CN114709483A - 一种混合阴离子型电解液及双离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混合阴离子型电解液及双离子电池，涉及电化学技术领域。本发明的混合阴离子型电解液包括电解质和有机溶剂；电解质为LiPF6和LiTFSI二者的混合物。与现有技术相比，本发明提供的混合阴离子型电解液中，LiTFSI是一种常用的电解质盐，有着良好的电化学稳定性和热稳定性，但其形成的常规浓度电解液抗氧化性比较弱，无法承受双离子电池运行中石墨正极的高工作电势；而LiPF6具有优良的抗氧化性，添加到电解液中能够显著提高电解液的抗氧化能力，保障阴离子在高电势下顺利插嵌石墨正极。在混合阴离子型电解液中，这两种电解质盐相互搭配、混合、协同，在避免常规浓度的电解液分解的同时能大幅度提高双离子电池的放电容量。
Description
技术领域
本发明涉及电化学技术领域，具体涉及一种混合阴离子型电解液及双离子电池。
背景技术
双离子电池是一种通过阴、阳离子分别在正、负极上的同步可逆存储来实现电化学储能的新型可充电池。与其它常规电化学储能器件相比，双离子电池有以下几个优势：(1)更高的输出电压；(2)石墨正极材料对环境友好、价格低廉；(3)更丰富的阳离子选择，是潜在的取代锂离子电池的电化学储能技术之一。在双离子电池中，阴、阳离子同时参与电化学过程而电解液又是唯一的离子来源，因而电解液的选择变得尤为关键，直接影响双离子电池的电化学性能。现阶段，应用于双离子电池的电解液主要有三类：离子液体、传统有机电解液和超浓水系电解液。相较于离子液体的复杂制备过程以及超浓水系电解液的昂贵价格，传统有机电解液凭借其简便的制备过程以及低廉的成本在将来大规模实际运用双离子电池中具有独特的优势。
然而，现阶段与双离子电池中的石墨正极兼容的有机电解液屈指可数，通常是以六氟磷酸锂(LiPF6)溶链状碳酸酯为主，如：LiPF6–EMC(碳酸甲乙酯)等，主要是因为电解质盐和溶剂组合形成的电解液的抗氧化能力比较强，同时EMC溶剂化PF6 –容易插嵌石墨正极。相反地，以双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)溶EMC形成的常规浓度电解液1M LiTFSI–EMC，或LiPF6溶环状酯如碳酸乙烯酯(EC)、γ-丁内酯(GBL)形成的常规浓度电解液1M LiPF6–EC或1M LiPF6–GBL运用于以石墨为正极材料的双离子电池，均无法获得可观的阴离子储存容量。这主要是由于常规浓度的LiTFSI型有机电解液抗氧化性较弱、高电势下易分解以及EC溶剂化PF6 –和GBL溶剂化PF6 –难以插嵌石墨正极所致。
因此，在双离子电池体系中，如何利用这些具有适宜的低成本的有机电解液(如常规浓度的LiTFSI型有机电解液或1M LiPF6–EC或1M LiPF6–GBL)，解决它们与石墨正极兼容性差的缺点，进而改善双离子电池中的石墨正极容量性能，是本领域前沿学者亟待解决的问题。
发明内容
本发明要解决现有技术中的技术问题，提供一种混合阴离子型电解液及双离子电池。本发明提供的混合阴离子型电解液不仅具有优异的电化学性能，而且将本发明的电解液运用到双离子电池中，既能避免电解液的分解，也能提升双离子电池的放电容量。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案具体如下：
本发明提供一种混合阴离子型电解液，包括电解质和有机溶剂；
所述电解质为六氟磷酸锂(LiPF6)和双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)二者的混合物。
在上述技术方案中，优选的是，所述电解质中，所述LiPF6占所述电解质的摩尔百分比为40％～99.9％，LiTFSI占所述电解质的摩尔百分比为60％～0.1％。
在上述技术方案中，进一步优选的是，所述电解质中，所述LiPF6占所述电解质的摩尔百分比为40％～80％，LiTFSI占所述电解质的摩尔百分比为60％～20％。
在上述技术方案中，再进一步优选的是，所述电解质中，所述LiPF6占所述电解质的摩尔百分比为40％～60％，LiTFSI占所述电解质的摩尔百分比为60％～40％。
在上述技术方案中，优选的是，所述有机溶剂为γ-丁内酯(GBL)或碳酸乙烯酯(EC)。
在上述技术方案中，所述电解质在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1M～3M。
在上述技术方案中，最优选的是，所述溶剂为EC，所述电解质在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1.5M，所述电解质中LiPF6和LiTFSI的摩尔比为8:2、6:4或者4:6。
本发明还提供一种双离子电池，包括石墨正极、负极、介于正极和负极之间的隔膜与电解液，所述电解液为本发明所述的混合阴离子型电解液。
在上述技术方案中，所述负极的材料为可与锂离子发生可逆电化学反应的材料或石墨负极，所述隔膜的材料为玻璃纤维。
本发明的有益效果是：
本发明提供了一种混合阴离子型电解液，所述电解液包括电解质和有机溶剂；所述电解质为LiPF6和LiTFSI二者的混合物。优选所述有机溶剂为EC或GBL。
与现有技术相比，本发明提供的混合阴离子型电解液中，LiTFSI是一种常用的电解质盐，有着良好的电化学稳定性和热稳定性，但其形成的常规浓度电解液抗氧化性比较弱，无法承受双离子电池中石墨正极的高工作电势；而LiPF6具有优良的抗氧化性，添加到电解液中能够显著提高电解液的抗氧化能力，保障阴离子在高电势下顺利插嵌石墨正极。因此在混合阴离子型电解液中，这两种电解质盐相互搭配、混合、协同，在避免常规浓度的电解液分解的同时能大幅度提高双离子电池的放电容量。
实验结果表明，运用本发明提供的混合阴离子型电解液的双离子电池性能与运用未混合的纯电解质型溶液的双离子电池性能相比，双离子电池能正常运行，并且石墨正极放电容量有了明显提升。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
