发明专利，其包括以下步骤：将pH值调至0.5～5的废水在95～110℃下蒸馏，收集馏分和蒸馏剩余物；将蒸馏剩余物用水溶性酚醛树脂粘固化，碱活化后制成重金属吸附树脂；将馏分与尿素混合，反应3～24h，过滤，得第一滤液，向其中加入NaHSO3，反应5～30min，过滤，得第二滤液；用NaOH将第二滤液的pH值调至7～9，电渗析，得浓相和稀相；蒸发浓相，得比重为1.22～1.26的浓缩液和冷凝液，冷却浓缩液，分离处理，得乙酸钠结晶和母液；将母液重复上一步骤，至最终母液中乙酸钠的质量分数不高于30.6％。

其缺点在于过程复杂，加入尿素反应不稳定，加入亚硫酸氢钠易过量，成本高，难以工业化生产。

因此，急需要提出一种工艺简单、处理可靠的丙烯酸废水处理方法。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的在于提供一种丙烯酸废水处理方法，本发明采用的技术方案如下：

一种丙烯酸废水处理方法，其包括以下步骤：

将丙烯酸废水的PH值调至11～14；所述丙烯酸废水的原液体中乙酸含量为1％～8％，甲醛含量为0.1％～3％；

在调整PH值后的丙烯酸废水中加入0.5～20kg/t的引发剂；

将加入引发剂的丙烯酸废水加热至70～100℃，反应30～120min；

将反应后的溶液的70-90％进入蒸发阶段，10-30％回流至调酸阶段；

蒸发获得浓缩母液，并将蒸发馏出液进行生化处理，直至达到排放标准。

进一步地，在回流调酸的液体中加入引发剂。

更进一步地，所述引发剂的糖类物质引发剂包括但不限于酸类、糖类、脂类、叔胺类等有机物。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明巧妙地将丙烯酸废水的PH值调至11～14，减少醋酸溢出，为甲醛反应提供碱度。

(2)本发明巧妙地加入引发剂，并加热至70～100℃，加入糖类引发剂使其转化为多糖，反应稳定，反应产物可作为自催化体系的引发剂。

(3)本发明将反应后的液体进行蒸发、回流，在于弱碱性条件下蒸发，回流，最大程度生回收资源化产物。

综上所述，本发明具有工艺简单、处理可靠等优点，在环境工程废水处理技术领域具有很高的实用价值和推广价值。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需使用的附图作简单介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对保护范围的限定，对于本领域技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明的工艺流程图。

图2为本发明中含量曲线图。

图3为本发明中生化残留情况图。

具体实施方式

为使本申请的目的、技术方案和优点更为清楚，下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明，本发明的实施方式包括但不限于下列实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

实施例

如图1至图3所示，本实施例提供了一种一种丙烯酸废水处理方法，其包括以下步骤：

第一步，将丙烯酸废水的pH值调至11～14；

第二步，将调好pH的丙烯酸废水加入0.5～20kg/t的引发剂，回流10％可以少加或不加引发剂；

第三步，将加引发剂的废水加热至70～100℃，反应30～180min；

第四步，将反应后的溶液反应70-90％进入蒸发阶段，10-30％回流至调酸阶段；

第五步，蒸发浓缩母液做为废水处理碳源出售，馏出液进行进入生化处理单元，达标处理排放。

在本实施例中，取山东某化工厂丙烯酸废水1L(其中甲醛含量为1200mg/l,)，将pH调至11.4，加入2g引发剂，用旋转蒸发仪将其加热至90℃。反应60min，反应后丙烯酸废水甲醛含量小于200mg/l。将反应后的溶液去900ml，，进行蒸发，馏出液COD为5000mg/L，母液COD为172000mg/L。碳源回收率为91.4％，并且碳源进行相关小试评判其COD的降解速率与相应浓度乙酸钠相当。基本满足常规碳源需求。去上述反应后溶液100ml，作为引发剂同达到与上述反应相近的结果。

碳源主要成分见表1

成分	含量	检测方法
			乙酸钠(以乙酸计)	127.8g/L	HPLC
甲酸	8.8g/L	HPLC
			COD	172000mg/L	重铬酸盐法

回收产业乙酸钠和甲酸钠含量占总有机物80％以上，符合碳源碳源条件。

在本实施例中，生化残留对比如图3所示；从图中可以看出，钙法生化催化残留高，并有大量沉淀物，因此很难浓缩使用。

上述实施例仅为本发明的优选实施例，并非对本发明保护范围的限制，但凡采用本发明的设计原理，以及在此基础上进行非创造性劳动而作出的变化，均应属于本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种丙烯酸废水处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

将丙烯酸废水的PH值调至11～14；所述丙烯酸废水的原液体中乙酸含量为1％～8％，甲醛含量为0.1％～3％；

在调整PH值后的丙烯酸废水中加入0.5～20kg/t的引发剂；

将加入引发剂的丙烯酸废水加热至70～100℃，反应30～120min；

将反应后的溶液的70-90％进入蒸发阶段，10-30％回流至调酸阶段；

蒸发获得浓缩母液，并将蒸发馏出液进行生化处理，直至达到排放标准。

2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸废水处理方法，其特征在于，在回流调酸的液体中加入引发剂。

3.根据权利要求1或2所述的一种丙烯酸废水处理方法，其特征在于，所述引发剂的糖类物质引发剂包括酸类、糖类、脂类、叔胺类其中之一的有机物。

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