图1为本发明对比例1、实施例1制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图2为本发明实施例2制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图3为本发明对比例2、实施例3、4制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图4为本发明实施例5制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图5为本发明对比例3、实施例6、7制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图6为本发明实施例8制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图7为本发明对比例4、实施例9、10、11制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图8为本发明实施例12制备的双离子电池的首圈充放电曲线；
图9为本发明实施例9、10制备的双离子电池的放电容量与循环次数的关系图；
图10为本发明实施例13、14制备的双离子全电池(双石墨电池)的首圈充放电曲线。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合具体实施方式对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明权利要求的限制。
本发明提供的混合阴离子型电解液，包括电解质和有机溶剂，也可以由电解质和有机溶剂组成。
本发明的电解质为LiPF6和LiTFSI二者的混合物。本发明对LiPF6和LiTFSI的比例没有特别限制，本领域技术人员可根据实际情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明优选LiPF6占所述电解质的摩尔百分比为40％～99.9％，LiTFSI占所述电解质的摩尔百分比为60％～0.1％。进一步优选LiPF6占所述电解质的摩尔百分比为40％～80％，LiTFSI占所述电解质的摩尔百分比为60％～20％。更能进一步优选LiPF6占所述电解质的摩尔百分比为40％～60％，LiTFSI占所述电解质的摩尔百分比为60％～40％。
本发明对有机溶剂没有特别限制，以本领域技术人员熟知的能够用于此类电池和电解质的有机溶剂即可。本发明优选有机溶剂为EC或GBL。本发明优选电解质在有机溶剂中的摩尔浓度为1M～3M。最优选的是，所述溶剂为EC，所述电解质在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1.5M，所述电解质中LiPF6和LiTFSI的摩尔比为8:2、6:4或者4:6。
本发明提供的双离子电池，包括石墨正极、负极、介于正极和负极之间的隔膜，以及上述混合阴离子电解液。
本发明对所述这种双离子电池没有特别限制，以本领域技术人员熟知的双离子电池即可。本发明对所述石墨正极没有特别限制，以本领域技术人员熟知的双离子电池的石墨正极即可。本发明所述石墨正极具有电极材料易得、结构稳定、可逆电位高、环境友好和可用于大规模储能的优点。本发明对所述负极没有特殊限制，本领域技术人员可根据实际情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明优选为锂片。本发明对所述负极及负极材料没有其他特殊限制，本领域可以根据实际情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明优选为可与锂离子发生可逆电化学反应的材料。本发明对所述隔膜的材料没有特殊限制，本领域可以根据实际情况、产品性能以及质量要求进行选择和调整，本发明优选为玻璃纤维。
本发明对所述双离子电池的制备方法没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的制备双离子电池的方法即可。具体步骤优选为：在手套箱配置上述电解液，将石墨正极、负极、隔膜和所述电解液组装成双离子电池。
对本发明提供的双离子电池进行充放电测试，来表征双离子电池的容量和循环性能。实验结果表明，本发明提供的以GBL为溶剂的混合阴离子型电解液的双离子电池首圈放电容量为40mAh g–1～60mAh g–1。与单种电解质LiPF6溶于GBL作为电解液的双离子电池的放电容量(25mAh g–1左右)相比，首圈放电容量增加了一倍左右。同时改善了单种LiTFSI溶于GBL作为电解液的双离子电池无法正常运行的短板。
实验结果表明，本发明提供的以EC为溶剂的混合阴离子型电解液的双离子电池首圈放电容量为10mAh g–1～50mAh g–1。与单种LiPF6溶于EC作为电解液的双离子电池的放电容量(5mAh g–1左右)相比，首圈放电容量增大了数倍。同时改善了单种电解质LiTFSI溶于EC作为电解液的双离子电池无法正常运行的短板。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种混合阴离子型电解液和双离子电池进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
以下实施例中所用的试剂均为市场销售的。
对比例1
在手套箱中配置1M LiPF6基溶液，其中，所述溶液的溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
对比例2
在手套箱中配置2M LiPF6基溶液，其中，所述溶液的溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
对比例3
在手套箱中配置3M LiPF6基溶液，其中，所述溶液的溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
对比例4
在手套箱中配置1.5M LiPF6基溶液，其中，所述溶液的溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例1
在手套箱中配置1M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为8:2(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例2
在手套箱中配置1M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为6:4(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例3
在手套箱中配置2M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为8:2(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例4
在手套箱中配置2M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为6:4(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例5
在手套箱中配置2M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为4:6(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例6
在手套箱中配置3M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为8:2(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例7
在手套箱中配置3M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为6:4(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例8
在手套箱中配置3M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为4:6(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为GBL，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例9
在手套箱中配置1.5M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为8:2(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例10
在手套箱中配置1.5M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为6:4(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例11
在手套箱中配置1.5M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为4:6(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例12
在手套箱中配置1.5M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为2:8(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子电池，其中，正极为石墨，负极为锂片，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例13
在手套箱中配置1.5M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为6:4(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子全电池(双石墨电池)，其中，正极为石墨，负极为MCMB熟球，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
实施例14
在手套箱中配置1.5M含LiPF6和LiTFSI的混合溶液，其中，二者的摩尔比为4:6(LiPF6:LiTFSI)，溶剂为EC，将上述配置好的溶液静置12小时。以上述溶液为电解液，在手套箱中制作双离子全电池(双石墨电池)，其中，正极为石墨，负极为MCMB熟球，隔膜为玻璃纤维；将电池放置室温下(22℃)进行充放电长循环测试。
对本发明上述对比例1～4和实施例1～12制备的双离子电池进行充放电测试，电流密度：100mAg–1，电压范围：3V～5.2V，测试温度22℃；实施例13～14制备的双离子全电池(双石墨电池)进行充放电测试，电流密度：50mAg–1，电压范围：1.5V～5.2V，测试温度22℃。以上测试结果见图1～10。
图1为本发明对比例1和实施例1制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图1可知，相对于传统的利用单电解质型电解液1M LiPF6–GBL的双离子电池放电容量(22mAh g–1)，运用本发明提供的1M LiPF6和LiTFSI摩尔比为8:2的混合阴离子型电解液1M(LiPF6:LiTFSI＝8:2)–GBL的双离子电池首圈充放电容量增大约一倍(42mAh g–1)。
图2为本发明实施例2制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图2可知，运用1MLiPF6和LiTFSI摩尔比为6:4的混合阴离子型电解液1M(LiPF6:LiTFSI＝6:4)–GBL的双离子电池无法正常充放电。事实上，在1M LiPF6和LiTFSI的混合阴离子型电解液中，LiTFSI的摩尔比超过40％时，运用此电解液的Li/石墨双离子电池均无法正常充放电，本文不再额外附图。
图3为本发明对比例2、实施例3、4制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图3可知，相对于传统的利用单电解质型电解液2M LiPF6–GBL的双离子电池放电容量(25mAh g–1)，运用本发明提供的2M LiPF6和LiTFSI摩尔比为8:2或6:4的混合阴离子型电解液2M(LiPF6:LiTFSI＝8:2)–GBL或1M(LiPF6:LiTFSI＝6:4)–GBL的双离子电池首圈充放电容量增大约一倍(50mAh g–1左右)。
图4为本发明实施例5制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图4可知，运用2MLiPF6和LiTFSI摩尔比为4:6的混合阴离子型电解液2M(LiPF6:LiTFSI＝4:6)–GBL的双离子电池无法正常充放电。事实上，在2M LiPF6和LiTFSI的混合阴离子型电解液中，LiTFSI的摩尔比超过60％时，运用此电解液的Li/石墨双离子电池均无法正常充放电，本文不再额外附图。
图5为本发明对比例3、实施例6、7制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图5可知，相对于传统的利用单电解质型电解液3M LiPF6–GBL的双离子电池放电容量(26mAh g–1)，运用本发明提供的3M LiPF6和LiTFSI摩尔比为8:2或6:4的混合阴离子型电解液3M(LiPF6:LiTFSI＝8:2)–GBL或3M(LiPF6:LiTFSI＝6:4)–GBL的双离子电池首圈充放电容量增大约一倍(50mAh g–1左右)。
图6为本发明实施例8制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图6可知，运用3MLiPF6和LiTFSI摩尔比为4:6的混合阴离子型电解液3M(LiPF6:LiTFSI＝4:6)–GBL的双离子电池无法正常充放电。事实上，在3M LiPF6和LiTFSI的混合阴离子型电解液中，LiTFSI的摩尔比超过60％时，运用此电解液的Li/石墨双离子电池均无法正常充放电，本文不再额外附图。
图7为本发明对比例4、实施例9、10、11制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图7可知，相对于传统的利用单电解质型电解液1.5M LiPF6–EC的双离子电池放电容量(5mAhg–1)，运用本发明提供的1.5M LiPF6和LiTFSI摩尔比为8:2或6:4或4:6的混合阴离子型电解液1.5M(LiPF6:LiTFSI＝8:2)–EC或1.5M(LiPF6:LiTFSI＝6:4)–EC或1.5M(LiPF6:LiTFSI＝4:6)–EC的双离子电池首圈充放电容量分别增大2、6、8倍(分别对应15或35或45mAh g–1左右)。
图8为本发明实施例12制备的双离子电池的首圈充放电曲线；由图8可知，运用1.5M LiPF6和LiTFSI摩尔比为2：8的混合阴离子型电解液3M(LiPF6:LiTFSI＝2:8)–EC的双离子电池无法正常充放电。事实上，在3M LiPF6和LiTFSI的混合阴离子型电解液中，LiTFSI的摩尔比超过80％时，运用此电解液的Li/石墨双离子电池均无法正常充放电，本文不再额外附图。
图9为本发明实施例9、10制备的双离子电池的放电容量与循环次数的关系图；由图9可知，运用本发明提供的1.5M LiPF6和LiTFSI摩尔比为6:4或4:6的混合阴离子型电解液1.5M(LiPF6:LiTFSI＝6:4)–EC或1.5M(LiPF6:LiTFSI＝4:6)–EC的双离子电池环性能优异，循环50圈后容量基本无衰减(分别对应31和42mAh g–1左右)，显示出良好的应用前景。
图10为本发明实施例13、14制备的双离子电池的首圈充放电曲线。由图10可知，运用本发明提供的1.5M LiPF6和LiTFSI摩尔比为6:4或4:6的混合阴离子型电解液1.5M(LiPF6:LiTFSI＝6:4)–EC或1.5M(LiPF6:LiTFSI＝4:6)–EC的双离子全电池(双石墨电池)首圈放电容量较高，均在68mAh g–1左右，具有良好的实用价值。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离发明原理的前提下还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现和使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制与本文所示的这些实施例，而是要符合本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (9)
1.一种混合阴离子型电解液，包括电解质和有机溶剂；
其特征在于，
所述电解质为六氟磷酸锂和双三氟甲磺酰亚胺锂二者的混合物。
2.根据权利要求1所述的混合阴离子型电解液，其特征在于，所述电解质中，所述六氟磷酸锂占所述电解质的摩尔百分比为40％～99.9％，双三氟甲磺酰亚胺锂占所述电解质的摩尔百分比为60％～0.1％。
3.根据权利要求1所述的混合阴离子型电解液，其特征在于，所述电解质中，所述六氟磷酸锂占所述电解质的摩尔百分比为40％～80％，双三氟甲磺酰亚胺锂占所述电解质的摩尔百分比为60％～20％。
4.根据权利要求1所述的混合阴离子型电解液，其特征在于，所述电解质中，所述六氟磷酸锂占所述电解质的摩尔百分比为40％～60％，双三氟甲磺酰亚胺锂占所述电解质的摩尔百分比为60％～40％。
5.根据权利要求1所述的混合阴离子型电解液，其特征在于，所述有机溶剂为γ-丁内酯或碳酸乙烯酯。
6.根据权利要求4所述的混合阴离子型电解液，其特征在于，所述电解质在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1M～3M。
7.根据权利要求1所述的混合阴离子型电解液，其特征在于，所述溶剂为碳酸乙烯酯，所述电解质在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1.5M，所述电解质中六氟磷酸锂和双三氟甲磺酰亚胺锂的摩尔比为8:2、6:4或者4:6。
8.一种双离子电池，包括石墨正极、负极、介于正极和负极之间的隔膜与电解液，其特征在于，所述电解液为权利要求1-7任意一项所述的混合阴离子型电解液。
9.根据权利要求8所述的双离子电池，其特征在于，所述负极的材料为可与锂离子发生可逆电化学反应的材料或石墨负极，所述隔膜的材料为玻璃纤维。
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